專利名稱：：阻焊劑組合物及其固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及對制造印刷線路板、模塊基板(modulesubstrate)有用的阻焊劑組合物及其固化物。更詳細(xì)的說，本發(fā)明涉及一種可以維持作為阻焊劑、模塊基板用抗蝕劑所必需的性能、并抑制進(jìn)行薄板化的基板產(chǎn)生翹曲的阻焊劑組合物及其固化物。
背景技術(shù)：
：由于最近半導(dǎo)體部件的快速發(fā)展，電子機(jī)器存在小型輕量化、高性能化、多功能化的傾向，隨之而來，正在展開印刷線路板的高密度化。另外，這樣的印刷線路板、封裝基板、模塊基板所使用的基材增加了薄板的基材。作為通常廣泛普及的阻焊劑組合物，公開了一種光固化性和熱固化性的液狀抗蝕油墨組合物，其包括使酚醛清漆型環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸的反應(yīng)物與多元酸酐反應(yīng)而得到的感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、稀釋劑以及環(huán)氧化合物(例如，參照專利文獻(xiàn)l)。另外，作為固化收縮少的組合物，提出了一種感光性樹脂組合物，其通過使例如l分子中具有至少l個羧基和2個羥基的化合物、二醇化合物以及多異氰酸酯化合物的反應(yīng)物的末端異氰酸酯化合物與l分子中具有聚合性不飽和基團(tuán)、羧基以及至少1個羥基的化合物反應(yīng)而獲得(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。然而，像這樣固化收縮少的感光性樹脂組合物中存在如下問題作為阻焊劑所必需的耐熱性不足。另外，最近，從不易看到基板的電路、或者想提高反射率等理由出發(fā)，要求為黑色或白色的阻焊劑組合物也增多。然而，黑色或白色透光不好，因此在這樣的組合物中，需要增加用于曝光的光量，涂膜表層的交聯(lián)比深部的交聯(lián)過多，難以抑制翹曲。專利文獻(xiàn)l:日本特開平l-141904號公報(權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-192760號公報(權(quán)利要求書)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明是鑒于這些
背景技術(shù)：
所存在的問題而進(jìn)行的，其目的在于提供一種阻焊劑組合物及其固化物，該阻焊劑組合物可以提供作為印刷線路板、封裝基板、模塊基板所使用的阻焊劑所必需的顯影性、分辨率、耐熱性、耐鍍性優(yōu)異、并且固化收縮少、沒有翹曲的基板。用于解決問題的方法本發(fā)明人深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了提供固化收縮少、沒有翹曲的基板，阻焊劑組合物固化后的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和交聯(lián)密度在技術(shù)上有密切的關(guān)聯(lián)性，從而完成了本發(fā)明。即，作為本發(fā)明的一個形態(tài)，提供一種阻焊劑組合物，該組合物由式(1)計(jì)算出的固化后的交聯(lián)密度n為2x103~1.2xl04mol/m3,并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度為100。C以上，n=E，min/3<DRT(1)式中，n表示交聯(lián)密度(mo1/m3),E，min表示儲存彈性模量E，(N/m2)的最小值，0表示修正系數(shù)《1,R表示氣體常數(shù)(N'm/mol'K),T表示E，min的絕對溫度(K)。作為其它形態(tài)，提供一種阻焊劑組合物，其含有(A-l)含羧基感光性樹脂，其通過使1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)、l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)以及不飽和單羧酸(c)反應(yīng)，并使所得到的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到；(A-2)感光性樹脂，其通過酚醛清漆型環(huán)氧化合物(e)與不飽和單羧酸(c)的酯化物的羥基與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到；(B)光聚合引發(fā)劑；(C)稀釋劑；以及(D)l分子中具有至少2個環(huán)氧基的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物。還提供一種阻焊劑組合物，在前述組合物的基礎(chǔ)上還含有白色或黑色的著色劑。另外，作為本發(fā)明的其它形態(tài)，提供一種阻焊層，其特征在于，其由固化物形成，該固化物的由上述式(1)計(jì)算出的交聯(lián)密度為2xl031.2xl04mol/m3,并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度為IO(TC以上。另外，作為其它形態(tài)，提供一種具有上述阻焊層的印刷線路板。發(fā)明的效果本發(fā)明的阻焊劑組合物由于顯影性、分辨率、耐熱性、耐鍍性優(yōu)異、并且固化收縮少，因此通過用作在進(jìn)行薄板化的印刷線路板和模塊基板中所使用的阻焊劑，可提供沒有翹曲的基板。具體實(shí)施方式本發(fā)明人為了得到優(yōu)異的耐熱性和翹曲少的阻焊層，基于固化后的交聯(lián)密度和玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在技術(shù)上有密切關(guān)系的見解而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，固化后的交聯(lián)密度為2xl03~1.2xl04mol/m3、并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100°C以上的阻焊劑組合物對得到優(yōu)異的耐熱性和翹曲少的阻焊層是有效的。固化后的交聯(lián)密度為2x1031.2xl04mol/m3、并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為100。C以上的阻焊劑組合物沒有特別限定，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，將光固化性差但翹曲少且耐熱性和PCT耐性優(yōu)異的含羧基感光性樹脂(A-1)和光固化性優(yōu)異但翹曲多且耐熱性優(yōu)異的感光性樹脂(A-2)組合使用作為含羧酸樹脂，對于解決上述問題非常有效。在白色或黑色的阻焊劑的情況下，如上所述，為了得到分辨率，需要增加曝光量，尤其組合使用該樹脂是有效的。以下，對本發(fā)明的阻焊劑組合物的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。