專利名稱：：有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光器件，尤其涉及改進(jìn)發(fā)光壽命的單色光有機(jī)發(fā)光器件，更進(jìn)一步涉及改進(jìn)發(fā)光壽命的白光有機(jī)電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
：有機(jī)電致發(fā)光器件以其形體薄、面積大、全固化、柔性化等優(yōu)點(diǎn)引起r人們的廣泛關(guān)注，而有機(jī)電致白光器件也以其在固態(tài)照明光源、液晶背光源等方面的巨大潛力成為人們研究的熱點(diǎn)。^在五十年代，Bemanose.A等人就開(kāi)始了有機(jī)電致發(fā)光器件(Ol上I))的研究。最初研究的材料是蒽單晶片。由于存在單晶片厚度大的問(wèn)題，所需的驅(qū)動(dòng)電壓很高。直到1987年美國(guó)EastmanKodak公司的鄧對(duì)云(C.W.Tang)和Vanslyko報(bào)逆了結(jié)構(gòu)為ITO/Diamine/Alq:,/Mg:Ag的有機(jī)小分子電致發(fā)光器件，器件在10伏的工作電壓下亮度達(dá)1000cd/m2，外量子效率達(dá)到1.0%。電致發(fā)光的研究引起了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注，人們看到了有機(jī)電致發(fā)光器件應(yīng)用于顯示的可能性，從此揭開(kāi)了有機(jī)電致發(fā)光器件研究及產(chǎn)業(yè)化的序幕。有機(jī)電致發(fā)光器件的高效率、高亮度、高色穩(wěn)定性等對(duì)于其產(chǎn)業(yè)化有Ht惡要意義。近幾年來(lái)，有機(jī)電致發(fā)光器件中磷光染料的引入使得發(fā)光層中的三線態(tài)及單線態(tài)激子都得到充分利用，器件的亮度及效率有了很大程度的提高。而器件的工作壽命特別是藍(lán)光器件及藍(lán)色發(fā)光層的壽命是制約有機(jī)電致發(fā)光器件性能的瓶頸問(wèn)題，人們通過(guò)開(kāi)發(fā)長(zhǎng)壽命藍(lán)光材料及優(yōu)化器件結(jié)構(gòu)等方式來(lái)延長(zhǎng)器件壽命，在結(jié)構(gòu)優(yōu)化方面如三洋在申請(qǐng)?zhí)枮?00510007765.9和200510007786.O的中國(guó)專利中提到了通過(guò)引入兩種摻雜染料來(lái)提高器件壽命的方式，柯達(dá)也在申請(qǐng)?zhí)枮?1120883.X的中國(guó)專利中公開(kāi)了通過(guò)引入接受基質(zhì)電子-空穴能量的第一摻雜劑和接受空穴的第二摻雜劑來(lái)提高器件壽命的方法，上述所提到的摻雜發(fā)光層，均是在單獨(dú)的發(fā)光層中進(jìn)行摻雜，其缺點(diǎn)是器件的發(fā)光效率不高。技術(shù)方案本發(fā)明的目的在于提供一種壽命特性顯著提高的發(fā)單色光的有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明的另外一個(gè)目的在于提供一種壽命特性顯著提高的白光有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明的上述目的是通過(guò)如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)的一種單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，包括基板、陽(yáng)極、陰極以及夾在陽(yáng)極與陰極之間的有機(jī)功能層，其特征在于所述有機(jī)功能層包括復(fù)合單色發(fā)光層，所述復(fù)合單色發(fā)光層由混合主體摻雜單色光染料層和單一主體摻雜單色光染料層組成。在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，混合主體是由兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料混合得到，其中主體之--為空穴傳輸性質(zhì)的材料，另一為電子傳輸性質(zhì)的材料。在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，復(fù)合單色發(fā)光層可以是藍(lán)色發(fā)光層、綠色發(fā)光層、紅色發(fā)光層或黃色發(fā)光層中的任意一種。在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，空穴傳輸性質(zhì)的材料可以是三芳胺類、昨唑衍生物或吡唑啉衍生物中的'-種。在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，空穴傳輸性質(zhì)的材料如下式①--③①②<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>③在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，電子傳輸性質(zhì)的材料可以是蒽類、惡唑衍生物、金屬螯合物或多環(huán)共軛芳香化合物中的一種。在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，電子傳輸性質(zhì)的材料如下式④一⑦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>④<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>⑦在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，混合主體的主體材料之一和摻雜劑可以與單一主體的主體材料和摻雜劑相同。