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      有機(jī)金屬配位化合物、有機(jī)el元件及有機(jī)el顯示器的制作方法

      文檔序號:8120847閱讀:644來源:國知局

      專利名稱::有機(jī)金屬配位化合物、有機(jī)el元件及有機(jī)el顯示器的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及作為顯示磷光發(fā)光、有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料、色轉(zhuǎn)換材料等合適的有機(jī)金屬配位化合物、采用該有機(jī)金屬配位化合物的有機(jī)EL元件及采用該有機(jī)金屬配位化合物或該有機(jī)EL元件的有機(jī)EL顯示器。
      背景技術(shù)
      :有機(jī)EL元件具有的結(jié)構(gòu)是用負(fù)極和正極夾住一層甚至多層薄的有機(jī)物層,對該有機(jī)物層分別從上述正極注入正孔,從上述負(fù)極注入電子,通過該正孔和該電子在上述有機(jī)物層再結(jié)合時(shí)的再結(jié)合能,使上述有機(jī)物層中發(fā)光材料的發(fā)光中心激發(fā),利用該發(fā)光材料從激發(fā)態(tài)向基態(tài)失活時(shí)放出的光的發(fā)光元件。該有機(jī)EL元件具有自發(fā)光、高速響應(yīng)等特征,視覺辨認(rèn)度良好、超薄型、輕量、高速響應(yīng)性、動化顯示性優(yōu)良,可以期待在全彩色顯示器等平板顯示器上應(yīng)用。特別是,從正孔輸送性有機(jī)薄膜(正孔輸送層)和電子輸送性有機(jī)薄膜(電子輸送層)層疊的2層型(層疊型)有機(jī)EL元件報(bào)告以來(C.W.TangandS.A.VanSlyke,AppidPhysicsvol.51,913(1987)),該有機(jī)EL元件作為在10V以下的低電壓能發(fā)光的大面積發(fā)光元件而引人注目。在上述全彩色顯示器中,必需把顯示藍(lán)(B)、綠(G)、紅(R)3原色發(fā)光的像素排列在面板上,作為第一方式,例如,己知有把顯示藍(lán)(B)、綠(G)、紅(R)各色發(fā)光的3種有機(jī)EL元件進(jìn)行排列的方法(例如,參照特開平3-214593號公報(bào));作為第二方式,例如,己知把來自顯示白色發(fā)光(藍(lán)(B)、綠(G)、紅(R)光的混合色)的有機(jī)EL元件的發(fā)光,用彩色過濾器分離成3原色的方法(例如,參照特開平3-19485號公報(bào))。但是,當(dāng)為上述第一方式時(shí),由于顯示三色發(fā)光的3種有機(jī)EL元件必需在基板的規(guī)定位置上依次形成,故顯示器制作時(shí)需要時(shí)間和成本,顯示器難以高精細(xì)化,另外,由于上述3種有機(jī)EL元件的壽命各異,顯示器的色調(diào)發(fā)生經(jīng)時(shí)變化等問題難以解決。另外,當(dāng)為上述第二方式時(shí),由于采用彩色過濾器難以把白色光(藍(lán)(B)、綠(G)、紅(R)光的混合色)分離成藍(lán)(B)、綠(G)、紅(R)光,從原理上看存在發(fā)光效率低的根本問題,目前的情況是還無發(fā)光效率高、長壽命的過濾器。另一方面,作為第三方式,例如巳知有,把來自顯示藍(lán)色發(fā)光的有機(jī)EL元件的發(fā)光,通過利用熒光發(fā)光的色變換層變換成綠(G)、紅(R)發(fā)光的方法(例如,參照特開平3-152897號公報(bào))。當(dāng)為該第三方式時(shí),在基板的整個(gè)面上形成藍(lán)色的有機(jī)EL元件,像素的藍(lán)色部分直接引出發(fā)光,而像素的綠色部分及紅色部分由色變換層變換成上述藍(lán)色有機(jī)EL元件發(fā)出光的波長而引出,故顯示器的制造性優(yōu)良,從理論上看發(fā)光效率可期待高值,另外,作為發(fā)光材料,由于僅采用上述藍(lán)色有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料,故顯示器的色調(diào)不發(fā)生經(jīng)時(shí)變化,這是有利的一點(diǎn)。但是,當(dāng)為該第三方式時(shí),由于上述色變換層中的色變換效率低,故顯示器中具有得不到色平衡的問題。此前,流入有機(jī)EL元件的電流值可通過發(fā)光顏色進(jìn)行調(diào)節(jié),調(diào)節(jié)色平衡,但在這種情況下,僅有特定發(fā)色光像素的有機(jī)EL元件的老化被加速,整個(gè)顯示器的色調(diào)隨著使用時(shí)間而發(fā)生變化。另外,也有人提出通過調(diào)節(jié)各色像素的發(fā)光面積,調(diào)節(jié)色平衡的方案(例如,特開平10-39791號公報(bào)),但此時(shí),由于必需加大變換效率低的發(fā)光色的像素發(fā)光面積,故整個(gè)顯示器的發(fā)光效率、亮度下降,制造成本增加等問題發(fā)生。但是,采用上述三種方式的全彩色顯示器中,現(xiàn)狀是,平均驅(qū)動電流不取決于發(fā)光像素而一定,不改變發(fā)光面積,顏色平衡良好的顯示器尚未面市,但強(qiáng)烈要求提供這種全彩色顯示器。在這里,為了得到這種全彩色顯示器,必需提高上述色變換層的色變換效率。上述色變換層一般使用熒光發(fā)光材料,例如,用藍(lán)色有機(jī)EL元件發(fā)出的藍(lán)色光,用色變換層變換成紅色光時(shí),該色變換層中所含的上述熒光發(fā)光材料,必需有效吸收從上述藍(lán)色有機(jī)EL元件生成的藍(lán)色發(fā)光,并且用高的量子效率把色變換成紅色光。因此,在紅色波長區(qū)域(600~650nm)具有發(fā)光峰的紅色熒光發(fā)光材料的吸收峰,通常在綠色發(fā)光區(qū)域(600~600nm),故上述藍(lán)色有機(jī)EL元件不能有效吸收藍(lán)色發(fā)光。因此,通常在把藍(lán)色發(fā)光進(jìn)行色變換成紅色光的色變換層中,同時(shí)與上述紅色的熒光材料一起使用可有效吸收發(fā)藍(lán)光的主體材料。在該紅色的熒光發(fā)光材料和該主體材料并用的上述色變換層中,該主體材料吸收上述藍(lán)光而變成激發(fā)態(tài),該紅色的熒光發(fā)光材料吸收從該激發(fā)態(tài)返回至基態(tài)時(shí)放出的能量而變成激發(fā)態(tài),從該激發(fā)態(tài)返回至基態(tài)時(shí)放出紅光,結(jié)果是藍(lán)光被色變換成紅光。然而,當(dāng)在上述紅色的熒光發(fā)光材料和該主體材料并用的上述色變換場合,該紅色的熒光發(fā)光材料多數(shù)以高濃度分散在上述主體材料中,形成稱作激元的集聚狀態(tài),發(fā)光顯著變?nèi)?濃度消光),生成與本來發(fā)光不同波長的光,所以,為了得到本來的發(fā)光,必需使上述紅色的熒光發(fā)光材料以低濃度分散在上述主體材料中,另一方面,從由上述主體材料移動能量的效率的觀點(diǎn)看,還必需以某種程度高濃度分散在上述主體材料中。以不形成上述激元的濃度,使上述紅色的熒光發(fā)光材料分散在上述主體材料中,從該主體材料向上述發(fā)紅色熒光材料的有效能量移動變得非常困難。目前的現(xiàn)狀是還未提供一種克服此類問題且色變換效率優(yōu)良的色變換層及其材料。另外,用于提高上述有機(jī)EL元件的發(fā)光效率的方案是,例如,從得到高發(fā)光效率的有機(jī)EL元件的觀點(diǎn)看,對作為主材料的主體材料,把熒光發(fā)光性高的色素分子作為客體材料加以少量摻雜,形成顯示高發(fā)光效率的發(fā)光層(C.W.Tang,S.A.VanSlyke,andC.H.Chen,JournalAppliedPhysicsvol.65,3610(1989))。僅涉及發(fā)光效率提高的方案,未對作為上述有機(jī)EL元件重要性能的穩(wěn)定性、壽命等進(jìn)行充分探討。上述有機(jī)EL元件因種種原因,例如熱的原因、電化學(xué)原因、起因于表面現(xiàn)象的原因等而引起老化,可從下列說明中了解。此前,己建議有各種上述有機(jī)EL元件(例如,特開2002-334787號公報(bào)),但現(xiàn)狀是尚未提出同時(shí)高度滿足發(fā)光效率、壽命、穩(wěn)定性的方案。另外,作為有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料,有人還嘗試采用發(fā)磷光的材料(特開2002-334787號公報(bào))。然而,在該材料中,采用芳香族二硫醇作為配位基,當(dāng)采用該配位基作為發(fā)光材料時(shí),由于PL量子效率變低,同時(shí)對光的ii性惡化,所以,有發(fā)光效率下降,亮度半衰壽命變得非常短的問題。非專利文獻(xiàn)1C.W.TangandS.A.VanSlyke,AppliedPhysicsvol.51,913(1987)非專利文獻(xiàn)2C.W.Tang,S.A.VanSlyke,andC.H.Chen,JournalAppliedPhysicsvol,65,3610(1989)專利文獻(xiàn)1特開平3-19485號公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平3-19485號公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平3-152897號公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平10-39791號公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開2002-334787號公報(bào)
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)狀,為解決從前的問題,以達(dá)到下述目的為課題。本發(fā)明的目的是提供一種,顯示磷光發(fā)光,適于作有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料、色變換材料等的有機(jī)金屬配位化合物;采用該有機(jī)金屬配位化合物,壽命*發(fā)光效率、熱,電穩(wěn)定性、色變換效率等優(yōu)良的照明裝置;適于顯示裝置等使用的有機(jī)EL元件,以及,采用該有機(jī)金屬配位化合物或上述有機(jī)EL元件的高性能、長壽命、平均驅(qū)動電流不取決于發(fā)光像素而能夠達(dá)到一定,發(fā)光面積不變化,色平衡良好的全彩色顯示器等中適用的有機(jī)EL顯示器。本發(fā)明人為了解決上述課題,進(jìn)行悉心探討的結(jié)果得到以下發(fā)現(xiàn)。即,顯示發(fā)磷光的特定的有機(jī)金屬配位化合物,適于作有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料、色變換材料,將該有機(jī)金屬配位化合物,作為例如發(fā)光材料、色變換材料等使用的有機(jī)EL元件及有機(jī)EL顯示器,壽命發(fā)光效率、熱電穩(wěn)定性等優(yōu)良,呈現(xiàn)高性能。'本發(fā)明中的第一有機(jī)金屬配位化合物是有機(jī)錸配位化合物,其具有錸(Re)原子和在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及氧原子,具有至少1個(gè)兀共軛部分所構(gòu)成的一配位基和在該錸(Re)原子上配位的另一配位基,該另一配位基以使該錸(Re)原子的配位數(shù)飽和,并且使該有機(jī)錸配位化合物的整體電荷保持中性的方式配位。本發(fā)明中的第二有機(jī)金屬配位化合物是有機(jī)錸配位化合物,其具有錸(Re)原子和在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及氧原子,具有至少1個(gè)兀共軛部分所構(gòu)成的一配位基和在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使該有機(jī)錸配位化合物整體電荷保持中性的另一配位基。本發(fā)明中的第三有機(jī)金屬配位化合物,具有選自8族金屬元素的至少1種8族金屬原子;以及具有至少1個(gè)共軛部分,配位在上述8族金屬原子上的一個(gè)配位基;以及選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的配位在該8族金屬原子上的連二硫醇鹽配位基。因此,來自有機(jī)物發(fā)光,可以根據(jù)產(chǎn)生發(fā)光的激發(fā)態(tài)性質(zhì)分為熒光和磷光,但從原來的有機(jī)物一般不產(chǎn)生磷光的理由看,作為有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料、色變換材料等,可以采用熒光發(fā)光材料。然而,從EL發(fā)光機(jī)理可以預(yù)想以熒光發(fā)光狀態(tài)的4倍概率生成磷光發(fā)光狀態(tài),所以,在室溫下產(chǎn)生磷光發(fā)光的重金屬配位化合物用作發(fā)光材料,對EL元件的高效率化有效,近些年來引起人們注目。