作為含羧基感光性樹脂(A-1),是使1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)、l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)以及不飽和單羧酸(c)反應(yīng)，并使所得的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸肝(d)反應(yīng)而得到的含羧基感光性樹脂。作為1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a),可列舉出公知常用的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物，例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二曱苯酚型環(huán)氧樹脂、三羥基苯曱烷型環(huán)氧樹脂、四苯乙烷型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A的酚酪清漆型環(huán)氧樹脂、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚樹脂等。從所得的樹脂的耐熱性、感光性方面出發(fā)，這些當(dāng)中優(yōu)選使用苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂或曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，特別是軟化點(diǎn)為50。C以上的甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。作為本發(fā)明含羧基感光性樹脂(A-l)的特征的l分子中具有1個以上醇羥基和1個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b),可列舉出例如，乙醇酸、二羥甲基醋酸、二羥甲基丙酸、二雍曱基丁酸、二羥曱基戊酸、二羥曱基己酸等含羥基單羧酸類；二乙醇胺、二異丙醇胺等二鏈烷醇胺類等；羥曱基-二-叔丁基苯酚、對羥基苯乙醇、對羥基苯基-3-丙醇、對羥基苯基-4-丁醇、羥乙基曱酚、2,6-二曱基-4-羥甲基苯酚、2,4-二羥曱基-2-環(huán)己基苯酚、三羥甲基苯酚、3,5-二曱基-2,4,6-三羥曱基苯酚、雙(羥甲基)苯酚、雙(羥曱基)曱酚等雙(羥烷基)苯酚類。特別優(yōu)選的是二羥曱基丙酸、二羥曱基丁酸、以及對羥基苯乙醇。這樣的化合物由于具有伯羥基，因此與由環(huán)氧基與不飽和單羧酸的反應(yīng)而得到的仲羥基相比，之后加成的多元酸酐(d)即使在高溫高濕下也不易脫落。作為本發(fā)明含羧基感光性樹脂(A-1)的合成中所使用的不飽和單羧酸(c),可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基醋酸、或者在(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥丁酯、三羥曱基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物上加成二元酸酐的化合物等。從反應(yīng)性等方面出發(fā)，這些當(dāng)中優(yōu)選丙烯酸或曱基丙烯酸。這些不飽和單羧酸可以單獨(dú)或者組合2種以上使用。相對于前述1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)的l當(dāng)量環(huán)氧基，上述l分子中具有l(wèi)個以上醇幾基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)和不飽和單羧酸(c)的總量優(yōu)選為0.81.3當(dāng)量、更優(yōu)選為0.9~l.l當(dāng)量的范圍。比上述范圍少的情況下，關(guān)系到保存穩(wěn)定性和分子量的增大，例如與此后加成的多元酸酐所衍生的游離羧基反應(yīng)等，故不優(yōu)選。另一方面，超過上述范圍的情況下，臭氣變強(qiáng)，或者涂膜特性降低，故不優(yōu)選。另夕卜，前述l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)和不飽和單羧酸(C)的組合比例優(yōu)選(b):(c)為0.05:0.95-0.5:0.5的范圍。前述(b)成分的比例變得比前述范圍少，則對由環(huán)氧基和(c)成分的反應(yīng)所得到的仲羥基加成后述的多元酸酐(d)，因此高溫高濕下的穩(wěn)定性降低，故不優(yōu)選。另一方面，前述(b)成分的比例變得比前述范圍多，則感光性的不飽和基團(tuán)的導(dǎo)入量減少，難以得到耐顯影性，不是優(yōu)選的。作為本發(fā)明含羧基感光性樹脂(A-1)的合成中所使用的多元酸肝(d)，可列舉出鄰苯二曱酸酐、四氫鄰苯二曱酸酐、曱基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二曱酸酐、曱基六氫鄰苯二曱酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐、降水片烯二酸酐、辛烯基琥珀酸酐、五(十二烯基)琥珀酸酐、3，6-內(nèi)亞甲基四氳鄰苯二甲酸酐、曱基內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二曱酸酐、四溴鄰苯二曱酸酐、苯偏三酸酐等二元酸或三元酸的酸酐、或者聯(lián)苯四羧酸二酐、二苯醚四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、環(huán)戊烷四羧酸二酐、苯均四酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐等脂肪族或芳香族四元酸二酐，這些當(dāng)中可以4吏用l種或2種以上。乂人顯影性、固化物的涂膜特性方面出發(fā)，這些當(dāng)中優(yōu)選四氫鄰苯二曱酸酐、曱基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、曱基六氫鄰苯二曱酸酐、琥珀酸酐。關(guān)于這些多元酸酐(d)的加成量，本發(fā)明所使用的含羧基感光性樹脂(A)的酸值優(yōu)選為30120mgKOH/g的范圍、更優(yōu)選為40~100mgKOH/g的范圍。使酸值變得比上述范圍少地加成多元酸酐(d)的情況下，稀堿水溶液導(dǎo)致顯影性降低、或者耐熱性降低，故不優(yōu)選。另一方面，使酸值變得比上述范圍高地加成多元酸酐(d)的情況下，耐顯影性降低、或者電絕緣性、耐化學(xué)鍍性等降低，而且熱固化產(chǎn)生的應(yīng)力變大，故不優(yōu)選。接著，對(A-2)感光性樹脂進(jìn)行說明。感光性樹脂(A-2)是酚醛清漆型環(huán)氧化合物(e)與不飽和單羧酸(c)的酯化物的羥基與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到的感光性樹脂，對其更詳細(xì)說明的話，其為使(e)酚醛清漆型環(huán)氧化合物的環(huán)氧基與(c)不飽和單羧酸大羧基發(fā)生酯化反應(yīng)(全部酯化或部分酯化，優(yōu)選為全部酯化)，再使所生成的羥基與(d)飽和或不飽和多元酸酐反應(yīng)而得到的感光性樹脂。