在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，混合主體也可以是既具有空穴傳輸性質(zhì)又具有電子傳輸性質(zhì)的單一主體材料，例如可以是CBP，如下式(14)所示~04)在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，混合主體摻雜單色光染料層中還可以摻雜輔助劑，輔助劑可以是另一種單色光染料。在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，單色光發(fā)光層為藍(lán)色發(fā)光層，.其屮藍(lán)色染料如下式K13):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(13)在上述單色光有機(jī)電致發(fā)光器件中，有機(jī)功能層還可以包括空穴注入展、空穴傳輸層、電子注入層和電子傳輸層中的一層或多層。一種白光有機(jī)電致發(fā)光器件，包括基板、陽(yáng)極、陰極以及夾在陽(yáng)極與陰極之間的有機(jī)功能層，其特征在于所述有機(jī)功能層包括至少一個(gè)復(fù)合單色發(fā)光層，其中所述復(fù)合單色發(fā)光層由混合主體摻雜單色光染料層和單一主體摻雜單色光染料層組成。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，混合主體由兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料混合得到，其中主體之一為空穴傳輸性質(zhì)的材料，另一為電子傳輸性質(zhì)的材料。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，復(fù)合單色光發(fā)光層可以是藍(lán)色發(fā)光層、綠色發(fā)光層、紅色發(fā)光層或黃色發(fā)光層中的任意一種。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，空穴傳輸性質(zhì)的材料可以是三芳胺類、咔唑衍生物或吡唑啉衍生物中的任意一種。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，空穴傳輸性質(zhì)的材料如下式(D"^):/③在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，電子傳輸性質(zhì)的材料可以是蒽類、惡唑衍生物、金屬螯合物或多環(huán)共軛芳香化合物中的任意一種。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，電子傳輸性質(zhì)的材料如下式@~^):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，混合主體的主體材料之一和摻雜劑可以與單一主體的主體材料和摻雜劑相同。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，混合主體也可以是既具有空穴傳輸性質(zhì)又具有電子傳輸性質(zhì)的單一主體材料，例如可以是CBP，如上式(14)所示。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，有機(jī)功能層包括藍(lán)色復(fù)合發(fā)光層、綠色發(fā)光層和紅色發(fā)光層。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，有機(jī)功能層包括藍(lán)色復(fù)合發(fā)光層和黃色發(fā)光層。在上述白光有機(jī)電致發(fā)光器件中，有機(jī)功能層包括綠色復(fù)合發(fā)光層、藍(lán)色發(fā)光層和紅色發(fā)光層。圖1本發(fā)明藍(lán)色發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖Ol基板，02陽(yáng)極，03陰極，04空穴注入層，05空穴傳輸層，06藍(lán)色發(fā)光層1(混合主體摻雜)，07藍(lán)色發(fā)光層2(單一主體摻雜)，08電子傳輸層，09發(fā)光層圖2本發(fā)明綠色發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖Ol基板，02陽(yáng)極，03陰極，04空穴注入層，05空穴傳輸層，IO綠色發(fā)光層1(混合主體摻雜)，11綠色發(fā)光層2(單一主體摻雜)，08電子傳輸層，09閣3本發(fā)明雙發(fā)光中心白光器件結(jié)構(gòu)示意圖Ol基板，02陽(yáng)極，03陰極，04空穴注入層，05空穴傳輸展，12黃色發(fā)光層，06藍(lán)色發(fā)光層1，07藍(lán)色發(fā)光層2，08電予傳輸層，09發(fā)光層圖4本發(fā)明三發(fā)光中心白光器件結(jié)構(gòu)示it圖Ol基板，02陽(yáng)極，03陰極，04空穴注入層，05空穴傳輸層，ll綠色發(fā)光層，06藍(lán)色發(fā)光層1，07藍(lán)色發(fā)光層2，13紅色發(fā)光層，08電子傳輸層，09發(fā)光層圖5本發(fā)明實(shí)施例i中器件壽命對(duì)比圖圖6本發(fā)明實(shí)施例3中器件壽命對(duì)比圖閣7本發(fā)明實(shí)施例4中器件壽命對(duì)比圖閣8本發(fā)明實(shí)施例5中器件壽命對(duì)比圖閣9本發(fā)明實(shí)施例7中器件壽命對(duì)比圖圖10本發(fā)明實(shí)施例9中器件壽命對(duì)比圖具體實(shí)施例方式本發(fā)明提出的有機(jī)電致發(fā)光器件中的基本結(jié)構(gòu)圖如圖1所示，其中01為基板，可以是玻璃或是柔性基片，柔性基片采用聚酯類、聚酰亞胺類化合物中的一種材料；02為陽(yáng)極層，可以采用無(wú)機(jī)材料或有機(jī)導(dǎo)電聚合物，無(wú)機(jī)材料一般為ITO,氧化鋅、氧化錫鋅等金屬氧化物或金、銅、銀等功函數(shù)較高的金屬，優(yōu)選ITO，有機(jī)導(dǎo)電聚合物優(yōu)選為聚噻吩/聚乙烯基苯磺酸鈉(以下簡(jiǎn)稱PEDOTPSS)、聚苯胺(以下簡(jiǎn)稱PANI)中的一種材料；03為陰極層，一般釆用鋰、鎂、鈣、鍶、鋁、銦等功函數(shù)較低的金屬或它們與銅、金、銀的合金，或金屬與金屬氟化物交替形成的電極層，本發(fā)明優(yōu)選為依次的LiF層、Al層。