在本發(fā)明的上述第一至第三有機(jī)金屬配位化合物中,由于產(chǎn)生上述磷光發(fā)光,故相對于采用熒光發(fā)光材料的EL元件的內(nèi)部量子效率最大達(dá)到25%,理論上可達(dá)到最大100%的高發(fā)光效率。因此,該有機(jī)金屬配位化合物作為有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料、色變換材料等是合適的。還有,在用該第一至第三有機(jī)金屬配位化合物作為上述有機(jī)EL元件等的色變換層的色變換材料時(shí),不必在該色變換層中并用主體材料,在僅為該有機(jī)金屬配位化合物時(shí),例如可把紫外光或藍(lán)光光直接變換成紅色光。在本發(fā)明的第一至第三有機(jī)金屬配位化合物中,通過改變上述一配位基或上述另一配位基,或上述連二硫醇鹽配位基中的骨架結(jié)構(gòu)、取代基等種類或數(shù)等,可以改變發(fā)光顏色,另外,其中心金屬由于是熔點(diǎn)、沸點(diǎn)非常高的重金屬錸(Re)或上述8族金屬元素,故上述全部有機(jī)金屬配位化合物的熱、電穩(wěn)定性優(yōu)良。另外,在上述第三有機(jī)金屬配位化合物中,當(dāng)上述連二硫醇ik化合物配位基為脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基時(shí),與芳香族連二硫醇鹽配位基相比,對光的穩(wěn)定性、發(fā)光量子效率優(yōu)良、色強(qiáng)度大、在涂布溶液中保存性良好,將其用于有機(jī)EL元件時(shí),發(fā)光效率高、壽命長、色變換效率高。另外,上述一配位基是雙配位基。在上述第一有機(jī)金屬配位化合物中,該雙配位基中的氮原子及氧原子和上述錸原子(Re)直接結(jié)合;在上述第二有機(jī)金屬配位化合物中,該雙配位基中的氮原子及碳原子和上述錸原子(Re)直接結(jié)合;在上述第三有機(jī)金屬配位化合物中,該雙配位基中的2個(gè)配位原子和上述8族金屬原子直接結(jié)合。在任何一種情況下,上述一配位基(上述雙配位基),在與上述錸原子(Re)或上述8族金屬原子之間顯示大的相互作用。因此,當(dāng)該第一至第三有機(jī)金屬配位化合物作為發(fā)光材料、色變換材料在有機(jī)EL元件等中使用時(shí),當(dāng)對該有機(jī)EL元件等施加電場時(shí),通過上述一配位基和上述錸原子(Re)或上述8族金屬原子間大的相互作用,有效抑制上述有機(jī)金屬配位化合物中生成的單重態(tài)激子及三重態(tài)激子作為無輻射的熱能或旋轉(zhuǎn)能等而失活,有效變換成熒光及磷光的光能。因此,當(dāng)該有機(jī)金屬配位化合物例如作為有機(jī)EL元件中的發(fā)光材料、色變換材料等時(shí),可以得到壽命、發(fā)光效率、色變換效率等優(yōu)良的發(fā)光。本發(fā)明的第一有機(jī)EL元件,在正極及負(fù)極間具有有機(jī)薄膜層,該有機(jī)薄膜層,至少含有上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物作為發(fā)光材料。該第一有機(jī)EL元件,由于含有本發(fā)明的有機(jī)金屬配位化合物作為發(fā)光材料,故壽命、發(fā)光效率、耐久性等優(yōu)良。本發(fā)明的第二有機(jī)EL元件,具有色變換層,該色變換層,含有上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物作為色變換材料。該第二有機(jī)EL元件,由于上述色變換層含有本發(fā)明的有機(jī)金屬配位化合物作為色變換層材料,故壽命、色變換效率等優(yōu)良,不與主體材料并用,僅采用該有機(jī)金屬配位化合物,例如可把紫外光或藍(lán)色光直接變換成紅色光。本發(fā)明的這些有機(jī)EL元件,特別適用于如照明裝置、顯示裝置等。本發(fā)明的有機(jī)EL顯示器,采用本發(fā)明的至少一種上述第一第二有機(jī)EL元件構(gòu)成。由于該有機(jī)EL顯示器采用本發(fā)明的有機(jī)EL元件,故壽命、發(fā)光效率、色變換效率等優(yōu)良。圖1是用于說明本發(fā)明有機(jī)EL元件中的層結(jié)構(gòu)之一例的概要說明圖。圖2是用于說明無源矩陣方式的有機(jī)EL顯示器(無源矩陣板)之一例的概要說明圖。圖3是用于說明圖2中無源矩陣方式的有機(jī)EL顯示器(無源矩陣板)中的電路的概要說明圖。圖4是用于說明有源矩陣方式的有機(jī)EL顯示器(有源矩陣板)之一例結(jié)構(gòu)的概要說明圖。圖5是用于說明示于圖4的有源矩陣方式的有機(jī)EL顯示器(有源矩陣板)中的電路概要說明圖。圖6是用于說明有機(jī)EL顯示器的一結(jié)構(gòu)例的概要說明圖。圖7是用于說明有機(jī)EL顯示器的一結(jié)構(gòu)例的概要說明圖。圖8是用于說明有機(jī)EL顯示器的一結(jié)構(gòu)例的概要說明圖。圖9是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖10是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖11是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖12是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖13是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖14是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖15是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖16是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖17是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光光譜圖。圖18是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖19是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖20是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖21是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖22是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖23是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖24是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖25是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖26是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖27是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖28是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖29是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖30是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖31是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物光譜圖。圖32是本發(fā)明有機(jī)金屬配位化合物15(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)(有機(jī)鉑配位化合物)的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光的一例的發(fā)光光譜圖。圖33是比較的有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)一例的發(fā)光光譜圖。圖34是比較的有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)鉑配位化合物)一例的發(fā)光光譜圖。具體實(shí)施方式<有機(jī)金屬配位化合物>作為本發(fā)明的有機(jī)金屬配位化合物,可以舉出下列第一第三各方案的優(yōu)選方案。上述第一金屬配位化合物是有機(jī)錸配位化合物,其具有錸(Re)原子和在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及氧原子,具有至少1個(gè)n共軛部分所構(gòu)成的一配位基和在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和并且使該有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的另一配位基。上述第二有機(jī)金屬配位化合物是有機(jī)錸配位化合物,其具有錸(Re)原子和在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及碳原子,具有至少1個(gè)^共軛部分所構(gòu)成的一配位基和在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子上配位數(shù)飽和且使該有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的另一配位基。上述第三有機(jī)金屬配位化合物,具有選自8族金屬元素的至少1種8族金屬原子;具有至少1個(gè)m共軛部分且在上述8族金屬原子上配位的一配位基;選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基且在該8族金屬原子上配位的連二硫醇鹽配位基。-第一有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)錸配位化合物)-作為上述第一有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)錸配位化合物),只要其具有錸(Re)原子和在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及氧原子,具有至少1個(gè)"共軛部分所構(gòu)成的一配位基,以及在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和且使該有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的另一配位基,就未作特別限定,可根據(jù)目的進(jìn)行選擇,但上述一配位基和上述錸(Re)原子之間的電子軌道重疊,電子可互相交付是優(yōu)選的。其中,上述一配位基至少由2個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)構(gòu)成,其中之一環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有配位結(jié)合在上述錸(Re)原子上的氮原子、而另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有配位結(jié)合在上述錸(Re)原子上的氧原子是優(yōu)選的,另外,該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)及另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)為5元環(huán)及6元環(huán)中的任何一個(gè),并且,在該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)及另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的碳原子彼此互相結(jié)合的結(jié)構(gòu),或各自中的碳原子一部分共價(jià)的結(jié)構(gòu)是特別優(yōu)選的。作為上述第一有機(jī)錸配位化合物的優(yōu)選具體例子,可以舉出用下列結(jié)構(gòu)式(1)(4)表示的有機(jī)錸配位化合物。上述結(jié)構(gòu)式(1)中,W及112既可以互相相同也可以相異,表示氫原子或取代基。作為上述取代基,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如,表示鹵原子、垸氧基、氨基、烷基、環(huán)垸基、可含氮原子或硫原子的芳基、可含氮原子或硫原子的芳氧基,這些還可以進(jìn)一步被取代。還有,上述Ri及RS相鄰的可以互相結(jié)合,形成可含氮原子、硫原子或氧原子的芳香環(huán),該芳香環(huán)還可進(jìn)一步用公知的取代基取代。上述結(jié)構(gòu)式(1)中,i及j表示整數(shù)。