作為酚醛清漆型環(huán)氧化合物(e),可列舉出例如，使苯酚、曱酚、卣代苯酚、烷基苯酚、雙酚A等苯酚類與曱醛在酸性催化下反應(yīng)而得到的酚醛清漆類與環(huán)氧氯丙烷、曱基環(huán)氧氯丙烷等表卣代醇反應(yīng)而得到的酚醛清漆型環(huán)氧化合物。作為市售品，可列舉出東都化成(抹)制造的YDCN-701、YDCN-704、YDPN—638、YDPN-602;DowChemical制造的DEN—431、DEN-439;CibaSpecialtyChemicals制造的EPN—1138、EPN-1235、EPN-1299;大日本油墨化學(xué)工業(yè)(4朱)制造的N-730、N-770、N-865、N-665、N_673、N_695、VH-4150、VH—4240、VH-4440;日本化藥(4朱)制造的EOCN-120、EOCN-104、BRRN-1020;旭化成工業(yè)(抹)制造的ECN-265、ECN-293、ECN-285、ECN-299等。接著，感光性樹脂(A-2)的合成中所使用的不飽和單羧酸(c)以及飽和或不飽和多元酸酐(d)與前述感光性樹脂(A-1)例示的物質(zhì)相同。關(guān)于前述環(huán)氧化合物和不飽和單羧酸進(jìn)行的環(huán)氧基的酯化，環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)/羧基的當(dāng)量數(shù)優(yōu)選為0.8~1.3、更優(yōu)選為0.9~1.1。例如，將前述酚醛清漆型環(huán)氧化合物溶解于乙酸溶纖劑、卡必醇醋酸酯、曱乙酮等有機(jī)溶劑中，加入氫醌、兒茶酚、連苯三酚等熱阻聚劑以及作為催化劑的千基二曱胺、三乙胺等叔胺類或千基三甲基氯化銨、千基三乙基溴化銨等季銨鹽類，并混合前述不飽和單羧酸，在70~140。C加熱攪拌下進(jìn)行反應(yīng)而得到酯化物。接著，前述酚醛清漆型環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸的酯化反應(yīng)而生成的仲幾基與前述多元酸肝的加成反應(yīng)可以按照常用方法在70~120。C加熱攪拌下進(jìn)行反應(yīng)而獲得。前述酚醛清漆型環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸的比例優(yōu)選相對于仲羥基的當(dāng)量數(shù)，酸酐的當(dāng)量數(shù)為0.1以上，生成樹脂的酸值的范圍優(yōu)選為30~150mgKOH/g、更優(yōu)選為40~100mgKOH/g。上述二個感光性樹脂成分(A-1)與(A-2)的配合率以質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為90:10~10:90、更優(yōu)選為85:15~15:85，感光性樹脂成分(A-1)與(A-2)的總配合率相對于組合物的總質(zhì)量優(yōu)選為10~50%、更優(yōu)選為15~45%。如上述那樣，在解決上述問題之后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)本發(fā)明阻焊劑組合物固化后的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與交聯(lián)密度密切相關(guān)。尤其從抑制基板的翹曲、耐熱性、分辨率等觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明阻焊劑組合物的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為100。C以上、更優(yōu)選為IO(TC~140°C,而且交聯(lián)密度優(yōu)選為2xl03~1.2xl04mol/m3、更優(yōu)選為5xl031.2x104mol/m3。因此，上述二個感光性樹脂成分(A-1)和(A-2)的配合率與后述的成分(B)~(E)、以及其它任意成分的配合率優(yōu)選在本說明書記載的范圍內(nèi)、并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度和交聯(lián)密度為上述范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。在本發(fā)明中，通過后述的實(shí)施例記載的JISK7244-4中所述的熱固化性涂料的動態(tài)粘彈性試驗(yàn)方法和計(jì)算公式求出交聯(lián)密度(n)和玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。即，對于玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg),利用基于JISK7244-4記載的試驗(yàn)方法所得到的動態(tài)粘彈性試驗(yàn)結(jié)果，由E，(儲存彈性模量)、E"(損失彈性模量)根據(jù)下式所求出的TanS(損失角正切)的值為最大值的時候的溫度是玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。Tan5=E，，/E，另外，由E，(儲存彈性模量)根據(jù)式(1)可求出交聯(lián)密度(n)。n=E，min/30RT(1)式(1)中，n表示交聯(lián)密度(mo1/m3),E，min表示儲存彈性模量E，(N/m2)的最小值，0>表示修正系數(shù)《1,R表示氣體常數(shù)(N'm/mol'K)，T表示E，min的絕對溫度(K)。接著，對(B)光聚合引發(fā)劑進(jìn)行說明。作為光聚合引發(fā)劑(B)，可列舉出例如苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、對二甲氨基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、對叔丁基三氯苯乙酉同、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-曱基-1-[4-(曱基硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、N，N-二曱氨基苯乙酮等苯乙酮類；二苯曱酮、曱基二苯曱酮、2-氯代二苯甲酮、4，4'-二氯代二苯曱酮、4,4'-雙二甲氨基二苯甲酮、4，4'-雙二乙氨基二苯曱酮、米貴酮、4-苯甲?；?4'-曱基二苯基硫醚等二苯甲酮類；苯偶酰；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻醚類；苯乙酮二曱基縮酮、苯偶酰二曱基縮酮等縮酮類；瘞噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基漆噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌、2-氨基蒽醌、2，3-二苯基蒽醌等蒽醌類；過氧化苯甲酰、過氧化異丙苯等有機(jī)過氧化物；2,4,5-三芳基咪唑二聚物、核黃素四丁酸酯、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并噻唑等硫醇化合物；2，4，6-均三嗪、2,2，2-三溴乙醇、三溴甲基苯基砜等有機(jī)卣化物；2,4，6-三曱基苯曱酰基二苯基氧化膦、雙(2，4,6-三甲基苯曱?