圖1中的04為空穴注入層HIL(非必需)，其基質(zhì)材料可以采用銅酞箐(CuPc)，摻雜的無(wú)機(jī)材料可以采用金屬鉍的鹵化物或金屬鉍的氧化物；05為空穴括輸層HTL，其基質(zhì)材料可以采用芳胺類和枝聚物族類低分子材料，優(yōu)選NPB，摻雜的無(wú)機(jī)材料可以采用金屬鉍的鹵化物或金屬鉍的氧化物；09發(fā)光層EML，一般采用小分子材料，可以是熒光材料，如金屬有機(jī)配合物(如Alq3、Gaq3、Al(Saph-q)或Ga(Saph-q))類化合物，改小分子材料中可摻雜有染料，摻雜濃度為小分子材料的0.01wt%20wt%,染料一般為芳香稠環(huán)類(如rubrcne)、香豆素類(如DMQA、C545T)或雙吡喃類(如DCJTB、DCM)化合物中的一種材料，發(fā)光層材料也可采用咔唑衍生物如CBP、聚乙烯昨唑(PVK)，該材料中可摻雜磷光染料，如三(2—苯基吡淀)銥(Ir(ppy)3)，二(2—苯基吡徒)(乙酰丙酮)銥(Ir(ppy)2(acac))，八乙基卟啉鉑(PtOEP)等08為電子傳輸層，使用材料也為小分子電子傳輸材料，一般為金屬有機(jī)配合物(如Alq3、Gaq3、Al(S叩h-q)、BAlq或Ga(Saph-q))，芳香稠環(huán)類(如pentacene、兆)成鄰，各啉類(如Bphen、BCP)化合物。下面將給出若干實(shí)施例并結(jié)合附圖，具體解釋本發(fā)明的技術(shù)方案。到，下面的實(shí)施例僅用于幫助理解發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例1實(shí)施例1為本發(fā)明一種藍(lán)色發(fā)光器件，如圖1所示，發(fā)光層09包含復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層，復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層包括兩層06，07，其中藍(lán)色發(fā)光層l(06)是兩種混合主體材料摻雜藍(lán)光染料形成，混合主體材料是兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料混合摻雜藍(lán)光染料，即主體之一為電子傳輸性質(zhì)的材料，如④式所示(簡(jiǎn)稱BH1):④另一主體為空穴傳輸性質(zhì)的材料，如①式所示(簡(jiǎn)稱NPB):①<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>摻雜的藍(lán)光染料如⑧式所示(簡(jiǎn)稱BD1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>藍(lán)色發(fā)光層2(07)是單一主體摻雜藍(lán)光染料形成，單一主體材料為電子傳輸性質(zhì)的材料BH1，摻雜藍(lán)光染料BD1，本實(shí)施例的器件結(jié)構(gòu)如下]T0/NPB/BH1:NPB:BD1/BH1:BD1/Alq3/LiF/Al(1)制各具有以上結(jié)構(gòu)式(1)的有機(jī)電致發(fā)光器件的具體制備方法如下①利用煮沸的洗滌劑超聲和去離子水超聲的方法對(duì)玻璃基片進(jìn)行淸洗，并放富:在紅外燈下烘干，在玻璃上蒸鍍一層陽(yáng)極材料，膜厚為180nm;②把上述帶有陽(yáng)極的玻璃基片置于真空腔內(nèi)，抽真空至lxi0—5pa,在上述陽(yáng)極層膜上繼續(xù)蒸鍍空穴傳輸層，蒸鍍一層NPB薄膜，速率為0.1nm/s，蒸鍍膜厚為20nm。③在空穴傳輸層上蒸鍍藍(lán)色發(fā)光層l,采用三源共蒸的方法進(jìn)行，NPB與BD1的重量百分比濃度分別為20%和3%，蒸鍍膜厚為10nm。④在藍(lán)色發(fā)光層1上蒸鍍藍(lán)色發(fā)光層2，釆用兩源共蒸的方法進(jìn)行，BH1的蒸鍍速率為0.2皿1/8，BD1的摻雜重量百分比濃度為3%，蒸鍍膜厚為20nm。⑤在藍(lán)色發(fā)光層之上，繼續(xù)蒸鍍一層Alq3材料作為電子傳輸層，其蒸鈹速率為0.2nm/s，蒸鍍總膜厚為50nm;⑥最后，在上述發(fā)光層之上依次蒸鍍LiF層和Al層作為器件的陰極層，其中LiF層的蒸鍍速率為0.010.02nm/s,厚度為0.7nm,Al層的蒸鍍速率為2.0nm/s，厚度為150nm。對(duì)比例1器件結(jié)構(gòu)如下TO/NPB/BHl:BDl/Alq3/LiF/AI(2)制備具有以上結(jié)構(gòu)(2)的有機(jī)電致發(fā)光器件具體制備方法如下步驟①、②、、⑤和⑥與實(shí)施例1相同，區(qū)別之處在于省去了歩驟③中藍(lán)色發(fā)光層1的制備。對(duì)比例2器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/BH1:NPB:BDl/Alq3/LiF/Al(3)制各具有以上結(jié)構(gòu)(3)的有機(jī)電致發(fā)光器件具體制備方法如下步驟①、②、③、⑤和⑥與實(shí)施例1相同，區(qū)別之處在于省去了步驟④屮的藍(lán)色發(fā)光JI2的制備。上面實(shí)施例1和對(duì)比例1、2的OLED器件結(jié)構(gòu)性能如下表1所示，相應(yīng)的性能圖參見(jiàn)圖5:表1器件器件發(fā)光層結(jié)構(gòu)同--初始亮度下的器件壽命(h)發(fā)光效率(cd/A)實(shí)施例1BH1:20%NPB:5%BD1(10nm)/BHl:5%BD1(15nm)4285.9對(duì)比例1BHl:20%NPB:5%BDl(25nm)1324.5對(duì)比例2朋1:5劣BD1(25簡(jiǎn))776.1由表1及圖5可以看出本發(fā)明實(shí)施例中復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層的器件結(jié)構(gòu)，其工作壽命相比單獨(dú)的混合主體摻雜的藍(lán)色發(fā)光層1或單一主體摻雜的藍(lán)色發(fā)光層2有了顯著的提高，并且器件的發(fā)光效率并沒(méi)有受到影響，甚至優(yōu)于僅包含單獨(dú)的藍(lán)色發(fā)光層的器件效率。