上述結(jié)構(gòu)式(1)中,C^表示含有在錸(Re)原子上配位的氮原子(N原子)禾卩,與該N原子結(jié)合并且與C共價(jià)的2個(gè)碳原子(C原子)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。上述結(jié)構(gòu)式(1)中,CyZ表示含有與結(jié)合在錸(Re)原子上的氧原子(O原子)結(jié)合的同時(shí)與C^共價(jià)的上述2個(gè)C原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為用上述Cy1與CyS表示的環(huán)狀結(jié)構(gòu),未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,優(yōu)選例如,5元環(huán)、6元環(huán)等,這些由含有碳原子、氮原子、氧原子、硫原子等而構(gòu)成。上述結(jié)構(gòu)式(1)中,n表示在含有Cy1與CyS并且在錸原子(Re)上雙座配位的上述一配位基的錸原子(Re)上配位的配位數(shù)13中的任何1個(gè)。還有,當(dāng)n為2以上時(shí),上述一配位基既可以互相相同也可以相異。上述結(jié)構(gòu)式(1)中,L表示使該錸原子(Re)配位數(shù)飽并且使整個(gè)配位化合物的電荷保持中性的上述另一配位基。通過適當(dāng)變更該L值,可使上述有機(jī)錸配位化合物的發(fā)光波長任意變化、調(diào)整,可作為紅色發(fā)光材料、綠色發(fā)光材料、藍(lán)色發(fā)光材料等。作為該另一配位基,只要是使該錸原子(Re)配位數(shù)飽,并使整個(gè)配位化合物的電荷保持中性的即可而未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇,但優(yōu)選的可以舉出鹵原子、羰基、氰基、羥芳基、苯基異氰化物基、吡啶基、乙酰丙酮化物、2,2'-聯(lián)吡啶基、1,10-菲繞啉基、環(huán)狀有機(jī)金屬化合物》配位基及三苯基膦。還有,這些還可用公知的取代基代?!猉——GO—CN—0—A「鹵素羰基氰基羥芳莖苯基異氰化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>但是,上述結(jié)構(gòu)式中,Ar表示芳香族環(huán)或芳香族雜環(huán),這些還可以用取代基取代。上述結(jié)構(gòu)式(1)中,m表示04的整數(shù),上述有機(jī)錸配位化合物中的錸原子(Re),從穩(wěn)定性這點(diǎn)考慮,選擇的數(shù)使達(dá)到穩(wěn)定配位數(shù)6是優(yōu)選的,n為1時(shí)m為4是優(yōu)選的,n為2時(shí)m為2是優(yōu)選的,n為3時(shí)m為0是優(yōu)選的。上述結(jié)構(gòu)式(2)中,rs及W與上述結(jié)構(gòu)式(1)中的W及rS相同。i及j、n、l及m與上述結(jié)構(gòu)式(1)中相同。上述Cy3表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有在錸原子(Re)上配位的氮原子(N原子)和與該N原子結(jié)合并且與Cy4中的C原子結(jié)合的碳原子。上述C/表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有與結(jié)合在錸原子(Re)上的氧原子(0原子)結(jié)合的碳原子和與CyS中的碳原子結(jié)合的C原子。作為用上述Cy3與C/表示的環(huán)狀結(jié)構(gòu),未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如,5元環(huán)、6元環(huán)等是優(yōu)選的,這些也可以含有碳原子、氮原子、氧原子、硫原子等而構(gòu)成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>結(jié)構(gòu)式(3)上述結(jié)構(gòu)式(3)中,上述R^W既可以相同也可以相異,表示氫原子或取代基,與上述結(jié)構(gòu)式(1)中的R'W相同。i、j、k及l(fā)表示整數(shù),與上述結(jié)構(gòu)式(1)中的i及j相同。。乂1表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有在錸原子(Re)上配位的氮原子(N原子)、與該N原子結(jié)合并且與CyS共價(jià)的2個(gè)C原子,與上述結(jié)構(gòu)式(1)中的Cy1相同。CyZ表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有與結(jié)合在錸原子(Re)上的氧原子(O原子)結(jié)合,同時(shí)與C^共價(jià)的上述2個(gè)C原子,與上述結(jié)構(gòu)式(1)中的C/相同。CyS表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有在錸原子(Re)上配位的氮原子(N原子)、與該N原子結(jié)合并且與C/中的C原子結(jié)合的碳原子,上述結(jié)構(gòu)式(2)中的Cy3相同。Cy"表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有與結(jié)合在錸原子(Re)上的氧原子(O原子)結(jié)合的碳原子、與Cy3中的碳原子結(jié)合的C原子,與上述結(jié)構(gòu)式(2)中的Cy4相同。L表示使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和,使整個(gè)有機(jī)錸配位化合物的電荷保持中性的上述另一配位基,與上述結(jié)構(gòu)式(1)中的L相同。m表示12。R6R5-0/R9R10:Re—I結(jié)構(gòu)式(4)上述結(jié)構(gòu)式(4)中,115111()既可以相同也可以相異,表示氫原子或取代基。作為上述取代基,與上述結(jié)構(gòu)式(1)中相同。n表示配位基數(shù)。L表示使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和,使上述有機(jī)錸配位化合物的整個(gè)電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。還有,作為上述第一有機(jī)錸配位化合物,優(yōu)選的可以舉出以下列結(jié)構(gòu)式(5)(7)中的任何l種表示的化合物八SYN,Ke(CO)4結(jié)構(gòu)式(5)0"N、Re(co)4結(jié)構(gòu)式(s)N—Re(CO)4〃,4結(jié)構(gòu)式(7)作為上述第一有機(jī)錸配位化合物的制造方法,未作特別限定,可根據(jù)目的、M:7ou從公知的方法中加以適當(dāng)選擇,可以舉出,例如Inorg.Chem.,1993,1,32,398401中記載的方法等是優(yōu)選的。例如,在Re(CO)4(8-羥基喹啉酸酯)的合成中,把Re(CO)5Cl和8-羥基喹啉酸酯放入甲苯中,攪拌、回流、反應(yīng)至HC1氣體的發(fā)生停止。把該甲苯進(jìn)行蒸發(fā)、濃縮,添加乙醚后放置冷卻。過濾析出的黃色析出物,用乙醚洗滌。然后,用丙酮/乙醚混合溶劑重結(jié)晶2次,可以合成目的Re(CO)4(8-羥基喹啉酸酯)。上述一配位基(雙配位基)的數(shù),在使用Re(CO)5C1時(shí)為2個(gè),而使用ReCl3時(shí)為3個(gè)。-第二有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)錸配位化合物)-作為第二有機(jī)金屬配位化合物(有機(jī)錸配位化合物),只要具有錸原子(Re)和在該錸原子(Re)上配位結(jié)合的氮原子及碳原子,具有至少1個(gè)n共軛部分所構(gòu)成的一配位基和在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子上配位數(shù)飽和,并且使該有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的另一配位基,就武特別限定,可根據(jù)目的進(jìn)行選擇,但上述一配位基和上述錸(Re)原子之間的電子軌道重疊,電子可互相交付者是優(yōu)選的。其中,上述一配位基至少有2個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中一環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有配位結(jié)合在上述錸(Re)原子上的氮原子,另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有配位結(jié)合在上述錸(Re)原子上的碳原子者是優(yōu)選的,另外,該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)及另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)為任何一個(gè)5元環(huán)及6元環(huán),并且,在該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)及另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的碳原子彼此互相結(jié)合的結(jié)構(gòu),或該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)及另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)為任何一個(gè)5元環(huán)及6元環(huán),并且,各自環(huán)狀結(jié)構(gòu)通過第三環(huán)狀結(jié)構(gòu)連結(jié)的結(jié)構(gòu)是特別優(yōu)選的。作為第二有機(jī)錸配位化合物優(yōu)選的具體例子,可以舉出以下列結(jié)構(gòu)式(8)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>上述結(jié)構(gòu)式(8)中,W及W既可以互相相同也可以相異,表示氫原子或取代基。作為上述取代基,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如,表示鹵原子、垸氧基、氨基、垸基、環(huán)垸基、含氮原子或硫原子的芳基、含氮原子或硫原子的芳氧基、這些還可以進(jìn)一步取代。還有,上述Ri及W相鄰的可以互相結(jié)合,可形成含氮原子、硫原子或氧原子的芳香環(huán),該芳香環(huán)還可進(jìn)一步用公知的取代基取代。上述結(jié)構(gòu)式(8)中,i及j表示整數(shù)。上述結(jié)構(gòu)式(8)中,Cyi表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有在錸(Re)原子上配位的氮原子(N原子)和,結(jié)合該N原子并且與CyS中的C原子結(jié)合的碳原子(C原子)。上述結(jié)構(gòu)式(8)中,CyS表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有在錸(Re)原子上結(jié)合的碳原子(C原子)禾Q,與該C原子結(jié)合且與Cy1中的C原子結(jié)合的碳原子(C原子)。作為用上述Cy1與CyS表示的環(huán)狀結(jié)構(gòu),未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如,優(yōu)選的可舉出5元環(huán)、6元環(huán)等,這些由含有碳原子、氮原子、氧原子、硫原子等而構(gòu)成。上述結(jié)構(gòu)式(8)中,n表示含有Cy1與Cy2,并且在錸原子(Re)上雙配位的上述一配位基在錸原子(Re)上配位的配位數(shù)13中的任何1個(gè)。還有,當(dāng)n為2以上時(shí),上述一配位基既可以互相相同也可以相異。上述結(jié)構(gòu)式(8)中,L表示使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和,且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述其他配位基。通過適當(dāng)變更該L值,可使上述有機(jī)錸配位化合物的發(fā)光波長任意變化、調(diào)整,作為紅色發(fā)光材料、綠色發(fā)光材料、藍(lán)色發(fā)光材料等。作為該另一配位基,只要是使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和,并使上述有機(jī)錸配位化合物的整個(gè)電荷保持中性的即可,而未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇,但優(yōu)選的可以舉出選自下列鹵原子、羰基、氰基、羥芳基、苯基異氰化物基、吡啶基、乙酰丙酮化物基、2,2,-聯(lián)吡啶基、1,10-菲繞啉基、環(huán)狀有機(jī)金屬化合物,配位基及三苯基膦的基團(tuán)。