；?-苯基氧化膦等。這些化合物可單獨(dú)使用，另外也可以組合2種以上使用。另外，上述光聚合引發(fā)劑(B)可以與下述光敏化劑中的l種或2種以上組合使用N，N-二曱氨基安息香酸乙酯、N，N-二曱氨基安息香酸異戊酯、戊基-4-二曱氨基苯曱酸酯、三乙胺、三乙醇胺等叔胺類、雙(ti5-環(huán)戊二烯基)-雙(2，6-二氟-3-(1H-他咯-1-基)苯基)鈦等二茂鈦類、2-(乙酰氧基亞氨基甲基)噻噸-9-酮、{1-[4-(苯硫基)-2-(0-苯曱酰將)]}1,2-辛二酮、1-[9-乙基-6-(2-曱基苯曱酰基)-9H-味唑-3-基]-1-(0-乙酰肟)乙酮等肟酯類。前述光聚合引發(fā)劑(B)的優(yōu)選的組合是2-千基-2-二曱氨基_1_(4-嗎啉代苯基)-丁酮畫l(例如CibaSpecialtyChemicals生產(chǎn)的IRGACURE369,IRGACURE是注冊商標(biāo))與雙(ti5-環(huán)戊二烯基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦(例如CibaSpecialtyChemicals生產(chǎn)的IRGACURE784)的組合、2，4，6-三曱基苯曱?；交趸?例如BASF公司生產(chǎn)的LucirinTP0)與2-(乙酰氧基亞氨基曱基)瘞噸-9-酮(例如CibaSpecialtyChemicals生產(chǎn)的CGI-325)的組合、或者2,4，6-三曱基苯曱?；交趸?例如BASF公司生產(chǎn)的LucirinTPO)與雙(2,4，6-三曱基苯曱?；?-苯基氧化膦(例如CibaSpecialtyChemicals生產(chǎn)的IRGACURE819)的組合等。另外，相對于100質(zhì)量份含羧酸感光性樹脂(A)(含羧基感光性樹脂(A-1)與感光性樹脂(A-2)的總量)，上述的光聚合引發(fā)劑(B)的使用量的合適的范圍是優(yōu)選為530質(zhì)量份、更優(yōu)選為5~25質(zhì)量份的比例。光聚合引發(fā)劑的配合比例比上述范圍少的情況下，所得的組合物的光固化性變差。另一方面，比上述范圍多的情況下，所得的固化涂膜的特性變差，而且組合物的保存穩(wěn)定性變差，故不優(yōu)選。接著，對(C)稀釋劑進(jìn)行說明。作為稀釋劑(C)，可使用有機(jī)溶劑和/或光聚合性單體。作為有機(jī)溶劑，可以列舉出曱乙酮、環(huán)己酮等酮類；甲苯、二曱苯、四曱基苯等芳香族烴類；溶纖劑、曱基溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單曱醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸溶纖劑、丁基溶纖劑醋酸酯、卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、二丙二醇單曱醚醋酸酯等醋酸酯類；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、等醇類；辛烷、癸烷等脂肪族烴；石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。這些有才幾溶劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。有機(jī)溶劑的使用目的是將前述含羧基感光性樹脂(A-1)和感光性樹脂(A-2)溶解、稀釋，從而以液狀涂布，接著臨時干燥從而造膜，并可以接觸曝光。有機(jī)溶劑的使用量并不限于特定的比例，可以根據(jù)選擇的涂布方法等而適當(dāng)設(shè)定。另一方面，作為光聚合性單體的代表性物質(zhì)，可列舉出(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥丙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰嗎啉、甲氧基四乙二醇(曱基)丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺、N-羥曱基(曱基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二曱氨基丙酯、密胺(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸苯氧乙酯、(曱基)丙烯酸四氬化糠酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、甘油二縮水甘油醚二(曱基)丙烯酸酯、甘油三縮水甘油醚三(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、環(huán)戊二烯單(曱基)丙烯酸酯或環(huán)戊二烯二(曱基)丙烯酸酯；己二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、二三羥曱基丙烷、二季戊四醇、三羥乙基異氰脲酸酯等多元醇的多元(曱基)丙烯酸酯類或者這些多元醇的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物的多元(曱基)丙烯酸酯類；多元酸與(曱基)丙烯酸羥基烷基酯的單酯、二酯、三酯或其以上的多酯等。這些光聚合性單體可單獨(dú)或組合2種以上使用。上述光聚合性單體的使用目的是將前述含羧基感光性樹脂(A-1)和感光性樹脂(A-2)稀釋，制成易涂布的狀態(tài)，并賦予光聚合性。光聚合性單體的合適的使用量是每100質(zhì)量份前述含羧基感光性樹脂(A-1)與感光性樹脂(A-2)的總量，為5~40質(zhì)量份的范圍。光聚合性單體的使用量比上述范圍少的情況下，光固化性賦予效果不充分，另一方面，超過上述范圍的話，涂膜的指觸干燥性降低，故不優(yōu)選。作為本發(fā)明所使用的1分子中具有至少2個環(huán)氧基的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物(D),可列舉出例如日本化藥(株)制造的EBPS-200,旭電化工業(yè)(抹)制造的EPX-30、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制造的EpiclonEXA-1514(Epiclon是注冊商標(biāo))等雙酚S型環(huán)氧樹脂；日本油脂(抹)制造的BlemmerDGT(Blemmer是注冊商標(biāo))等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹脂；日產(chǎn)化學(xué)(抹)制造的TEPIC(注冊商標(biāo))、CibaSpecialtyChemicals制造的AralditePT810(Araldite是注冊商標(biāo))等雜環(huán)式環(huán)氧樹月旨；Yuka畫ShellEpoxyCo丄td.制造的YX—4000等聯(lián)二甲苯紛型;不氧沖對月旨；Yuka-ShellEpoxyCo丄td.