實(shí)施例2器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/BH1:NPB(X%):BDl(Ynm)/BHl:BDl/Alq3/LiF/Al(4)制備具有以上結(jié)構(gòu)(4)的有機(jī)電致發(fā)光器件具體制備方法如下步驟①、②、、⑤和⑥同實(shí)施例1,步驟③混合主體摻雜的藍(lán)色發(fā)光層1的制備中，采用三源共蒸的方法進(jìn)行，NPB與BD1的質(zhì)量濃度分別為X。/。和3X,蒸鍍膜厚為Ynm藍(lán)色發(fā)光層1為不同摻雜濃度和厚度的器件結(jié)構(gòu)性能數(shù)據(jù)如下表2所示:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>從表2中的數(shù)據(jù)可以看出，當(dāng)藍(lán)色發(fā)光層1中NPB的鬼量百分比濃度為20%，BD1的重量百分比濃度為3%，藍(lán)色發(fā)光層1的厚度為10nm時(shí)，器件具有最長(zhǎng)的工作壽命。以上實(shí)施例復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層中包含混合主體摻雜藍(lán)光染料層和單-t體摻雜藍(lán)光染料層兩個(gè)藍(lán)色發(fā)光層，有效提高了藍(lán)光器件的工作壽命，認(rèn)為主要基于如下幾個(gè)原因1)電子、空穴復(fù)合區(qū)域的擴(kuò)大提高器件壽命，例如在普通單發(fā)光層的藍(lán)光器件中，由于勢(shì)壘的限制，大部分的載流子復(fù)合集中在發(fā)光層相鄰的界面處HTL/BH"BD(HTL代表空穴傳輸層，B&代表藍(lán)色主體材料，BD代表藍(lán)色摻雜染料)，本發(fā)明中引入復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層，混合主體摻雜的藍(lán)色發(fā)光層1屮的具有不同傳輸性質(zhì)的兩種主體材料可以傳輸空穴和電子到藍(lán)色發(fā)光房1與藍(lán)色發(fā)光層2的界面處BHi:BH2:BD/BH!:BD，這樣空穴與電子的復(fù)合分別位于HTL/BH1:BH2:BD與BHr.BH2:BD/BH,:BD(HTL代表空穴傳輸層，BH,代表電子傳輸性質(zhì)的藍(lán)光主體材料，BH2代表空穴傳輸性質(zhì)的主體材料，BD代表藍(lán)色摻雜染料)兩個(gè)界面，復(fù)合界面的擴(kuò)大有效提高了器件的壽命，同時(shí)由于藍(lán)色發(fā)光層1中摻雜劑濃度較高，當(dāng)摻雜濃度較高時(shí)，形成連續(xù)能級(jí)，可以有效促進(jìn)載流子的傳輸，也在一定程度上提高了器件的壽命和效率。2)在一般有機(jī)發(fā)光器件中，如果未復(fù)合的空穴進(jìn)入電子傳輸層(Alq3)，將會(huì)形成不穩(wěn)定的Alq3+,從而影響器件的發(fā)光穩(wěn)定性。但在本發(fā)明中，由于主體材料為電子傳輸性質(zhì)的藍(lán)色發(fā)光層2被插入在藍(lán)色發(fā)光層1與電子傳輸層之間，可以阻擋空穴進(jìn)入電子傳輸層，同時(shí)空穴在該層中與電子有效復(fù)合而發(fā)光，因此極少空穴進(jìn)入電子傳輸層，這樣提高器件的發(fā)光穩(wěn)定性以及效率。3)輔助發(fā)光層對(duì)器件壽命的改善，在一般有機(jī)器件中，藍(lán)色染料的壽命相對(duì)其他顏色染料要短許多，實(shí)施例中通過(guò)引入藍(lán)色發(fā)光層1使得器件的藍(lán)光分別來(lái)向藍(lán)色發(fā)光層1和藍(lán)色發(fā)光層2，因此可以提高器件使用壽命。4)玻璃化溫度提高，雙主體材料的引入，使得藍(lán)色發(fā)光層1中玻璃化溫度較低的材料例如NPB，由于與其他材料的摻雜，玻璃化溫度得到提高，熱穩(wěn)定性增強(qiáng)，從而使得器件整體的熱穩(wěn)定性得到改善。實(shí)施例3實(shí)施例3為本發(fā)明選用不同發(fā)光材料的另一種藍(lán)色發(fā)光器件,其器件結(jié)構(gòu)圖同實(shí)施例1，如圖1所示。實(shí)施例中藍(lán)色發(fā)光層1仍采用雙主體材料摻雜藍(lán)光染料，主體之一的電子傳輸性質(zhì)的材料為二(2-甲基-8-喹啉基)4一苯代苯酚賽一鋁(簡(jiǎn)稱BAlq)，如上述式⑤所示，另一空穴傳輸性質(zhì)的材料為NPB，摻雜藍(lán)光染料為四叔丁基茈(簡(jiǎn)稱TBPe)，藍(lán)色發(fā)光層2為電子傳輸性質(zhì)的材料BAlq，摻雜藍(lán)光染料TBPe，本實(shí)施例的器件結(jié)構(gòu)如下IT0/NPB/BAlq:NPB:TBPe/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al(5)器件制備方法同實(shí)施例l。對(duì)比例3器件結(jié)構(gòu)如下lTO/NPB/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al(6)制備方法中步驟①、②、④、⑤和⑥與實(shí)施例2相同，區(qū)別之處在于省去了歩驟③中藍(lán)色發(fā)光層1的制備。對(duì)比例4器件結(jié)構(gòu)如下IT0/NPB/BAlq:NPB:TBPe/Alqs/LiF/Al(7)制備方法中步驟①、②、③、⑤和⑥與實(shí)施例2相同，區(qū)別之處在于省去了步驟④中的藍(lán)色發(fā)光層2的制備。上面實(shí)施例3和對(duì)比例3、4的OLED器件結(jié)構(gòu)性能如下表3所示，相應(yīng)的性能圖參見(jiàn)圖6:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由表3及圖6也可以看出本發(fā)明實(shí)施例中復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層的器件結(jié)構(gòu)，其工作壽命相比單獨(dú)的藍(lán)色發(fā)光層1或藍(lán)色發(fā)光層2也有了顯著的提高，并且器件的發(fā)光效率并沒(méi)有受到影響。