還有,這些還可用公知的取代基取代?!猉—CO—GN—0—A廣鹵素羰基氰基羥芳基苯基異氰化物吡啶乙酰丙酮化物2,2'-聯(lián)吡啶基1,10-菲繞啉環(huán)狀有機(jī)金屬化合物三苯基麟還有,上述結(jié)構(gòu)式中,Ar表示芳香族環(huán)或芳香族雜環(huán),這些還可以用取代基取代。上述結(jié)構(gòu)式(8)中,m表示04的整數(shù),上述有機(jī)錸配位化合物中的錸原子(Re),從穩(wěn)定性這點(diǎn)考慮,選擇達(dá)到作為該穩(wěn)定配位數(shù)的6配位的數(shù)是優(yōu)選的。即使在用上述結(jié)構(gòu)式(8)表示的有機(jī)錸配位化合物中,優(yōu)選的可以舉出以下列結(jié)構(gòu)式(9)表示,上述一配位基含有7,8-苯并喹啉骨架的物質(zhì);以下列結(jié)構(gòu)式(10)表示,上述一配位基含有2-苯并吡啶骨架的物質(zhì);以下列結(jié)構(gòu)式(11)表示,上述一配位基含有2-苯基噁唑啉骨架的物質(zhì);以下列結(jié)構(gòu)式(12)表示,上述一配位基含有2-苯基噻唑骨架的物質(zhì);以下列結(jié)構(gòu)式(13)表示,上述一配位基含有2-(2,-噻嗯基)吡啶骨架的物質(zhì);以下列結(jié)構(gòu)式(14)表示的上述一的配位基含有2-(2'-噻嗯基)噻唑骨架的物質(zhì);以下列結(jié)構(gòu)式(15)表示,上述一配位基含有3-(2,-噻唑基)-2H-吡喃-2-酮骨架的物質(zhì);以下列結(jié)構(gòu)式(16)表示,Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)配位化合物等。上述結(jié)構(gòu)式(9)中,WRW既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子中的任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子的配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。上述取代基、n及m的含義同上述結(jié)構(gòu)式(8)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>結(jié)構(gòu)式(10)上述結(jié)構(gòu)式(10)中,RSRW既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子中的任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。上述取代基、n及m的含義同上述結(jié)構(gòu)式(8)。上述結(jié)構(gòu)式(11)中,R3R8既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子中的任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。上述取代基、n及m的含義同上述結(jié)構(gòu)式(8)。結(jié)構(gòu)式(12)上述結(jié)構(gòu)式(12)中,R3R8既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子中的任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。上述取代基、n及m的含義同上述結(jié)構(gòu)式(8)。上述結(jié)構(gòu)式(13)中,R3R8既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子中的任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。上述取代基、n及m的含義同上述結(jié)構(gòu)式(8)。上述結(jié)構(gòu)式(14)中,113116既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子中的任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。上述取代基、n及m的含義同上述結(jié)構(gòu)式(8)。上述結(jié)構(gòu)式(15)中,R3R6既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子中的任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。上述取代基、n及m的含義同上述結(jié)構(gòu)式(8)。結(jié)構(gòu)式(16)作為上述第二有機(jī)錸配位化合物的制造方法,未作特別限定,可根據(jù)目的從公知的方法中加以適當(dāng)選擇,例如,可以舉出Inorg.Chem.,1993,32,56335636中記載的方法等是優(yōu)選的。例如,在Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)的合成中,把Re(CO)sCl和7,8-苯并喹啉放入用氮?dú)饷撨^氣的甲苯中,攪拌、回流、反應(yīng)數(shù)小時(shí)。把該甲苯進(jìn)行蒸發(fā)、向殘留的反應(yīng)生成物中添加熱的己烷,萃取該反應(yīng)生成物,把得到的黃色粗生成物用己烷重結(jié)晶數(shù)次,借此除去未反應(yīng)的7,8-苯并喹啉,合成目的Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)。還有,上述一配位基(雙配位基)的數(shù),在使用Re(CO)5C1時(shí)為2個(gè),而使用ReCh時(shí)為3個(gè)。-第三有機(jī)金屬配位化合物-作為上述第三有機(jī)金屬配位化合物,只要具有選自8族金屬元素的至少1種8族金屬原子、具有至少1個(gè)共軛部分,且配位在上述8族金屬原子上的一配位基、選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基,且在該8族金屬原子上配位的連二硫醇鹽配位基,就無特別限定,可根據(jù)目的進(jìn)行選擇,但上述一配位基和上述8族金屬原子間的電子軌道重疊,電子相互可以交付者是優(yōu)選的。其中,上述一配位基至少具有2個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)而構(gòu)成,其中之一環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有在上述8族金屬原子上配位結(jié)合的氮原子,另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有在上述8族金屬原子上配位結(jié)合的氮原子者是優(yōu)選的,另外,該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)和另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)為5元環(huán)及6元環(huán)的任何一種,并且該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)和另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)中碳原子彼此互相結(jié)合的結(jié)構(gòu);或該一環(huán)狀結(jié)構(gòu)和另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)為5元環(huán)及6元環(huán)的任何一種,并且,各個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)通過第三環(huán)狀結(jié)構(gòu)連結(jié)的結(jié)構(gòu)是特別優(yōu)選的。另外,作為上述第三有機(jī)金屬配位化合物,上述另一配位基含有2個(gè)硫原子,并且,該2個(gè)硫原子是可在上述8族金屬原子上配位的連二硫醇鹽配位基是優(yōu)選的,其中,該另一配位基選自脂肪族連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基是更優(yōu)選的。作為上述第三有機(jī)金屬配位化合物的具體例子,用下列結(jié)構(gòu)式(17)表示的是優(yōu)選的,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(18)、(19)表示的是更優(yōu)選的上述結(jié)構(gòu)式(17)中,M表示8族金屬原子。L表示與該8族金屬原子通過單座及雙座以上的任何一種進(jìn)行結(jié)合,并且,具有至少一個(gè)it共軛部分的上結(jié)構(gòu)式(l7)述一配位基。n表示l4的整數(shù)。Ri表示2價(jià)的脂肪族類有機(jī)基團(tuán)或2價(jià)的雜芳香族類有機(jī)基團(tuán)。上述8族金屬原子是對氧、水、酸、堿非常穩(wěn)定的金屬,例如,可以舉出Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt等,其中,Pt是特別優(yōu)選的。還有,該8族金屬元素在上述有機(jī)金屬配位化合物中至少含1個(gè)。上述L是用于滿足上述M的穩(wěn)定配位數(shù)而結(jié)合在該M上的上述一配位基,至少有一個(gè)n共軛部分。由于上述M的穩(wěn)定配位數(shù)為48,所以,優(yōu)選選擇上述L使穩(wěn)定配位數(shù)為48。上述n表示上述L的數(shù)目,表示16的整數(shù)。通過改變上述L的數(shù)目及種類,可以把上述有機(jī)金屬配位化合物的發(fā)光波長變至所希望的值。作為上述L的具體例子,未作特別限定,可根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇,例如,在芳香族環(huán)的一部分上含有以單座或雙座以上的任何一種在上述8族金屬原子上配位結(jié)合的原子而構(gòu)成L是合適的。作為上述原子,例如,選自氮原子、硫原子、硫?qū)僭?硫原子、硒原子、碲原子、釙原子)及磷原子的物質(zhì)是優(yōu)選的。在上述L中,具有含氮原子的15元芳香環(huán)者是優(yōu)選的,具體的,例如吡啶、喹啉、2,2,-聯(lián)吡啶、菲繞啉、2,2,-聯(lián)吡嗪、2,2,-聯(lián)喹啉、嘧啶、吡啶并[1,2-b]咪唑、這些的衍生物等是優(yōu)選的。其中,用下列結(jié)構(gòu)式表示的吡啶、喹啉、2,2'-聯(lián)吡啶、菲繞啉、2,2'-聯(lián)吡嗪、2,2,-聯(lián)喹啉是更優(yōu)選的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在這些各種結(jié)構(gòu)式中,W表示結(jié)合在環(huán)狀結(jié)構(gòu)的任意位置上的各種1個(gè)或多個(gè)取代基,例如,表示鹵原子、氰基、烷氧基、氨基、烷基、烷基乙酸酯基、環(huán)垸基、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。當(dāng)該^有2個(gè)以上時(shí),該W既可以相同也可以相異,任意的相鄰的取代位置互相結(jié)合,形成含氮原子、硫原子或氧原子的芳香族環(huán),這些用取代基取代也可。p表示05的整數(shù)。結(jié)構(gòu)式(18)中,M表示8族金屬原子。與該M結(jié)合,含氮原子的配位基表示至少有1個(gè)n共軛部分的配位基,與該M通過單座及雙座以上的任何一種進(jìn)行配位結(jié)合。在至少有1個(gè)n共軛部分的配位基中,W表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、垸基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代,q表示08的整數(shù)。n表示14的整數(shù)。與該M結(jié)合,含硫原子的配位基,表示選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基。該選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基中,W表示2價(jià)脂肪族類有機(jī)基或2價(jià)雜芳香族類有機(jī)基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>結(jié)構(gòu)式(19)結(jié)構(gòu)式(19)中,W及I^既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基。C^表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有在鉑(Pt)原子上配位的N原子和,與該N原子結(jié)合并且與Cy2中C原子結(jié)合的C原子。