制造的YL—6056等聯(lián)苯i^型環(huán)氧樹脂；東都化成(抹)制造的ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯?；彝?tetraglycidylxylenoylethane)樹月旨等難溶于稀釋劑的環(huán)氧樹脂、Yuka-ShellEpoxyCo.Ltd.制造的Epikote-1009、-1031(Epikote是注冊商標(biāo))、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制造的EpiclonN-3050、N-7050、N_9050、旭化成工業(yè)(抹)制造的AER-664、AER-667、AER-669、東都化成(4朱)制造的YD-012、YD-014、YD-017、YD-020、YD-002、CibaSpecialtyChemicals制造的XAC-5005、GT-7004、6484T、6099、DowChemical制造的DER-642U、DER-673MF、旭電化工業(yè)(抹)制造的EP-5400、EP-5900等雙酚A型環(huán)氧樹脂；東都化成(抹)制造的ST-2004、ST-2007等氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂；東都化成(林)制造的YDF-2004、YDF-2007、新日鐵化學(xué)(林)制造的GK-5079L等雙酚F型環(huán)氧樹脂；坂本藥品工業(yè)(抹)制造的SR-BBS、SR-TBA-400、旭電化工業(yè)(抹)制造的EP-62、EP-66、旭化成工業(yè)(抹)制造的AER-755、AER-765、東都化成(林)制造的YDB-600、YDB-715等溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂；日本化藥(抹)制造的EPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、EOCN-1025、BREN、旭^f匕成工業(yè)(才朱)制造的ECN—278、ECN—292、ECN—299、CibaSpecialtyChemicals制造的ECN-1273、ECN-1299、東都化成(抹)制造的YDCN-220L、YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-704、YDPN-601、YDPN-602、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(才朱)制造的EpiclonN—673、N—680、N—695、N—770、N-775等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；旭電化工業(yè)(林)制造的EPX-8001、EPX-8002、EPPX-8060、EPPX-8061、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(林)制造的EpiclonN-880等雙酚A的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；旭電化工業(yè)(抹)制造的EPX-49-60、EPX-49-30等螯合型環(huán)氧樹脂；東都化成(抹)制造的YDG-414等乙二醛型環(huán)氧樹脂；東都化成(抹)制造的YH-1402、ST-110、Yuka-ShellEpoxyCo丄td.制造的YL—931、YL-933等含氛基環(huán)氧樹脂；大日本油墨化學(xué)工業(yè)(林)制造的EpiclonTSR-601、旭電化工業(yè)(抹)制造的EPX-84-2、EPX-4061等橡膠改性環(huán)氧杉十月旨；Sanyo畫KokusakuPulpCo.,LTD制造的DCE—400等二環(huán)戊二烯酚醛型環(huán)氧樹脂；旭電化工業(yè)(沖朱)制造的X-1359等硅酮改性環(huán)氧樹脂；DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造的PlaccelG-402、G-710等s-己內(nèi)酯改性環(huán)氧樹脂等可溶于稀釋劑的環(huán)氧樹脂等。這些環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)或者組合2種以上使用，特別優(yōu)選將難溶于稀釋劑的微粒狀的環(huán)氧樹脂、或者難溶性的環(huán)氧樹脂與可溶性的環(huán)氧樹脂組合使用。作為上述熱固化性成分的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物(D)的配合率優(yōu)選相對于前述含羧基感光性樹脂(A-1)和感光性樹脂(A-2)的總質(zhì)量份為10~70質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為15~50質(zhì)量份。另外，作為本發(fā)明所使用的白色或黑色的著色劑(E),可使用公知常用的著色劑。染料索引(C丄；TheSocietyofDyersandColourists公司發(fā)行)中被分類為顏料(Pigment)的化合物，具體而言可列舉出帶有下述的染料索引(C丄)序號的物質(zhì)。作為白色的著色劑，可列舉出C丄顏料白4所表示的氧化鋅、C丄顏料白6所表示的氧化鈦、C丄顏料白7所表示的硫化鋅，從著色力和無毒性方面出發(fā)，特別優(yōu)選的是氧化鈦，可列舉出例如，F(xiàn)UJITITANIUMINDUSTRYCO.,LTD.制造的TR-600、TR-700、TR-750、TR-840、ISHIHARASANGYOKAISHA，LTD,制造的R—550、R—580、R-630、R—820、CR—50、CR-60、CR_90、TitanKogyo制造的KR—270、KR-310、KR-380等金紅石型氧化鈥、FUJITITANIUMINDUSTRYCO.,LTD.制造的TA—100、TA—200、TA-300、TA—500、ISHIHARASANGYOKAISHA，LTD.制造的AIOO、A220、TitanKogyo制造的KA-15、KA—20、KA—35、KA—90等銳鈥礦型氧化鈦。配合率沒有特別限定，排除有機(jī)溶劑以外的本發(fā)明的抗蝕劑組合物的全部成分中優(yōu)選含有O.l~50質(zhì)量％、最佳為0.5~40質(zhì)量％。不足0.1質(zhì)量％的情況下，難以得到充分的濃度，多于50質(zhì)量％的情況下，易產(chǎn)生涂膜的強(qiáng)度不足等問題，故不優(yōu)選。另外，作為黑色的著色劑，C丄顏料黑6、7、9和18等所表示的炭黑系顏料、C丄顏料黑8、IO等所表示的石墨系顏料、C丄顏料黑11、12和27等所表示的氧化鐵系顏料例如TODAKOGYOCORP.制造的KN-370的氧化鐵、MitsubishiMaterialsCorporation制造的13M的鈦黑、C丄顏料黑20等所表示的蒽醌系的顏料、C丄顏料黑13、25和29等所表示的氧化鈷系的顏料、C丄顏料黑15和28等所示的氧化銅系的顏料、C丄顏料黑14和26等所表示的錳系的顏料、C丄顏料黑23等所表示的氧化銻系的顏料、C丄顏料黑30等所表示的氧化鎳系的顏料、C丄顏料黑31、32所表示的茈系的顏料、以及好u化鉬、石克化鉍、也可以作為合適的顏料示出。