實(shí)施例4實(shí)施例4為本發(fā)明一種綠色發(fā)光器件，如圖2所示，發(fā)光層09包含復(fù)合綠色發(fā)光層，復(fù)合綠色發(fā)光層包括兩層10，11，其中綠色發(fā)光層l(10)是兩種混合主體材料摻雜綠光染料形成，混合主體材料是兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料混合摻雜綠光染料，即主體之一為電子傳輸性質(zhì)的材料BAlq,另--為空穴傳輸性質(zhì)的材料NPB,摻雜綠光染料為10-(2-苯并噻唑)-1,1，7,7，-四甲基-2,3，6,7-四氫-lH,5H,llH-苯并[l]吡喃[6，7,8-ij]喹啉嗪(簡(jiǎn)稱C545T)，綠色發(fā)光層2(11)為電子傳輸性質(zhì)的材料BAlq,摻雜綠光染料C545T，本實(shí)施例的器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/BAlq:NPB:C545T/BAlq:C545T/Alq3/LiF/Al(8)器件制備方法同實(shí)施例l,。對(duì)比例5器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/BAlq:C545T/Alq3/LiF/Al(9)制備方法中步驟①、②、④、⑤和⑥與實(shí)施例3相同，區(qū)別之處在于省去了步驟③中綠色發(fā)光層1的制備。對(duì)比例6器件結(jié)構(gòu)如下-IT0/NPB/BA1q:NPB:C545T/Alq3/LiF/Al(10)制備方法中歩驟①、②、③、⑤和⑥與實(shí)施例3相同，區(qū)別之處在于省去了步驟④中的綠色發(fā)光層2的制備。上面實(shí)施例4和對(duì)比例5、6的OLED器件結(jié)構(gòu)性能如下表4所示，相應(yīng)的性能閣參見(jiàn)圖7。表4器件器件發(fā)光層結(jié)構(gòu)同一初始亮度下的器件壽命(h)發(fā)光效率(cd/A)實(shí)施例4BAlq:20。/。NPB:2%C545T(10nm)/BAlq:2%C545T(15nm)鵬10.1對(duì)比例5BAIq:2%C545T(25nm)11810.5對(duì)比例6BAlq:20o/iNPB:2%C545T(25nm)2528.1由表4及圖7可以看出本發(fā)明實(shí)施例中復(fù)合綠色發(fā)光層的器件結(jié)構(gòu)，其工作壽命相比單獨(dú)的綠色發(fā)光層1或綠色發(fā)光層2有了顯著的提高，并且器件的發(fā)光效率并沒(méi)有受到影響，甚至優(yōu)于僅包含單獨(dú)的綠色發(fā)光層的器件效率。實(shí)施例5實(shí)施例5為雙發(fā)光中心的白光器件，如圖3所7^，發(fā)光層09分別包含黃色發(fā)光層12，藍(lán)色發(fā)光層l(06)和藍(lán)色發(fā)光層2(07),其中黃色發(fā)光層12可以采用空穴傳輸性主體材料如NPB，摻雜黃色染料如5，6，11，12—四苯基并四苯(簡(jiǎn)稱rubrene)，藍(lán)色發(fā)光層2采用電子傳輸性質(zhì)的主體材料BH1，摻雜藍(lán)光染料BD1，藍(lán)色發(fā)光層l采用兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料摻雜藍(lán)光染料，本實(shí)施例中釆用雙主體材料摻雜藍(lán)光染料，即主體之一為電子傳輸性質(zhì)的材料BH1，另一為空穴傳輸性質(zhì)的材料NPB，本實(shí)施例中優(yōu)選的器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/NPB:rabrene/BHl:NPB:BD1/BH1:BDl/Alq3/LiF/Al(11)制備具有以上結(jié)構(gòu)式(11)的白光器件的具體制備方法如下①利用煮沸的洗滌劑超聲和去離子水超聲的方法對(duì)玻璃基片進(jìn)行清洗，并放置在紅外燈下烘干，在玻璃上蒸鍍一層陽(yáng)極材料，膜厚為180nm;②把上述帶有陽(yáng)極的玻璃基片置于真空腔內(nèi)，抽真空至lxl0-5pa，在上述陽(yáng)極層膜上繼續(xù)蒸鍍空穴傳輸層，蒸鍍一層NPB薄膜，速率為0.1nm/s，蒸鍍膜厚為20nm;再采用雙源共蒸的方法進(jìn)行黃色發(fā)光層的蒸鍍摻雜，NPB的蒸鍍速率為0.2nm/s,rubrene在NPB中的摻雜濃度為2wt%，該層蒸鍍膜厚為15nm。③在黃色發(fā)光層之上蒸鍍藍(lán)色發(fā)光層l,采用三源共蒸的方法進(jìn)行，NPB與BD的重量百分比濃度分別為20%和3%，蒸鍍膜厚為10nm。④在藍(lán)色發(fā)光層1上蒸鍍藍(lán)色發(fā)光層2，采用兩源共蒸的方法進(jìn)行，BH1的蒸鍍速率為0.211111/3，BD1的摻雜重量百分比濃度為3%,蒸鍍膜厚為20nm。⑤在藍(lán)色發(fā)光層之上，繼續(xù)蒸鍍一層Alq3材料作為電子傳輸層，其蒸鍍速率為0.2nm/s，蒸鍍總膜厚為50nm;⑥it后，在上述發(fā)光層之上依次蒸鍍LiF層和Al層作為器件的陰極層，其中LiF層的蒸鍍速率為0.010.02nm/s，厚度為0.7nm，Al層的蒸鍍速率為2.0nm/s，厚度為150nm。對(duì)比例7器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/NPB:rubrene/BHl:BDl/Alq3/LiF/Al(12)制備具有以上結(jié)構(gòu)(12)的白光器件具體制備方法如下步驟①、②、、⑤和⑥與實(shí)施例5相同，區(qū)別之處在于省去了歩驟③中藍(lán)色發(fā)光層1的制備。