CyZ表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其含有結(jié)合在鉑(Pt)原子上的C原子和,與該C原子結(jié)合并且與Cy1中C原子結(jié)合的C原子。與該P(yáng)t結(jié)合,含硫原子的配位基,表示選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基。該連二硫醇鹽配位基中,R3表示2價(jià)脂肪族類有機(jī)基或2價(jià)雜芳香族類有機(jī)基。作為該雜芳香族類連二硫醇鹽配位基,用下列結(jié)構(gòu)式(20)(23)的任何一個(gè)表示的配位基是優(yōu)選的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在上述結(jié)構(gòu)式(20)(23)中,W表示鹵原子、氰基、烷氧基、氨基、垸基、垸基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。m表示05的整數(shù)。作為雜芳香族系連二硫醇鹽配位基,用下列結(jié)構(gòu)式(24)(25)中任何一個(gè)表示的是優(yōu)選的。結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>結(jié)構(gòu)式(25)在上述結(jié)構(gòu)式(24)(25)中,R"及RS既可以互相相同也可以不同,表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、垸基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。作為上述第三有機(jī)金屬配位化合物,未作特別限定,可根據(jù)目的作適當(dāng)選擇,例如,用下列結(jié)構(gòu)式(26)及結(jié)構(gòu)式(27)的任何一個(gè)表示的是優(yōu)選的。結(jié)構(gòu)式(26)在結(jié)構(gòu)式(26)中,M表示8族金屬原子。與該M結(jié)合,含氮原子的配位基表示至少有1個(gè)n共軛部分的配位基,與該M通過單座及雙座以上的任何一種進(jìn)行配位結(jié)合。在至少有l(wèi)個(gè)n共軛部分的配位基中,RS表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、烷基乙酸酯基、環(huán)垸基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代,q表示05的整數(shù)。與該M結(jié)合,含硫原子的配位基,表示脂肪族類連二硫醇鹽配位基。該脂肪族類連二硫醇鹽配位基中,RS及W既可以互相相同也可以相異,表示氫原子、鹵原子、氰基、烷氧基、氨基、垸基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。結(jié)構(gòu)式(27)COOC2H5在結(jié)構(gòu)式(27)中,M表示8族金屬原子。W既可以互相相同也可以相異,表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、垸基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。r表示05的整數(shù)。另外,作為上述有機(jī)金屬配位化合物,用下列結(jié)構(gòu)式(28)(36)中任何一個(gè)表示的是優(yōu)選的。t-But-Bu結(jié)構(gòu)式(28)COO-t-Bu式中,t-Bu表示叔丁基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>另外,作為上述有機(jī)金屬配位化合物,用下列結(jié)構(gòu)式(37)(45)中任說明書第30/100頁另外,作為上述有機(jī)金屬配位化合物,用下列結(jié)構(gòu)式(46)(53)中在何一個(gè)表示的是優(yōu)選的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>另外,作為上述有機(jī)金屬配位化合物,用下列結(jié)構(gòu)式(54)(55)中任何一個(gè)表示的是優(yōu)選的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>結(jié)構(gòu)式(54)式中,t-Bu表示叔丁基。Me結(jié)構(gòu)式(55)式中,Me表示甲基。作為本發(fā)明的第三有機(jī)金屬配位化合物的制造方法,未作特別限定,可根據(jù)目的從公知的方法中適當(dāng)選擇,例如Pt(4,7-二苯基-l,10-菲繞啉;dpphen)(1-(乙氧基羰基)-1-氰基亞乙基-2,2-連二硫醇鹽;ecda),可用下法合成。(1)K2(1-(乙氧基羰基)-1-氰基亞乙基-2,2-連二硫醇鹽;ecda)的合成按照ActaChem.Scand.22,1968,1107-1128中記載的方法,如下列反應(yīng)式(反應(yīng)簡圖)所示,向二噁烷中添加粉碎的氫氧化鉀,保溫至152(TC,攪拌使溶解在二噁烷中。把乙基氰基醋酸和二硫化碳緩慢添加至該溶液中。添加終止后,攪拌約20分鐘左右,用乙醚稀釋,生成黃色沉淀。濾出沉淀,把得到的沉淀用二噁垸乙醚=1:1(質(zhì)量比)的混合溶液洗滌,真空干燥,合成K2(1-(乙氧基羰基)-1-氰基亞乙基-2,2-連二硫醇鹽;ecda)(用下列反應(yīng)式①表示的化合物)。氰基乙酸乙酯二硫化碳在二噁烷中15-20oC①(2)Pt(4,7-二苯基-l,10-菲繞啉;dpphen)(312的合成按照J(rèn).Am.Chem.Soc.1990,112,5625-5627&J.Chem.Soc.DaltonTrans.l978,1127中記載的方法,按照下述反應(yīng)式(反應(yīng)簡圖)所示,把K2[PtClJ溶于純水中,加熱。往該溶液中緩慢添加4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(dpphen)水溶液。攪拌片刻,生成沉淀。濾出收集沉淀,用丙酮洗滌,真空干燥,合成Pt(4,7-二苯基-l,10-菲繞啉;dpphen)Cl2(用下列反應(yīng)式②表示的化合物)。②(3)Pt(dpphen)(ecda)的合成按照Coord.Chem.Rev.97,1990,47-64記載的方法,如下列反應(yīng)式(反應(yīng)簡圖)所示,向Pt(dpphen)Cl2(用上述反應(yīng)式②表示的化合物)溶解在丙酮的溶液中,滴加K2(ecda)(用上述反應(yīng)式①表示的化合物)溶于甲醇的溶液,生成橙式沉淀。進(jìn)行離心分離,使沉淀析出(金屬配位化合物),將其過濾、收集。把得到的有機(jī)金屬配位化合物用丙酮、乙醇及二乙醚洗滌,真空干燥,合成目的有機(jī)金屬配位化合物Pt(4,7-二苯基-l,10-菲繞啉;dpphen)(1-(乙氧基羰基)-1-氰基亞乙基-2,2-連二硫醇鹽;ecda)。②另夕卜,Pt(二亞胺;diimine)(連二硫醇鹽;dithiolate)按下法進(jìn)行合成。(1)K2(連二硫醇鹽;dithiolate)的合成按照ActaChem.Scand.22,1968,1107-1128中記載的方法,向二噁烷中添加粉碎的氫氧化鉀,保溫至1520°C,攪拌使溶解在二噁烷中。把二硫醇配位基和二硫化碳緩慢添加至該溶液中。添加終止后,攪拌約20分鐘左右,用乙醚稀釋,生成黃色沉淀。濾出沉淀,把得到的沉淀用二噁烷乙醚=1:1(質(zhì)量比)的混合溶液洗滌,真空干燥,合成K2(連二硫醇鹽;dithiolate)。(2)Pt(二亞胺;diimine)C^的合成按照J(rèn).Am.Chem.Soc.19卯,112,5625-5627&J.Chem.Soc,DaltonTrans.1978,1127中記載的方法,把K2[PtClJ溶于純水中,加熱。往該溶液中緩慢添加二亞胺類化合物水溶液或丙酮溶液。攪拌片刻,生成沉淀。濾出收集沉淀,用丙酮洗滌,真空干燥,合成Pt(二亞胺;diimine)Cl2。(3)Pt(二亞胺;diimine)(連二硫醇鹽;d池iolate)的合成按照Coord.Chem.Rev.97,1990,47-64記載的方法,如下列反應(yīng)式(反應(yīng)簡圖)所示,向Pt(二亞胺)Cl2溶解在丙酮的溶液中,滴加K2(連二硫醇鹽)溶于甲醇的溶液,生成橙式沉淀。進(jìn)行離心分離,使沉淀析出(金屬配位化合物),將其過濾、收集。把得到的有機(jī)金屬配位化合物用丙酮、乙醇及乙醚洗滌,真空干燥,合成目的有機(jī)金屬配位化合物Pt(二亞胺;diimine)(連二硫醇鹽;dithiolate)。上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物,適用于各種領(lǐng)域,但作為有機(jī)EL元件中發(fā)光材料、色變換材料等特別適用。還有,上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物,當(dāng)作為有機(jī)EL元件等中發(fā)光層等中發(fā)光材料使用時(shí),可以得到高亮度、高純度的紅色發(fā)光。另外,上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物,當(dāng)作為有機(jī)EL元件等中色變換層等中色變換材料使用時(shí),例如,可把發(fā)光層的藍(lán)色發(fā)光有效變換成綠色發(fā)光或紅色發(fā)光,使高性能、高耐久性的彩色顯示器等的設(shè)計(jì)成為可能。<有機(jī)EL元件〉本發(fā)明的第一有機(jī)EL元件,是在正極及負(fù)極間存在有機(jī)薄膜層而構(gòu)成,該有機(jī)薄膜層至少含有上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物作為發(fā)光材料,另外還含有色變換層等其他層而構(gòu)成的。本發(fā)明的第二有機(jī)EL元件,具有色變換層,該色變換層含有上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物作為色變換材料,還具有正極、發(fā)光層等有機(jī)薄膜層、負(fù)極等其他層等。在本發(fā)明的有機(jī)EL元件中,當(dāng)用本發(fā)明的上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物作為發(fā)光材料時(shí),該有機(jī)金屬配位化合物含在上述有機(jī)薄膜層中,但也可以含在該有機(jī)薄膜層的發(fā)光層中,還可以含在發(fā)光層兼電子輸送層、發(fā)光層兼正孔輸送層等中。另外,當(dāng)在上述發(fā)光層或上述色變換層中采用上述有機(jī)金屬配位化合物時(shí),該發(fā)光層或色變換層既可以單獨(dú)采用該有機(jī)金屬配位化合物成膜,也可以與該有機(jī)金屬配位化合物以外的其他材料,例如與主體材料等并用成膜。在本發(fā)明中,用上述有機(jī)金屬配位化合物作為發(fā)光材料時(shí),該有機(jī)薄膜層中的發(fā)光層、發(fā)光層兼電子輸送層、發(fā)光層兼正孔輸送層等含有本發(fā)明的上述有機(jī)金屬配位化合物作為客體材料時(shí),除該客體材料外,還可以含有發(fā)光波長在該客體材料的吸光波長附近的主體材料。還有,該主體材料含在上述發(fā)光層中是優(yōu)選的,但也可以含在正孔輸送層、電子輸送層等中。當(dāng)上述主體材料和上述客體材料并用時(shí),有機(jī)EL發(fā)光時(shí),首先使上述主體材料激發(fā)。而且,由于該主體材料的發(fā)光波長和上述客體材料(上述有機(jī)金屬配位化合物)的吸收波長重合,所以,激發(fā)的能量可有效地從該主體材料向該客體材料移動,該主體材料不發(fā)光而返回至基底狀態(tài),僅處于激發(fā)狀態(tài)的該客體材料的激發(fā)能量作為光放出,故發(fā)光效率、色純度優(yōu)良。另外,一般當(dāng)發(fā)光分子以單獨(dú)或高濃度存在于薄膜中時(shí),發(fā)光分子通過彼此接近,在發(fā)光分子間產(chǎn)生相互作用,引起稱作"濃度消光"的發(fā)光效率下降現(xiàn)象,當(dāng)上述主體材料和上述主體材料并用時(shí),作為上述客體化合物的上述有機(jī)金屬配位化合物,以較低的濃度分散在上述主體化合物中,故上述"濃度消光"得到有效抑制,發(fā)光效率優(yōu)良,是優(yōu)選的。當(dāng)上述主體材料和上述客體材料在上述發(fā)光層中并用時(shí),由于上述主體材料一般的成膜性優(yōu)良,既保持發(fā)光特性又具有優(yōu)良的成膜性,故是優(yōu)選的。作為上述主體材料,未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇,但發(fā)光波長在該客體材料的吸光波長附近者是優(yōu)選的,例如,用下列結(jié)構(gòu)式(56)表示的芳香族胺衍生物、用下列結(jié)構(gòu)式(57)表示的咔唑衍生物、用下列結(jié)構(gòu)式(58)表示的喔星衍生物、用下列結(jié)構(gòu)式(59)表示的1,3,6,8-四苯基芘衍生物、用下列結(jié)構(gòu)式(60)表示的4,4,-二(2,2,-二苯基乙烯基)-1,1,-聯(lián)苯(DPVBi)(主發(fā)光波長-470nm)、用下列結(jié)構(gòu)式(61)表示的對-六苯基(七>*7二二A)(主發(fā)光波長-400nm)、用下列結(jié)構(gòu)式(62)表示的9,9,-二蒽基(主發(fā)光波長-460nm)等是合適的。