這些顏料可以單獨(dú)或適當(dāng)組合而使用。特別優(yōu)選的是炭黑，例如，三菱化學(xué)(林)制造的炭黑、M-40、M-45、MA-8、MA-100,另外，芘系的顏料即使在有機(jī)顏料中也對低卣化有效。配合量沒有特被限定，排除有機(jī)溶劑以外的本發(fā)明的抗蝕劑組合物的全部成分中優(yōu)選含有0.01~20質(zhì)量%、進(jìn)一步為O.l~10質(zhì)量％、最佳為0.2~7質(zhì)量％。不足0.01質(zhì)量％的情況下，難以得到充分的濃度，另一方面比20質(zhì)量％以上還多的情況下，易產(chǎn)生涂膜的強(qiáng)度不足等問題，故不優(yōu)選。在本發(fā)明中，可以將前述多官能團(tuán)環(huán)氧化合物(D)和環(huán)氧固化催化劑一起使用。作為這樣的固化催化劑，可列舉出例如，咪唑、2-曱基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-曱基咪唑等咪唑衍生物；雙氰胺、芐基二曱胺、4-(二曱氨基)-N,N-二曱基苯甲胺、4-甲氧基-N,N-二曱基苯曱胺、4-曱基-N，N-二曱基苯曱胺等胺化合物、己二酰肼、癸二酰肼等肼化合物；三苯基膦等磷化合物等，另外作為市售的固化催化劑，可列舉出例如四國化成工業(yè)公司生產(chǎn)的2MZ—A、2MZ—OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(均為咪唑系化合物的商品名)、SAN-APROLIMITED生產(chǎn)的U-CAT3503N、U-CAT3502T(均為二曱胺的嵌段異氰酸酯化合物的商品名)、DBU、DBN、U-CATSA102、U—CAT5002(均為二環(huán)式脒化合物及其鹽)等，可以將這些單獨(dú)或混合2種以上而使用。另外，還可以使用也作為密合性付與劑發(fā)揮作用的胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、密胺、2，4-二氨基-6-曱基丙烯酰氧乙基-均三嗪、2-乙烯基-2，4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪'異氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧乙基-均三。秦'異氰脲酸加成物等均三嗪前述熱固化催化劑組合使用。另外，本發(fā)明的阻焊劑組合物為了進(jìn)一步提高固化物的密合性、機(jī)械強(qiáng)度、線膨脹系數(shù)等特性，可以配合無機(jī)填充劑。例如，硫酸鋇、鈦酸鋇、氧化硅粉、微粉狀氧化硅、無定形二氧化硅、滑石、粘土、碳酸鎂、碳酸釣、氧化鋁、氫氧化鋁、云母粉等公知常用的無機(jī)填充劑。根據(jù)需要，本發(fā)明的阻焊劑組合物還可以配合如下公知常用的添加劑類氫醌、氫醌單甲醚、叔丁基兒茶酚、連苯三酚、吩噻嗪等公知常用的熱阻聚劑、微粉二氧化硅、有機(jī)膨潤土、蒙脫土等公知常用的增稠劑，硅酮系、氟系、高分子系等消泡劑和/或流平劑，咪唑系、噻唑系、三唑系等硅烷偶聯(lián)劑等。另外，在本發(fā)明中，在不損害固化物的白色或黑色的范圍內(nèi)，可以配合酞菁藍(lán)、酞菁綠、碘綠、雙偶氮黃等著色劑。本發(fā)明的阻焊劑組合物用例如前述稀釋劑(C)調(diào)整為適于涂布方法的粘度，在形成有電路的基板上，通過浸涂法、流涂法、輥涂法、棒涂法、絲網(wǎng)印刷法、簾涂法等方法整面涂布，在約60~100°C的溫度下使組合物中所含的有機(jī)溶劑揮發(fā)干燥(臨時干燥)，從而可形成不粘手的涂膜。另外，將上述組合物涂布到載體膜上，使其干燥，以薄膜的形式巻取后的物質(zhì)覆在基材上，也可以形成涂膜。然后，利用接觸式(或非接觸方式)，通過形成有圖案的光掩模，通過活性能量射線選擇性曝光，將未曝光部利用稀堿水溶液(例如0.3~3%碳酸鈉水溶液)顯影而形成抗蝕圖案。另夕卜，通過加熱到例如約140~180°C的溫度而使其熱固化，從而可以形成耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐吸濕性、密合性、電特性等各特性優(yōu)異的固化涂膜。作為上述形成有電路的基板所使用的基材，可以列舉使用紙酚醛樹脂、紙環(huán)氧樹脂、玻璃布環(huán)氧樹脂、玻璃聚酰亞胺、玻璃布/無紡布環(huán)氧樹脂、玻璃布/紙環(huán)氧樹脂、合成纖維環(huán)氧樹脂、氟'聚乙烯'聚苯醚(PPO)'氰酸酯等的高頻電路用覆銅層壓板等材質(zhì)的所有型號(FR-4等)的覆銅層壓板，以及聚酰亞胺薄膜、聚對苯二曱酸乙二醇酯膜(PET膜)、玻璃基板、陶瓷基板、晶圓板等。另外，作為用于照射活性能量射線的照射光源，適合為低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氤氣燈或金屬鹵化物燈等。另外，激光射線等也可用作活性能量射線。作為前述顯影方法，可利用浸漬法、噴淋法、噴射法、涂刷法等，作為顯影液，可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、硅酸鈉、氨、胺類等的稀堿水溶液。實(shí)施例以下，示出實(shí)施例和比較例，對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，當(dāng)然本發(fā)明并不限于下述實(shí)施例。另外，以下的"份"只要沒有特別說明，都表示"質(zhì)量份"。<感光性樹脂的合成〉按照下述合成例l、2制作本發(fā)明的含羧基感光性樹脂(A-1),按照下述合成例3制作感光性樹脂(A-2)。(合成例1)加入220份曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(日本化藥(抹)制造、EOCN-104S、軟化點(diǎn)92。C、環(huán)氧當(dāng)量220)、13.4份二羥曱基丙酸、65份丙烯酸、0.46份曱基氫醌、113份卡必醇醋酸酯以及48.5份溶劑石腦油，加熱到90。C并攪拌，將反應(yīng)混合物溶解。接著，將反應(yīng)液冷卻到60。C,加入1.44分三苯基膦，加熱到100。C,反應(yīng)約32小時，得到酸值為0.5mgKOH/g的反應(yīng)物。接著，向其中添加36.5份四氫鄰苯二曱酸酐、13.8份卡必醇醋酸酯以及6.0份溶劑石腦油，力口熱到95。C,反應(yīng)約6小時，冷卻，得到固體物的酸值為40mgKOH/g、不揮發(fā)成分為65%的含羧基感光性樹脂。以下，將該反應(yīng)溶液稱為清漆(A-la)。(合成例2)在帶有攪拌機(jī)和回流冷凝器的四口燒瓶中加入220份(l當(dāng)量)曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(日本化藥(林)制造、EOCN-104S、軟化點(diǎn)92。C、環(huán)氧當(dāng)量220),添加218份卡必醇醋酸酯，加熱溶解。接著，加入0.46份甲基氫醌作為阻聚劑、和1.38份三苯基膦作為反應(yīng)催化劑。將該混合物加熱到95~105°C,緩慢滴加50.4份(0.7當(dāng)量)丙烯酸、41.5份(0.3當(dāng)量)對羥基苯乙醇，反應(yīng)16小時。