對(duì)比例8器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/NPB:rubrene/BHl:NPB:BDl/Alq3/LiF/Al(13)制備具有以上結(jié)構(gòu)(13)的白光器件具體制備方法如下歩驟①、②、③、⑤和⑥與實(shí)施例5相同，區(qū)別之處在于省去了步驟中的藍(lán)色發(fā)光層2的制備。上面實(shí)施例5和對(duì)比例7、8的OLED器件結(jié)構(gòu)性能如下表5所示，相應(yīng)的性能圖參見(jiàn)圖8:表5器件器件發(fā)光層結(jié)構(gòu)器件壽命(h)發(fā)光效率(cd/A)發(fā)光顏色<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>器件結(jié)構(gòu)如下:ITO/NPB/NPB:DCM/BAIq:NPB(X%):TBPe(Ynm)/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al(14)制備具有以上結(jié)構(gòu)(14)的白光器件具體制備方法如下步驟①、②、、⑤和⑥同實(shí)施例1，步驟③藍(lán)色發(fā)光層1的制備中，采用二源共蒸的方法進(jìn)行，NPB與TBPe的質(zhì)量濃度分別為XQ/。和3W，蒸鍍膜厚為Ynm藍(lán)色發(fā)光層1為不同摻雜濃度和厚度的器件結(jié)構(gòu)性能數(shù)據(jù)如下表6所示表6<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>從表2中的數(shù)據(jù)可以看出，當(dāng)藍(lán)色發(fā)光層1中NPB的重量百分比濃度為20%，TBPe的重量百分比濃度為3%，藍(lán)色發(fā)光層1的厚度為lOnm時(shí)，白光器件具有最長(zhǎng)的工作壽命。實(shí)施例7實(shí)施例7為三發(fā)光中心的白光器件，如圖4所示，發(fā)光層09分別包含綠色發(fā)光層ll，藍(lán)色發(fā)光層l(06)、藍(lán)色發(fā)光層2(07)和紅色發(fā)光層13，其中綠色發(fā)光層11采用空穴傳輸性主體材料如NPB,摻雜綠光染料三(2—苯基吡啶)銥(簡(jiǎn)稱Ir(ppy)3),藍(lán)色發(fā)光層2采用電子傳輸性質(zhì)的主體材料BAlq摻雜藍(lán)光染料T^Pe，藍(lán)色發(fā)光層l采用雙主體材料摻雜藍(lán)光染料，主體之一為電子傳輸性質(zhì)的材料，另一為空穴傳輸性質(zhì)的材料，紅色發(fā)光層采用在三(8-羥基喹啉)鋁(Al勤)中摻雜紅光染料4-4-二氰基亞甲基-2-叔丁基-6-(l，l,7，7-四甲基-久洛尼定-9-乙烯基)-4H-吡喃(簡(jiǎn)稱DCJTB)或lr(piq)2(acac),本實(shí)施例中優(yōu)選的器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/NPB:C545T/BAlq:NPB:TBPe/BAlq:TBPe/Alq3:Ir(piq)2(acac)/Alq3/LiF/Al(15)制備具有以上結(jié)構(gòu)(15)的有機(jī)電致發(fā)光器件具體制備方法如下①利用煮沸的洗滌劑超聲和去離子水超聲的方法對(duì)玻璃基片進(jìn)行清洗，并放置在紅外燈下烘干，在玻璃上蒸鍍一層陽(yáng)極材料，膜厚為180nm;②把上述帶有陽(yáng)極的玻璃基片置于真空腔內(nèi)，抽真空至lxlO-Spa，在上述陽(yáng)極層膜上繼續(xù)蒸鍍空穴傳輸層，蒸鍍一層NPB薄膜，速率為0.1nm/s，蒸鍍膜厚為20nm;再采用雙源共蒸的方法進(jìn)行綠色發(fā)光層的蒸鍍摻雜，C545T在NPB中的摻雜濃度為2wt呢，蒸鍍膜厚為15nm。③在綠色發(fā)光層之上蒸鍍藍(lán)色發(fā)光層1，采用三源共蒸的方法進(jìn)行，NPB與TBPe的重量百分比濃度分別為20。/。和3%，蒸鍍膜厚為20mn。④在藍(lán)色發(fā)光層1上蒸鍍藍(lán)色發(fā)光層2，采用兩源共蒸的方法進(jìn)行，TBPe的摻雜重量百分比濃度為3%，蒸鍍膜厚為20nm。⑤在藍(lán)色發(fā)光層上繼續(xù)采用兩源共蒸的方法蒸鍍紅色發(fā)光層，Ir(piq)2(acac)的摻雜百分比濃度為5%，蒸鍍膜厚為10nm⑥在紅色發(fā)光層之上，繼續(xù)蒸鍍一層Alq3材料作為電子傳輸層，其蒸鍍速率為0.2nm/s,蒸鍍總膜厚為50nm;⑦最后，在上述發(fā)光層之上依次蒸鍍LiF層和Al層作為器件的陰極層，其中LiF層的蒸鍍速率為0.010.02nm/s，厚度為0.7nm，Al層的蒸鍍速率為2.0nm/s，厚度為150nm。對(duì)比例9器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/NPB:C545T/BAlq:TBPe/Alq3:Ir(piq)2(acac)/Alq3/LiF/Al(16)制備具有以上結(jié)構(gòu)(16)的有機(jī)電致發(fā)光器件具體制備方法如下步驟①、②、④、⑤、⑥和⑦與實(shí)施例7相同，區(qū)別之處在于省去了步驟③中藍(lán)色發(fā)光層1的制備。對(duì)比例IO器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/NPB:C545T/BAlq:NPB:TBPe/Alq3:Ir(piq)2(acac)/Alq3/LiF/Al(17)制備具有以上結(jié)構(gòu)(17)的有機(jī)電致發(fā)光器件具體制備方法如下步驟①、②、③、⑤、⑥和⑦與實(shí)施例7相同，區(qū)別之處在于省去了步驟④中的藍(lán)色發(fā)光層2的制備。上面實(shí)施例7和對(duì)比例9、10的OLED器件結(jié)構(gòu)性能如下表7所示，相應(yīng)的性能圖參見(jiàn)圖9:表7<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表7及圖9可以看出本發(fā)明實(shí)施例中由藍(lán)色發(fā)光層1與藍(lán)色發(fā)光層2組成的復(fù)合發(fā)光層的器件結(jié)構(gòu)，其工作壽命相比單獨(dú)的藍(lán)色發(fā)光層1或藍(lán)色發(fā)光層2有了顯著的提高，并且器件的發(fā)光效率并沒(méi)有受到影響，甚至優(yōu)于僅包含單獨(dú)的藍(lán)色發(fā)光層的器件效率。