結(jié)構(gòu)式(56)中,n表示2或3的整數(shù)。Ar表示2價(jià)或3價(jià)的芳香族基或雜環(huán)芳香族基。1116及尺17既可以相同也可以相異,表示1價(jià)的芳香族基或雜環(huán)芳香族基。作為所述1價(jià)的芳香族基或雜環(huán)芳香族基,未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇。在用上述結(jié)構(gòu)式(56)表示的芳香族胺衍生物中,用下列結(jié)構(gòu)式(57)表示的N,N,-二萘基-N,N,-二苯基-[1,1,-聯(lián)苯基]-4,4,-二胺(NPD)(主發(fā)光波長430nm)及其衍生物是優(yōu)選的。結(jié)構(gòu)式(57)在上述結(jié)構(gòu)式(58)中,Ar表示下列含芳香環(huán)的2價(jià)或3價(jià)基團(tuán),或表示含雜環(huán)芳香環(huán)的2價(jià)或3價(jià)基團(tuán)。這些用非共軛基取代也可,R表示連接基團(tuán),例如,下列基團(tuán)是優(yōu)選的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>在上述結(jié)構(gòu)式(58)中,R18及R19分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、鏈烯基、芳基、氰基、氨基、酰基、烷氧基羰基、羧基、烷氧基、烷基羰基、羥基、酰胺基、芳氧基、芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基,這些也可用取代基取代。,在上述結(jié)構(gòu)式(58)中,n表示整數(shù),2或3是合適的。用上述結(jié)構(gòu)式(58)表示的芳香族胺衍生物中,Ar表示2個(gè)苯環(huán)通過相連的芳香基,R"及R"表示氫原子,n=2,g卩,表示選自用下列結(jié)構(gòu)式(59)表示的4,4,-二(9-咔唑)-聯(lián)苯(CBP)(主發(fā)光波長380nm)及其衍生物,發(fā)光效率等特別優(yōu)異,是優(yōu)選的。勾式(59)在上述結(jié)構(gòu)式(60)表示的喔星配位化合物中,用下列結(jié)構(gòu)式(61)表示的喹啉鋁配位化合物(Alq)(主發(fā)光波長330nm)是優(yōu)選的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>但是,上述結(jié)構(gòu)式(62)中,11211124既可以相同也可以相異,表示氫原子或取代基。作為該取代基,例如,垸基、環(huán)烷基或芳基是合適的,這些還可以用取代基取代。用上述結(jié)構(gòu)式(62)表示的l,3,6,8-四苯基芘中,R"RM為氫原子,即用下列結(jié)構(gòu)式(63)表示的l,3,6,8-四苯基芘(主發(fā)光波長-440nm),發(fā)光效率等特別優(yōu)異,是優(yōu)選的。結(jié)構(gòu)式(63)3-四苯基芘結(jié)構(gòu)式(64)DPVBi」4,*甘結(jié)構(gòu)式(65)T^本基(sexiphenol)9'9'一聯(lián)蒽結(jié)構(gòu)式(66)作為含有上述有機(jī)金屬配位化合物的層中的該有機(jī)金屬配位化合物的含量,0.150質(zhì)量°/。是優(yōu)選的,0.520質(zhì)量%是更優(yōu)選的。當(dāng)上述含量低于0.1質(zhì)量%時(shí),壽命發(fā)光效率等不充分,當(dāng)高于50質(zhì)量%時(shí),色純度有時(shí)下降,另一方面,當(dāng)處于上述更優(yōu)選的范圍內(nèi)時(shí),壽命,發(fā)光效率等優(yōu)異,是優(yōu)選的。本發(fā)明的有機(jī)EL元件中的上述發(fā)光層,可在施加電場時(shí)從上述正極、正孔注入層、上述正孔輸送層等注入正孔,從上述負(fù)極、電子注入層、上述電子輸送層等注入電子,還為該正孔和該電子再結(jié)合提供場所,通過其再結(jié)合時(shí)產(chǎn)生的再結(jié)合能,不僅具有使顯示發(fā)光的上述有機(jī)金屬配位化合物(發(fā)光材料、發(fā)光分子)發(fā)光的功能,而且,除該有機(jī)金屬配位化合物以外,在不損害該發(fā)光的范圍內(nèi)還可以含有其他發(fā)光材料。上述發(fā)光層可用公知的方法形成,例如,采用蒸鍍法、濕式成膜法、MBE(分子束外延)法、離子聚束法、分子層壓法、LB法、印刷法、復(fù)印法等形成是更合適的。這些方法中,從不使用有機(jī)溶劑、不存在廢液處理問題,可以低成本、簡便、高效地進(jìn)行制造考慮,蒸鍍法是優(yōu)選的,但在上述發(fā)光層設(shè)計(jì)成單層結(jié)構(gòu)時(shí),例如,當(dāng)該發(fā)光層作為正孔輸送層兼發(fā)光層兼電子輸送層等形成時(shí),采用濕式成膜法也是優(yōu)選的。作為上述蒸鍍法,未作特別限定,可根據(jù)目的從公知的方法中適當(dāng)選擇,例如,可以舉出真空蒸鍍法、電阻加熱蒸鍍法、化學(xué)蒸鍍法、物理蒸鍍法等。作為化學(xué)蒸鍍法,例如,可以舉出等離子體CVD法、激光CVD法、熱CVD法、氣體源CVD法等。在采用上述蒸鍍法形成上述發(fā)光層時(shí),例如,把上述有機(jī)金屬配位化合物通過真空蒸鍍,該發(fā)光層在上述有機(jī)金屬配位化合物以外含有上述主體材料時(shí),把該有機(jī)金屬配位化合物及該主體材料通過真空蒸鍍同時(shí)進(jìn)行蒸鍍時(shí),可以良好的進(jìn)行。如在前者的情況下,由于不必共蒸鍍,故制造容易。作為上述濕式成膜法,未作特別限定,可根據(jù)目的從公知的方法中適當(dāng)選擇,例如,可以舉出噴墨法、旋轉(zhuǎn)涂布法、捏合機(jī)涂布法、棒涂布(A—n一卜)法、刮刀涂布法、澆鑄法、浸漬法、幕式涂布法等。.當(dāng)采用上述濕式成膜法時(shí),可采用上述發(fā)光層材料與樹脂成分一起溶解或分散的溶液(進(jìn)行涂布等)。作為該樹脂成分,例如,可以舉出聚乙烯基咔唑、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、烴樹脂、酮樹脂、苯氧樹脂、聚酰胺、乙基纖維素、醋酸乙烯、ABS樹脂、聚氨酯、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂等。用上述濕式成膜法形成上述發(fā)光層時(shí),例如,采用上述有機(jī)金屬配位化合物及視需要使用的上述樹脂材料的溶劑溶液(涂布液)(涂布后干燥),當(dāng)該發(fā)光層在上述有機(jī)金屬配位化合物以外含有上述主體材料時(shí),采用把該有機(jī)金屬配位化合物、該主體材料及視需要使用的上述樹脂材料的溶劑溶液(涂布液)(涂布后干燥),可以優(yōu)選的進(jìn)行。作為上述發(fā)光層的厚度,優(yōu)選l50nm,更優(yōu)選320nm。當(dāng)上述發(fā)光層的厚度處在上述優(yōu)選的數(shù)值范圍時(shí),由該有機(jī)EL元件發(fā)光的發(fā)光效率*發(fā)光亮度"色純度充分,當(dāng)處于上述更優(yōu)選的數(shù)值范圍內(nèi)時(shí),其變得顯著,是優(yōu)選的。本發(fā)明的有機(jī)EL元件,在正極及負(fù)極之間具有含發(fā)光層的有機(jī)薄膜層,根據(jù)目的還可以有保護(hù)層等其他層。上述有機(jī)薄膜層,至少具有上述發(fā)光層,另外,還可根據(jù)需要含有正孔注入層、正孔輸送層、正孔屏蔽層、電子輸送層等。-正極-作為上述正極,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,對上述有機(jī)薄膜層,具體的是當(dāng)該有機(jī)薄膜層僅有上述發(fā)光層時(shí)對該發(fā)光層,在該有機(jī)薄膜層還具有發(fā)光層時(shí)對該正孔輸入層,在該有機(jī)薄膜層還具有上述正孔輸入層時(shí)對該正孔輸入層,供給正孔(載體)是優(yōu)選的。作為正極材料,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,可以舉出金屬、合金、金屬氧化物、導(dǎo)電性化合物、它們的混合物等,其中,功含數(shù)(仕事関數(shù))4eV以上的材料是優(yōu)選的。作為正極材料的具體例子,可以舉出氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)等導(dǎo)電性金屬氧化物;金、銀、鉻、鎳等金屬;這些金屬和導(dǎo)電性金屬氧化物的混合物或?qū)盈B物;碘化銅、硫化銅等無機(jī)導(dǎo)電性物質(zhì);聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等有機(jī)導(dǎo)電性材料;它們與ITO的層疊物等。這些既可使用1種也可2種以上合用。其中,導(dǎo)電性金屬氧化物是優(yōu)選的,從生產(chǎn)性、高傳導(dǎo)性、透明性等觀點(diǎn)看,ITO是特別優(yōu)選的。作為上述正極的厚度,未作特別限定,可根據(jù)材料加以適當(dāng)選擇,但15000nm是優(yōu)選的,20200nm是更優(yōu)選的。上述正極通??稍趬A石灰玻璃、非堿玻璃等玻璃、透明樹脂等基板上形成。當(dāng)用上述玻璃作為上述基板時(shí),從該玻璃溶出的離子少的觀點(diǎn)考慮,上述非堿玻璃、實(shí)施涂布硅石等載體涂布的上述堿石灰玻璃是優(yōu)選的。作為上述基板的厚度,只要是能保持機(jī)械強(qiáng)度的充分厚度即可而未作特別限定,但在用玻璃作該基材時(shí),通常在0.2mm以上,0.7mm以上是優(yōu)選的。上述正極,例如,可以采用蒸鍍法、濕式成膜法、MBE(分子束外延)法、離子聚束法、離子電鍍法、等離子體聚合法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、分子層壓法、LB法、印刷法、復(fù)印法、化學(xué)反應(yīng)法(溶膠-凝膠法等)等涂布該ITO分散物的方法,形成正極是合適的。上述正極通過進(jìn)行洗滌、其他處理,可使該有機(jī)EL元件的驅(qū)動電壓降低,提高發(fā)光效率。作為上述其他處理,可以舉出,例如當(dāng)上述正極材料為ITO時(shí),進(jìn)行UV-臭氧處理、等離子體處理等是合適的。-負(fù)極-作為上述負(fù)極,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,對上述有機(jī)薄膜層,具體的是在該有機(jī)薄膜層僅有上述發(fā)光層時(shí)對該發(fā)光層,在該有機(jī)薄膜層還具有上述電子輸送層時(shí)對該電子輸送層,在該有機(jī)薄膜層及該負(fù)極間還具有電子注入層時(shí)對該電子注入層,供給電子是優(yōu)選的。作為負(fù)極材料,未作特別限定,例如,可以根據(jù)上述電子輸送層、上述發(fā)光層等與該負(fù)極相鄰的層或分子的粘合性、離子化勢、穩(wěn)定性等加以適當(dāng)選擇,例如金屬、合金、金屬氧化物、導(dǎo)電性化合物、它們的混合物等。作為負(fù)極材料的具體例子,可以舉出堿金屬(例如,Li、Na、K、Cs等)、堿土金屬(例如,Mg、Ca等)、金、銀、鉛、鋁、鈉-鉀合金或這些的混合金屬、鋰-鋁合金或這些的混合金屬、鎂-銀合金或這些的混合金屬、銦、鐿等稀土類金屬、這些合金等。這些既可使用1種也可2種以上合用。其中,功函數(shù)4eV以下的材料是優(yōu)選的,鋁、鋰-鋁合金或這些的混合金屬、鎂-銀合金或這些的混合金屬等是更優(yōu)選的。作為上述負(fù)極的厚度,未作特別限定,可根據(jù)該負(fù)極材料加以適當(dāng)選擇,但110000nm是優(yōu)選的,20200nm是更優(yōu)選的。上述負(fù)極,例如,可以采用蒸鍍法、濕式成膜法、電子束法、濺射法、反應(yīng)性濺射法、MBE(分子束外延)法、離子聚束法、離子電鍍法、等離子體聚合法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、分子層壓法、LB法、印刷法、復(fù)印法等上述方法,形成負(fù)極是合適的。上述負(fù)極材料,當(dāng)2種以上合用時(shí),把該2種以上材料同時(shí)蒸鍍,形成合成電極,也可使預(yù)先配制的合金蒸鍍,形成合成電極。作為上述正極及上述負(fù)極的電阻值,低者是優(yōu)選的,數(shù)百Q(mào)/口以下是優(yōu).選的。-正孔注入層-作為上述正孔注入層,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,在施加電場時(shí),具有從上述正極注入正孔功能者是優(yōu)選的。作為上述正孔注入層材料,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,用下式表示的繁星式胺(4,4,,4"-三[3-甲苯基(苯基)氨基])三苯基胺m-MTDATA)、酞菁銅、聚苯胺等是合適的。