將該反應(yīng)產(chǎn)物(羥基1.3當(dāng)量)冷卻到80~90°C,加入91.2份(0.6當(dāng)量)四氫鄰苯二曱酸酐，反應(yīng)8小時，冷卻后，耳又出反應(yīng)溶液(稱為清漆(A-lb))。像這樣所得到的含羧基感光性樹脂，其固體物的酸值為83mgKOH/g、不揮發(fā)成分為65%。(合成例3)在帶有攪拌機(jī)和回流冷凝器的四口燒瓶中加入220份曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制造的、"Epiclon，，(注冊商標(biāo))N-695、環(huán)氧當(dāng)量220)，添加214份卡必醇醋酸酯，加熱溶解。接著，加入0.46份氫醌作為阻聚劑、和1.38份三苯基膦作為反應(yīng)催化劑。將該混合物加熱到95~105°C,緩慢滴加72^f分丙烯酸，反應(yīng)16小時。將該反應(yīng)產(chǎn)物冷卻到8090。C，加入106^f分四氫鄰苯二曱酸酐，反應(yīng)8小時，冷卻后，取出反應(yīng)溶液(稱為清漆(A-2))。這樣操作所得到的感光性樹脂，其固體物的酸值為100mgKOH/g、不揮發(fā)成分為65%。<實(shí)施例1~12和比4交例1~8>將前述合成例l~3所得的清漆(A-la)、清漆(A-lb)以及清漆(A-2)和表l所示的成分按照該表所記載的配合比例，用3輥式輥磨機(jī)混煉，得到阻焊劑組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>對于實(shí)施例l~12和比較例1~8的阻焊劑組合物，按照下述評價基準(zhǔn)評價性能。結(jié)果在表2中示出。性能評價(1)填料殘?jiān)?、熱灰霧通過絲網(wǎng)印刷，將上述實(shí)施例1~12和比較例1~8的阻焊劑組合物分別整面涂布到覆銅基板上，在熱風(fēng)循環(huán)式千燥爐中于80。C干燥60分鐘，用噴射壓力0.2MPa的l質(zhì)量。/。Na2C03水溶液顯影1分鐘，根據(jù)以下基準(zhǔn)評價該涂膜表面的顯影性。o:涂膜被完全除去，沒有殘?jiān)！?僅有一點(diǎn)點(diǎn)填料殘?jiān)?。x:有涂膜的殘?jiān)?2)分辨率將(黑)線/間隔為300/300、銅厚50pm的電路圖案基板拋光研磨后，水洗、干燥，然后通過絲網(wǎng)印刷法對其涂布前述實(shí)施例1~3、7~9、比4交例1、2、5、6的各阻焊劑組合物，用80。C的熱風(fēng)循環(huán)式千燥爐干燥30分鐘。然后，用金屬卣化物燈曝光。曝光圖案使用線/間隔為100/300的負(fù)片，按照阻焊劑組合物上為500mJ/cm2的曝光量照射活性能量射線。曝光后，顯影(30°C、噴射壓力0.2MPa、1質(zhì)量°/(^&2(:03)60秒，除去未曝光部，從而形成圖案，接著實(shí)施150。Cx60分鐘的熱固化處理，從而得到固化涂膜。以底切/負(fù)片尺寸表示這樣操作所得到的1OOpm線圖案的線寬再現(xiàn)性。將(白)線/間隔為300/300、銅厚50nm的電路圖案基板拋光研磨后，水洗、千燥，然后通過絲網(wǎng)印刷法對其涂布前述實(shí)施例4~6、10~12、比較例3、4、7、8的各阻焊劑組合物，用8(TC的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐干燥30分鐘。然后，用金屬囟化物燈曝光。曝光圖案使用線/間隔為100/300的負(fù)片，按照感光性樹脂組合物上為500mJ/cn^的曝光量照射活性能量射線。曝光后，顯影(30°C、噴射壓力0.2MPa、l質(zhì)量。/。Na2C03)60秒，除去未曝光部，從而形成圖案，接著實(shí)施150。Cx60分鐘的熱固化處理，從而得到固化涂膜。以暈影/負(fù)片尺寸表示這樣操作所得到的100pm線圖案的線寬再現(xiàn)性。(3)耐熱性通過絲網(wǎng)印刷，將上述實(shí)施例l~12和比較例1~8的阻焊劑組合物分別整面涂布到形成有電路的印刷線路板上，用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐干燥30分鐘。在這些基板上放上描繪有阻焊劑圖案的負(fù)片，感光性樹脂組合物上為500mJ/cm2的曝光量的曝光條件下進(jìn)^f亍曝光，用噴射壓力0.2MPa、l質(zhì)量。/。Na2C03水溶液顯影l(fā)分鐘，形成阻焊劑圖案。在150°C下將該基板熱固化60分鐘，制作評價基板。進(jìn)行膠帶剝離試驗(yàn)，評價抗蝕層的膨脹'剝離'變色。o:完全看不到變化?！?僅有一點(diǎn)點(diǎn)變色。x:有抗蝕層的膨脹、剝離。(4)白化對于實(shí)施例13、7~9、比較例l、2、5、6(僅黑色抗蝕劑)，在耐熱性試驗(yàn)后，用目視觀察涂膜表面的白濁。o:涂膜沒有變色?！?僅有一點(diǎn)點(diǎn)白濁變色。x:;余月莫全體白濁。(5)翹曲通過絲網(wǎng)印刷，將上述實(shí)施例1~12和比較例1~8的阻焊劑組合物分別單面涂布到基材厚0.06mmBT(雙馬來酰亞胺三嗪，bismaleimidetriazine)才才沖牛蝕刻(340x340)基4反上成為約25pm(干燥;)，用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐干燥30分鐘，阻焊劑組合物上為500mJ/cn^的曝光量的曝光條件下整面曝光。接著，用噴射壓力0.2MPa、l質(zhì)量。/oNa2C03水溶液顯影l(fā)分鐘，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中進(jìn)行15(TCx60分鐘熱固化，制作評價基板。評價基板被充分冷卻后，評價制作基板的翹曲。將基板至于平坦的地方，測定凸起的基板端的高度。o:評價基板的翹曲是可以直接用絲網(wǎng)印刷積J故記號印刷的翹曲(凸起高度不足20mm)△:凸起高度為20mm以上，基板的端與端接觸(基板繞l圈)的程度以下。x:基板的端與端接觸。(基板繞l圏)(6)動態(tài)粘彈性試驗(yàn)試驗(yàn)方法涂膜制作方法通過絲網(wǎng)印刷法，將上述實(shí)施例l~12和比較例1~8的阻焊劑組合物涂布到薄膜上，以使厚度為25~50nm(干燥)，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中進(jìn)行80。Cx30分鐘干燥，感光性樹脂組合物上為500mJ/cn^的曝光量的曝光條件下整面曝光。接著，用噴射壓力0.2MPa、l質(zhì)量Q/。Na2C03水溶液顯影l(fā)分鐘，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中進(jìn)行150。Cx60分鐘熱固化，制作評價薄膜。從薄膜上收集涂膜并》t入測定4幾器。測定裝置/SeikoInstrumentsInc.生產(chǎn)形式DMS6100測定條件/測定溫度20~300°C升溫速度5。