實(shí)施例8實(shí)施例8為雙發(fā)光中心的白光器件，發(fā)光層包括黃色發(fā)光層、藍(lán)色發(fā)光層l和藍(lán)色發(fā)光層2，其中藍(lán)色發(fā)光層1為單主體摻雜，即主體材料既具有空穴傳輸性質(zhì)又具有電子傳輸性質(zhì)，為雙載流子傳輸性質(zhì)的主體材料。優(yōu)選的器件結(jié)構(gòu)如下ITO/NPB/NPB:rubrene/CBP:TBPe/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al(18)制備具有以上結(jié)構(gòu)(17)的白光器件的具體制備方法如下-歩驟①、②、、⑤和⑥同實(shí)施例5，步驟③藍(lán)色發(fā)光層1的制備中，采用兩源共蒸的方法進(jìn)行，CBP的蒸鍍速率為O.lnm/s，TBPe的重量百分比濃度為3W,蒸鍍膜厚分別為10nm和20nm。同時(shí)制備如下兩組器件結(jié)構(gòu)的白光器件作為對(duì)比例，制備方法同實(shí)施例5:ITO/NPB/NPB:rabrene/BAlq:TBPe/Alq3/LiF/Al(19)ITO/NPB/NPB:rubrene/CBP:TBPe/Alq3/LiF/Al(20)上面實(shí)施例8和對(duì)比例的OLED器件結(jié)構(gòu)性能如下表8所示表8<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>山表8可以看出本發(fā)明實(shí)施例中雙載流子傳輸性質(zhì)的單主體摻雜的藍(lán)色發(fā)光層l與藍(lán)色發(fā)光層2組合的器件結(jié)構(gòu)，其工作壽命相比單獨(dú)的藍(lán)色發(fā)光層l或藍(lán)色發(fā)光層2也有了顯著的提高，器件的發(fā)光效率沒(méi)有受到影響，甚至優(yōu)于僅包含單獨(dú)的藍(lán)色發(fā)光足的器件效率，并且在摻雜劑TBPe的重量百分比濃度為3。/。，藍(lán)色發(fā)光層l厚度為10nm時(shí)，器件的工作壽命最長(zhǎng)。此外，本發(fā)明中藍(lán)色發(fā)光層的摻雜染料還可以選擇BCzVBi、BCzVB、DPAVBi、DPAVB、BDAVB域N-BDAVB沖的任意一種。實(shí)施例9(whitedevice)實(shí)施例9為白光器件，發(fā)光層包括復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層，復(fù)合藍(lán)色發(fā)光層由藍(lán)色發(fā)光層1與藍(lán)色發(fā)光層2組成，其中在藍(lán)色發(fā)光層1與藍(lán)色發(fā)光層2中分別摻雜作為輔助劑的黃色染料，器件發(fā)白光，藍(lán)色發(fā)光層1為雙主體摻雜藍(lán)光染料，主體之一為空穴傳輸性質(zhì)材料，另一為電子傳輸性質(zhì)材料，藍(lán)色發(fā)光層2為電子傳輸性質(zhì)的主體材料摻雜藍(lán)光染料，本實(shí)施例中優(yōu)選的器件結(jié)構(gòu)如下IT0/NPB/BH1:NPB:BD1:rubrene/BHl:BD1:rubrene/Alq3/LiF/Al(21)制各具有以上結(jié)構(gòu)(21)的白光器件的具體制備方法如下具體制備步驟同以上實(shí)施例，區(qū)別之處在于藍(lán)色發(fā)光層1的制備采用四源共蒸的方法進(jìn)行，蒸鍍膜厚為10nm，藍(lán)色發(fā)光層2的制備采用三源共蒸的方法進(jìn)行，蒸鍍膜厚為15nm。同時(shí)制備如下兩組器件結(jié)構(gòu)的白光器件作為對(duì)比例，制備方法同以上實(shí)施例ITO/NPB/BH1:BD1:rubrene/Alq3/LiF/Al(22)IT0/NPB/BH1:NPB:BD1:rubrene/Alq3/LiF/Al(23)上面實(shí)施例9和對(duì)比例的OLED器件結(jié)構(gòu)性能如下表9所示，相應(yīng)的性能圖參見(jiàn)圖10:表9<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>權(quán)利要求1、一種單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，包括基板、陽(yáng)極、陰極以及夾在陽(yáng)極與陰極之間的有機(jī)功能層，其特征在于所述有機(jī)功能層包括復(fù)合單色發(fā)光層，所述復(fù)合單色發(fā)光層由混合主體摻雜單色光染料層和單一主體摻雜單色光染料層組成。2、根據(jù)權(quán)利要求1的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述混合卞體山兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料混合得到，其中主體之一為空穴傳輸性質(zhì)的材料，另一主體為電子傳輸性質(zhì)的材料。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述復(fù)合i丫'.色發(fā)光層為藍(lán)色發(fā)光層、綠色發(fā)光層、紅色發(fā)光層或黃色發(fā)光層中的任總-種。4、根據(jù)權(quán)利要求2的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述空穴傳輸性質(zhì)的材料為三芳胺類、咔唑衍生物或吡唑啉衍生物。5、根據(jù)權(quán)利要求4的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在十所述^穴傳輸竹-:質(zhì)的材料如下式①一③/③6、根據(jù)權(quán)利要求2的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述電子傳輸性質(zhì)的材料為蒽類、惡唑衍生物、金屬螯合物或多環(huán)共軛芳香化合物。