作為上述正孔注入層的厚度,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,1100nm左右是優(yōu)選的,550nm是更優(yōu)選的。上述正孔注入層,例如,可以采用蒸鍍法、濕式成膜法、電子束法、濺射法、反應(yīng)性濺射法、MBE(分子束外延)法、離子聚束法、離子電鍍法、等離子體聚合法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、分子層壓法、LB法、印刷法、復(fù)印法等上述方法,形成正孔注入層是合適的。-正孔輸送層-作為上述正孔輸送層,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,在施加電場時(shí),具有從上述正極輸送正孔功能的優(yōu)選。作為上述正孔輸送層材料,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,可以舉出芳香族胺化合物、咔唑、咪唑、三唑、噁唑、噁二唑、聚芳基鏈垸烴、吡唑啉、吡唑啉-5-酮、苯二胺、芳基胺、氨基取代鏈垸烴、苯乙烯基蒽、芴、腙、芪、硅氨垸、苯乙烯基胺、芳香族二亞甲基化合物、卟啉系化合物、聚硅垸系化合物、聚(N-乙烯基咔唑)、苯胺系共聚物、噻吩低聚物及聚合物、聚噻吩等導(dǎo)電性高分子低聚物及聚合物、碳膜等。還有,當(dāng)這些正孔輸送層材料和上述發(fā)光層材料混合、成膜時(shí),可以形成正孔輸送層兼發(fā)光層。這些既可l種單獨(dú)使用,也可2種以上合用,其中,芳香族胺化合物是優(yōu)選的,具體的是用下式表示的TPD(N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-[1,1'-聯(lián)苯基]-4,4,-二胺)、用下列結(jié)構(gòu)式(67)表示的NPD(N,N'-二萘基-N,N'-二苯基-[1,1,-聯(lián)苯基]-4,4'-二胺)等是更優(yōu)選的。作為上述正孔輸送層的厚度,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,1500nm左右是優(yōu)選的,10100nm是更優(yōu)選的。上述正孔輸送層,例如,可以采用蒸鍍法、濕式成膜法、電子束法、濺射法、反應(yīng)性濺射法、MBE(分子束外延)法、離子聚束法、離子電鍍法、等離子體聚合法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、分子層壓法、LB法、印刷法、復(fù)印法等上述方法,形成正孔輸送層是合適的。-正孔屏蔽層-作為上述正孔屏蔽層,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,在施加電場時(shí),具有屏蔽從上述正極注入正孔功能者是優(yōu)選的。作為上述正孔屏蔽層材料,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇。當(dāng)上述有機(jī)EL元件具有上述正孔屏蔽層時(shí),從正極側(cè)輸送的正孔用該正孔屏蔽層屏蔽,從負(fù)極側(cè)輸送的電子通過該正孔屏蔽層到達(dá)上述發(fā)光層,在該發(fā)光層,電子和正孔效率良好的產(chǎn)生再結(jié)合,所以,可以防止該發(fā)光層以外的上述正孔和上述電子的再結(jié)合,因此,可有效得到來自目的發(fā)光材料有機(jī)錸配位化合物的發(fā)光,從色純度等看是有利的。作為上述正孔屏蔽層,配置在上述發(fā)光層和上述電子輸送層之間是優(yōu)選的。作為上述正孔屏蔽層的厚度,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,1500nm左右是優(yōu)選的,1050nm是更優(yōu)選的。上述正孔屏蔽層既可以是單層結(jié)構(gòu)也可以是疊層結(jié)構(gòu)。上述正孔屏蔽層,例如,可以采用蒸鍍法、濕式成膜法、電子束法、濺射法、反應(yīng)性濺射法、MBE(分子束外延)法、離子聚束法、離子電鍍法、等離子體聚合法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、分子層壓法、LB法、印刷法、復(fù)印法等上述方法,形成正孔屏蔽層是合適的。-電子輸送層-作為上述電子輸送層,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,具有輸送來自負(fù)極電子的功能、屏蔽從上述正極注入正孔的功能者任何一種是優(yōu)選的。作為上述電子輸送層的材料,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇。例如,可以舉出上述喹啉鋁配位化合物(Alq)等喹啉衍生物、噁二唑衍生物、三唑衍生物、菲繞啉衍生物、二萘嵌苯衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、喹喔啉衍生物、二苯基醌衍生物、硝基取代芴衍生物等。還有,當(dāng)這些電子輸送層材料與上述發(fā)光層混合、制膜時(shí),可以形成電子輸送層兼發(fā)光層,當(dāng)再與上述正孔輸送層材料混合、制膜時(shí),可以形成電子輸送層兼正孔輸送層兼發(fā)光層,此時(shí),可以使用聚乙烯基咔唑、聚碳酸酯等聚合物。作為上述正孔輸送層的厚度,未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,例如,1500nm左右是優(yōu)選的,1050nm是更優(yōu)選的。上述正孔輸送層既可以是單層結(jié)構(gòu)也可以是疊層結(jié)構(gòu)。此時(shí),作為與上述發(fā)光層相鄰的該電子輸送層中使用的電子輸送材料,可以采用比上述有機(jī)金屬配位化合物吸光端的波長短的電子輸送材料,但從把有機(jī)EL元件中的發(fā)光區(qū)域限定在上述發(fā)光層、防止來自上述電子輸送層的多余發(fā)光的觀點(diǎn)看是優(yōu)選的。作為比上述有機(jī)金屬配位化合物吸光端的波長短的電子輸送材料,例如,可以舉出菲繞啉衍生物、噁二唑衍生物、三唑衍生物等,用下列結(jié)構(gòu)式(68)表示的2,9-二甲基-4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(BCP)及下列化合物等是合適的。'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>2-(4-叔丁基苯-5-(4-聯(lián)苯基)-1,3,4-噁二唑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>3-苯基-4-0-萘基)-5-苯基-1,2,4-三唑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>3-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-5-(4'-聯(lián)苯基)-1,2,4-三唑上述電子輸送層,例如,可以采用蒸鍍法、濕式成膜法、電子束法、濺射法、反應(yīng)性濺射法、MBE(分子束外延)法、離子聚束法、離子電鍍法、等離子體聚合法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、分子層壓法、LB法、印刷法、復(fù)印法等上述方法,形成電子輸送層是合適的。-其他層-本發(fā)明的有機(jī)EL元件,可根據(jù)目的適當(dāng)加以選擇,也可以具有其他層,作為該其他層,例如,合適的可以舉出色變換層、保護(hù)層等。作為色變換層,當(dāng)為本發(fā)明的上述第二有機(jī)EL元件時(shí),該色變換層是必需的層,該色變換層含有發(fā)磷光的材料是優(yōu)選的,含有本發(fā)明的上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物是更優(yōu)選的,其中,含有有機(jī)錸配位化合物及有機(jī)鉑配位化合物的至少任何一種是特別優(yōu)選的。還有,上述色變換層,既可以僅由該有機(jī)金屬配位化合物形成,也可以再含有其他材料形成。在該色變換層中,上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物既可以單獨(dú)使用1種,也可以2種以上合用。人們己知,一般情況下,通過某種波長的光激發(fā)的有機(jī)分子,從激發(fā)態(tài)發(fā)光,在遷移至基態(tài)前,分子內(nèi),或通過與其他分子的相互作用,把該激發(fā)能一部分以熱能等形態(tài)非放射地失去,因此,激發(fā)光和發(fā)光的波長不一致。激發(fā)光和發(fā)光的能量差稱作斯托克斯轉(zhuǎn)移(^卜一夕^〉7卜)。此前,該色變換層中使用的色變換材料,可使用材料的選擇寬度大的僅觀察到一重發(fā)光的發(fā)熒光材料,該發(fā)熒光材料的斯托克斯轉(zhuǎn)移小(<100nm),其對于存在于可見光區(qū)域的最強(qiáng)吸收帶的發(fā)光,全部在長波長側(cè)觀察到,例如,不能有效吸收藍(lán)色系統(tǒng)發(fā)光,轉(zhuǎn)變成紅色系統(tǒng)的色。另一方面,本發(fā)明的上述第一第三的任何一種有機(jī)金屬配位化合物為發(fā)磷光的材料,所以,當(dāng)用某種波長光激發(fā)生成一重激發(fā)態(tài)時(shí),則迅速轉(zhuǎn)移至比其能量低的三重激發(fā)態(tài)而發(fā)出磷光,所以,與發(fā)熒光的材料相比,斯托克斯轉(zhuǎn)移(義卜一夕^^7卜)加大(己知,當(dāng)為通常的有機(jī)物時(shí),三重態(tài)比一重激發(fā)態(tài)的能量低0.12eV左右)。例如,在作為激發(fā)源的藍(lán)色系統(tǒng)發(fā)光變換成紅色時(shí),采用磷光材料的色變換層與釆用熒光材料相比,由于藍(lán)色光的吸收率高,故每個(gè)分子的色變換率變高。換言之,沖于采用上述發(fā)熒光的材料的色變換層不吸收藍(lán)色光,所以,透過色變換層的藍(lán)色光多。為進(jìn)行補(bǔ)充,不改變分散濃度而增大色變換層的厚度,借此增加藍(lán)色光吸收量,使紅色光增強(qiáng),但在制作有機(jī)EL元件時(shí),來自色變換層的浸出物,例如通過水分或有機(jī)溶劑殘留物而使構(gòu)成有機(jī)EL元件的材料老化,由于產(chǎn)生不發(fā)光區(qū)域的大問題而受到限制,故色變換層的厚度變薄是優(yōu)選的。另外,采用發(fā)熒光材料的色變換層,通過并用吸收藍(lán)色光的主體,對客體吸收率低加以補(bǔ)充,但在使用上述發(fā)磷光材料時(shí)未必并用作為主體的材料,即使單獨(dú)使用也可以得到高的色變換效率,所以,并用主體制作的色變換層擔(dān)心的主體分子的發(fā)光、色變換層的制造性惡化、基板制造成本增加等諸多問題也同時(shí)得到解決,這是其優(yōu)點(diǎn)。另外,在采用主體時(shí),當(dāng)發(fā)熒光材料的上述濃度過高時(shí),產(chǎn)生濃度消光,多數(shù)發(fā)光顯著減弱,但是,上述發(fā)磷光材料與上述發(fā)熒光材料相比,難以產(chǎn)生濃度消光,對分散濃度不加以限制。例如,上述發(fā)磷光材料即使是粉末狀態(tài)發(fā)光,也比發(fā)熒光材料多,反之,當(dāng)分散濃度過低時(shí),因氧分子的作用產(chǎn)生的消光作用而使發(fā)光減弱。作為以粉末狀態(tài)使用發(fā)磷光材料時(shí)的有效性,可以抑制色變換層的老化。在色變換層中,在基板制作階段的光學(xué)石印工序及ITO構(gòu)圖工序,在作為元件進(jìn)行色變換的過程中由于通常的曝光,故產(chǎn)生因光老化使色變換效率降低的問題。當(dāng)采用在色變換層分散的發(fā)光材料時(shí),由于發(fā)光材料單體暴露在光中,其老化非常迅速,而防止它非常困難。反之,采用粉末態(tài)發(fā)磷光材料的色變換層,由于體積曝光,故可以得到抑制老化,壽命長,變換效率不變化的色變換層。作為設(shè)置上述色變換層的位置,未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇,例如,當(dāng)在進(jìn)行彩色顯示時(shí),設(shè)置在像素上者是優(yōu)選的。在本發(fā)明的上述第二有機(jī)EL元件中,上述色變換層必需可把入射光波長轉(zhuǎn)變成比該波長長100nm以上的波長光,可把入射光波長轉(zhuǎn)變成比該波長長150nm以上的波長光者是優(yōu)選的,在上述第一有機(jī)EL元件中,上述色變換層可把入射光波長轉(zhuǎn)變成比該波長長100nm以上的波長光是優(yōu)選的,可把入射光波長轉(zhuǎn)變成比該波長長150nm以上的波長光者是更優(yōu)選的。作為上述色變換層,可把來自紫外光的藍(lán)色光波長區(qū)域的光變換成紅色光者是優(yōu)選的。作為上述色變換層的形成方法,未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇,例如,可以舉出蒸鍍法、涂布法等是合適的。