C/分鐘頻率1、10Hz變形模式拉伸'正弦波模式測定涂膜尺寸10mmx5mm根據(jù)JISK7244-4所記載的試驗(yàn)方法進(jìn)行動態(tài)粘彈性試驗(yàn)，得到E，(儲存彈性模量)、E"(損失彈性模量)，按照上述方法，從這些求出本發(fā)明的交聯(lián)密度(n)和玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。結(jié)果在表2中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>由表2可知，本發(fā)明的阻焊劑組合物即使是對薄板也可以將翹曲抑制在最小限度，并且作為阻焊劑所要求的性能優(yōu)異。權(quán)利要求1.阻焊劑組合物，其特征在于，由式(1)計(jì)算出的固化后的交聯(lián)密度n為2×103～1.2×104mol/m3，并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上，n＝E’min/3ΦRT(1)式中，n表示交聯(lián)密度(mol/m3)，E’min表示儲存彈性模量E’(N/m2)的最小值，Φ表示修正系數(shù)≈1，R表示氣體常數(shù)(N·m/mol·K)，T表示E’min的絕對溫度(K)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的阻焊劑組合物，其特征在于，前述交聯(lián)密度n為5x103~1.2xl04mol/m3,并且前述玻璃轉(zhuǎn)變溫度為100°C~140°C。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的阻焊劑組合物，其特征在于，其含有(A-1)含羧基感光性樹脂，其通過使1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)、l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)以及不飽和單羧酸(c)反應(yīng)，并使所得到的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到；(A-2)感光性樹脂，其通過使酚醛清漆型環(huán)氧化合物(e)與不飽和單羧酸(c)的酯化物的羥基與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到；(B)光聚合引發(fā)劑；(C)稀釋劑；以及(D)l分子中具有至少2個環(huán)氧基的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻焊劑組合物，其特征在于，還含有(E)白色或黑色的著色劑。5.阻焊劑組合物，其特征在于，其含有(A-1)含羧基感光性樹脂，其通過使1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)、l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)以及不飽和單羧酸(c)反應(yīng)，并使所得到的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到；(A-2)感光性樹脂，其通過使酚酪清漆型環(huán)氧化合物(e)與不飽和單羧酸(c)的酯化物的羥基與多元酸肝(d)反應(yīng)而得到；(B)光聚合引發(fā)劑；(C)稀釋劑；(D)l分子中具有至少2個環(huán)氧基的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物；以及(E)白色或黑色的著色劑。6.根據(jù)權(quán)利要求35任一項(xiàng)所述的阻焊劑組合物，其特征在于，感光性樹脂成分(A-1)與(A-2)的配合率以質(zhì)量比計(jì)為90:10~10:90，感光性樹脂成分(A-1)與(A-2)的總配合率相對于組合物的總質(zhì)量為10~50%。7.根據(jù)權(quán)利要求3~5任一項(xiàng)所述的阻焊劑組合物，其特征在于，相對于前述1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)的l當(dāng)量環(huán)氧基，上述l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)和不飽和單羧酸(c)的總量為0.8~1.3當(dāng)量。8.根據(jù)權(quán)利要求35任一項(xiàng)所述的阻焊劑組合物，其特征在于，前述l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)和不飽和單羧酸(c)的組合比例(b):(c)為0.05:0.95—0.5:0.5的范圍。9.阻焊層，其特征在于，其由固化物形成，該固化物的由式(1)計(jì)算出的交聯(lián)密度為2x1031.2xl04mol/m3,并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度為10(TC以上，n=E，min/3<DRT(1)mol/m3)，E，min表示儲存彈性模量E，(N/m2)的最小值，(D表示修正系數(shù)-l,R表示氣體常數(shù)(N'm/mol'K)，T表示E，min的絕對溫度(K)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的阻焊層，其特征在于，其由阻焊劑組合物固化而形成，該阻焊劑組合物含有(A-1)含羧基感光性樹脂，其通過使1分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)、l分子中具有l(wèi)個以上醇羥基和l個與環(huán)氧基反應(yīng)的反應(yīng)基的化合物(b)以及不飽和單羧酸(c)反應(yīng)，并使所得到的反應(yīng)產(chǎn)物與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到；(A-2)感光性樹脂，其通過使酚醛清漆型環(huán)氧化合物(e)與不飽和單羧酸(c)的酯化物的羥基與多元酸酐(d)反應(yīng)而得到；(B)光聚合引發(fā)劑；(C)稀釋劑；(D)l分子中具有至少2個環(huán)氧基的多官能團(tuán)環(huán)氧化合物；以及(E)白色或黑色的著色劑。11.印刷線路板，其具有權(quán)利要求9或10所述的阻焊層。全文摘要本發(fā)明提供阻焊劑組合物及其固化物，其作為印刷線路板、封裝基板、模塊基板所使用的阻焊劑所必需的顯影性、分辨率、耐熱性、耐鍍性優(yōu)異，并且可以提供固化收縮少、沒有翹曲的基板。阻焊劑組合物，其特征在于，由式(1)計(jì)算出的固化后的交聯(lián)密度為2×10³～1.2×10⁴mol/m³，并且玻璃轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上，n＝E’min/3ΦRT(1)。式中，n表示交聯(lián)密度E’min表示儲存彈性模量E’的最小值，Φ表示修正系數(shù)≈1，R表示氣體常數(shù)，T表示E’min的絕對溫度。文檔編號H05K3/28GK101281367SQ200810090619公開日2008年10月8日申請日期2008年4月2日優(yōu)先權(quán)日2007年4月6日發(fā)明者山本修一,植田千穗申請人:太陽油墨制造株式會社