7、根據(jù)權(quán)利要求6的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述電子傳輸性質(zhì)的材料如下式0"⑦④OO⑤8、根據(jù)權(quán)利要求1或2的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述混合主體的主體材料之一和摻雜劑同所述單一主體的主體材料和摻雜劑相同。9、根據(jù)權(quán)利要求1的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述混合主體為既具有空穴傳輸性質(zhì)又具有電子傳輸性質(zhì)的單一主體材料。10、根據(jù)權(quán)利要求1的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述混合主休摻雜單色光染料層中還可以摻雜輔助劑。11、根據(jù)權(quán)利耍求3的單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述單色光發(fā)光層為藍(lán)色發(fā)光層，其中藍(lán)色染料如下式@~(13):、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(13)12、一種白光有機(jī)電致發(fā)光器件，包括基板、陽(yáng)極、陰極以及夾在陽(yáng)極與陰極之間的有機(jī)功能層，其特征在于所述有機(jī)功能層包括至少一個(gè)復(fù)合單色發(fā)光層，其中所述復(fù)合單色發(fā)光層由混合主體摻雜單色光染料層和單一主體摻雜單色光染料層組成。13、根據(jù)權(quán)利要求12的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述混合主體由兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料混合得到，其中主體之一為空穴傳輸性質(zhì)的材料，另一主體為電子傳輸性質(zhì)的材料。14、根據(jù)權(quán)利要求12或13的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述復(fù)合單色發(fā)光層為藍(lán)色發(fā)光層、綠色發(fā)光層、紅色發(fā)光層或黃色發(fā)光層中的仟意一種。15、根據(jù)權(quán)利要求13的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述空穴傳輸性質(zhì)的材料為三芳胺類、咔唑衍生物或吡唑啉衍生物。16、根據(jù)權(quán)利要求15的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述空穴傳輸性質(zhì)的材料如下式(D"(D:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>17.根據(jù)權(quán)利要求13的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述電子傳輸性質(zhì)的材料為蒽類、惡唑衍生物、金屬螯合物或多環(huán)共軛芳香化合物。18.根據(jù)權(quán)利要求17的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述電子傳輸性質(zhì)的材料如下式④一⑦19、根據(jù)權(quán)利要求12或13的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述混合主體的主體材料之一和摻雜劑同所述單一主體的主體材料和摻雜劑相同。20、根據(jù)權(quán)利要求12的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述混合主體為既具有空穴傳輸性質(zhì)又具有電子傳輸性質(zhì)的單一主體材料。21、根據(jù)權(quán)利要求12的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述有機(jī)功能層包括藍(lán)色復(fù)合發(fā)光層、綠色發(fā)光層和紅色發(fā)光層。22、根據(jù)權(quán)利要求12的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述有機(jī)功能層包括藍(lán)色復(fù)合發(fā)光層和黃色發(fā)光層。23、根據(jù)權(quán)利要求12的白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述有機(jī)功能層包括綠色復(fù)合發(fā)光層、藍(lán)色發(fā)光層和紅色發(fā)光層。全文摘要本發(fā)明涉及一種單色光有機(jī)電致發(fā)光器件，包括基板、陽(yáng)極、陰極以及夾在陽(yáng)極與陰極之間的有機(jī)功能層，其特征在于所述有機(jī)功能層包括復(fù)合單色發(fā)光層，所述復(fù)合單色發(fā)光層由混合主體摻雜單色光染料層和單一主體摻雜單色光染料層組成，其中混合主體是由兩種不同傳輸性質(zhì)的主體材料混合得到，其中主體之一為空穴傳輸性質(zhì)的材料，另一為電子傳輸性質(zhì)的材料；此外本發(fā)明還涉及一種白光有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于所述有機(jī)功能層包括至少一個(gè)復(fù)合單色光發(fā)光層，其中所述復(fù)合單色發(fā)光層由混合主體摻雜單色光染料層和單一主體摻雜單色光染料層組成；本發(fā)明顯著提高了有機(jī)電致發(fā)光器件的壽命特性。文檔編號(hào)H05B33/14GK101237731SQ20081005701公開(kāi)日2008年8月6日申請(qǐng)日期2008年1月29日優(yōu)先權(quán)日2008年1月29日發(fā)明者吳空物,張國(guó)輝,煉段,勇邱申請(qǐng)人:清華大學(xué);北京維信諾科技有限公司;昆山維信諾顯示技術(shù)有限公司