還有,在本發(fā)明的上述第一有機(jī)EL元件中,該色變換層未必是必需的,可根據(jù)需要設(shè)定。作為該色變換層,未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇,采用本發(fā)明的上述第一第三的至少任何一種有機(jī)金屬配位化合物來形成是優(yōu)選的,但也可以采用公知的彩色過濾器。作為上述保護(hù)層,未作特別限定,可根據(jù)目的加以適當(dāng)選擇,例如,把水分及氧等促進(jìn)有機(jī)EL元件老化的分子或物質(zhì)浸入有機(jī)EL元件加以抑制者是優(yōu)選的。作為上述保護(hù)層的材料,例如,可以舉出In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni等金屬;MgO、SiO、Si02、A1203、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe203、Y203、Ti02等金屬氧化物;SiN、SiNxOy等氮化物;MgF2、LiF、A1F3、CaF2等金屬氟化物;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亞胺、聚脲、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚二氯二氟乙烯、氯三氟乙烯和二氯二氟乙烯的共聚物、含四氟乙烯和至少1種的單體混合物共聚得到的共聚物、共聚主鏈上有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟共聚物、吸水率1%以上的吸水性物質(zhì)、吸水率0.1%以下的防濕性物質(zhì)等。上述保護(hù)層,例如,采用下列方法蒸鍍法、濕式制膜法、濺射法、反應(yīng)性濺射法、MBE法(分子束外延)法、離子聚束法、離子電鍍法、等離子體聚合法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、印刷法、復(fù)印法等方法形成是更適合的。作為本發(fā)明的有機(jī)EL裝置的結(jié)構(gòu),未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,作為該層的構(gòu)成,例如,可以舉出下列(1)(13)的層結(jié)構(gòu),即(1)正極/正孔注入層/正孔輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/電子注入層/負(fù)極;(2)正極/正孔注入層/正孔輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/負(fù)極;(3)正極/正孔輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/電子注入層/負(fù)極;(4)正極/正孔輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/負(fù)極;(5)正極/正孔注入層/正孔輸送層/發(fā)光層兼電子輸送層/電子注入層/負(fù)極;(6)正極/正孔注入層/正孔輸送層/發(fā)光層兼電子輸送層/負(fù)極;(7)正極/正孔輸送層/發(fā)光層兼電子輸送層/電子注入層/負(fù)極;(8)正極/正孔輸送層/發(fā)光層兼電子輸送層/負(fù)極;(9)正極/正孔注入層/正孔輸送層兼發(fā)光層/電子輸送層/電子注入層/負(fù)極;(10)正極/正孔注入層/正孔輸送層兼發(fā)光層/電子輸送層/負(fù)極;(11)正極/正孔輸送層兼發(fā)光層/電子輸送層/電子注入層/負(fù)極;(12)正極/正孔輸送層兼發(fā)光層/電子輸送層/負(fù)極;(13)正極/正孔輸送層兼發(fā)光層兼電子輸送層/負(fù)極等。當(dāng)上述有機(jī)EL元件,具有上述正孔屏蔽層時(shí),在上述(1)(13)中,在上述發(fā)光層和上述電子輸送層之間配置該正孔屏蔽層的層結(jié)構(gòu)是合適的。在這些層結(jié)構(gòu)中,當(dāng)用圖表示上述(4)正極/正孔輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/負(fù)極的狀態(tài)時(shí),如圖1所示,有機(jī)EL元件10是在玻璃板12上形成的正極14(例如,ITO電極);正孔輸送層16;發(fā)光層18;電子輸送層20;負(fù)極22(例如,Al-Li電極)依次疊層而構(gòu)成的層結(jié)構(gòu)。還有,正極14(例如,ITO電極)和負(fù)極22(例如,Al-Li電極)通過電源互相連接。正孔輸送層16、發(fā)光層18和電子輸送層20形成發(fā)紅光用的有機(jī)薄膜層24。作為本發(fā)明的有機(jī)EL元件的發(fā)光峰波長,優(yōu)選600650nm。作為本發(fā)明的有機(jī)EL元件的發(fā)光效率,希望在電壓10V以下發(fā)紅光,優(yōu)選在7V以下發(fā)紅光,更優(yōu)選在5V以下發(fā)紅光。作為本發(fā)明的有機(jī)EL元件的發(fā)光亮度,在施加電壓10V時(shí),優(yōu)選100cd/m2以上者,更優(yōu)選500cd/n^以上者,特別優(yōu)選1000cd/m2以上者。本發(fā)明的有機(jī)EL元件,例如,在以照明裝置、計(jì)算機(jī)、車載用顯示器、野外顯示器、家用儀器、辦公用儀器、家電用儀器、交通相關(guān)儀器、鐘表顯示器、跑步顯示器、發(fā)光裝置、音響儀器等為首的各種領(lǐng)域中使用是合適的,在照明裝置及下列本發(fā)明的有機(jī)EL顯示器中使用是特別合適的。<有機(jī)EL顯示器>本發(fā)明的有機(jī)EL顯示器,除采用上述本發(fā)明的有機(jī)EL元件以外,未作特別限定,可適當(dāng)采用公知的結(jié)構(gòu)。上述有機(jī)EL顯示器,既可以是單色光的,也可以是多色光的,又可以是彩色光的。作為把上述有機(jī)EL顯示器制成全彩色型的方法,已知有例如,可以采用像《月刊f、》-"^》,2000年9月號,3337頁記載的那樣,把分別發(fā)出對應(yīng)于3原色(藍(lán)色(B)、綠色(G)、紅色(R))光的有機(jī)EL元件配置在基板上的3色發(fā)光法、把白色發(fā)光用的有機(jī)EL元件發(fā)出的白光通過彩色過濾器分成3原色的白色法、采用發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)EL元件,使藍(lán)色發(fā)光通過熒光色素層,轉(zhuǎn)變成紅色(R)及綠色(G)的色變換法等,但在本發(fā)明中,由于使用上述本發(fā)明的有機(jī)EL元件為發(fā)紅光用的,故采用3色發(fā)光法、色變換法等都是合適的。還有,當(dāng)采用本發(fā)明的上述第一第三的至少任何一種有機(jī)金屬配位化合物作色變換材料時(shí),采用上述色變換法特別合適。作為采用該色變換法的本發(fā)明有機(jī)EL顯示器的具體例子,例如,如圖8所示,該有機(jī)EL顯示器在對應(yīng)于像素配置的電極25上,把發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)薄膜層30設(shè)置在1個(gè)面上,再在其上具有透明電極20。而在透明電極20上通過保護(hù)層(平坦化層)15配置紅色用色變換層65及紅色彩色過濾器60的疊層物和,綠色用色變換層70及綠色彩色過濾器80的疊層物。而且,在其上設(shè)置玻璃基板10。當(dāng)在該有機(jī)EL顯示器中的電極25及透明電極20間施加電壓時(shí),發(fā)藍(lán)色光用的有機(jī)薄膜層30顯示發(fā)藍(lán)光。該發(fā)出的藍(lán)光一部分透過透明電極20,直接透過保護(hù)層15、玻璃基板10,放射至外部。另一方面,在紅色用色變換層65及綠色用色變換層70存在的部位,上述發(fā)出的藍(lán)色在這些色變換層中分別變成紅色、綠色,再透過紅色彩色過濾器60、綠色彩色過濾器80,分別變成發(fā)紅光、發(fā)綠光,透過玻璃基板IO。結(jié)果是,該有機(jī)EL顯示器可顯示彩色。而且,色變換層65及70,當(dāng)用本發(fā)明的有機(jī)金屬配位化合物(發(fā)磷光材料)形成時(shí),特別是在紅色用色變換層中不并用主體材料等時(shí),可制成該有機(jī)金屬配位化合物單獨(dú)膜,制造容易,色變換效率極優(yōu)。還有,圖6是采用3色發(fā)光法的有機(jī)EL顯示器的結(jié)構(gòu)圖,圖7是采用白色發(fā)光法的有機(jī)EL顯示器的結(jié)構(gòu)圖。圖6及圖7中的符號含義與圖8中相同。另外,在采用3色發(fā)光法制造彩色型有機(jī)EL顯示器時(shí),采用上述本發(fā)明的有機(jī)EL元件作為發(fā)紅光用,此外,必須采用發(fā)綠光用的有機(jī)EL元件及發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)EL元件。作為上述發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)EL元件,未作特別限定,可從公知的中適當(dāng)選擇,例如,層結(jié)構(gòu)采用ITO(正極)/上述NPD/Al-Li(負(fù)極)等是合適的。作為上述發(fā)綠光用的有機(jī)EL元件,未作特別限定,可從公知的中適當(dāng)選擇,例如,層結(jié)構(gòu)采用ITO(正極)/上述NPD/上述Alq/Al-Li(負(fù)極)等是合適的。作為上述有機(jī)EL顯示器的形態(tài),未作特別限定,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如,采用《日經(jīng)工^夕卜口二夕^》,No.765,2000年3月13日號,5562頁記載的無源基體面板、有源基體面板等是合適的。上述無源基體面板,例如,如圖2所示,其構(gòu)成是在玻璃基板12上,具有互相平行配置的帶狀正極14(例如,IT0電極);在正極14上具有互相平行且與正極14略呈垂直方向配置的帶狀發(fā)紅光用的有機(jī)薄膜層24、發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)薄膜層26及發(fā)綠光用的有機(jī)薄膜層28;在發(fā)紅光用的有機(jī)薄膜層24、發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)薄膜層26及發(fā)綠光用的有機(jī)薄膜層28上具有與它們相同形狀的負(fù)極22。在上述無源基體面板中,例如,如圖3所示,由多個(gè)正極14構(gòu)成的正極線30和,由多個(gè)負(fù)極22構(gòu)成的負(fù)極線32互相在略呈平行方向上交叉形成電路。位于各交叉點(diǎn)的發(fā)紅光用、發(fā)藍(lán)光用及發(fā)綠光用的各有機(jī)薄膜層24、26及28,具有像素功能,有機(jī)EL元件34對應(yīng)于各像素存在多個(gè)。在該無源基體面板中,對正極線30中正極14之一,負(fù)極線32中負(fù)極22之一,采用定電流源36施加電流,此時(shí),對位于交叉點(diǎn)的有機(jī)EL薄膜層施加電流,該位置的有機(jī)EL薄膜層發(fā)光。通過控制該像素單位發(fā)光,可容易地形成彩色圖像。上述有源基體面板具有,例如,如圖4所示,在玻璃基板12上,以網(wǎng)紋板狀形成掃描線、基準(zhǔn)線及電流供給線,與形成網(wǎng)紋板狀的掃描線等連接,配置在網(wǎng)紋板上的TFT電路40和,通過TFT電路40驅(qū)動的配置在各網(wǎng)紋板中的正極14(例如,ITO電極)。在正極14上具有互相平行且與正極14略呈垂直方向配置的帶狀發(fā)紅光用的有機(jī)薄膜層24、發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)薄膜層26及發(fā)綠光用的有機(jī)薄膜層28;在發(fā)紅光用的有機(jī)薄膜層24、發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)薄膜層26及發(fā)綠光用的有機(jī)薄膜層28上,具有將它們完全覆蓋配置的負(fù)極22而構(gòu)成。發(fā)紅光用的有機(jī)薄膜層24、發(fā)藍(lán)光用的有機(jī)薄膜層26及發(fā)綠光用的有機(jī)薄膜層28分別具有正孔輸送層16、發(fā)光層18及電子輸送層20。在上述有源基體面板中,例如,如圖5所示,多條平行設(shè)置的掃描線46;和,多條平行設(shè)置的基準(zhǔn)線42及電流供給線44,互相垂直形成網(wǎng)紋狀,開關(guān)用TFT48和驅(qū)動用TFT50以各種網(wǎng)紋板狀連接,形成電路。當(dāng)從驅(qū)動電路38施加電流時(shí),可使各種網(wǎng)紋板狀連接的開關(guān)用TFT48和驅(qū)動用TFT50驅(qū)動。并且,各網(wǎng)紋板狀,發(fā)藍(lán)光用、發(fā)綠光用及發(fā)紅光用的各有機(jī)薄膜元件24、26及28作為像素功能,對該有源基體面板中配置在橫向的掃描線46之一和配置在縱向的電流供給線44,從驅(qū)動電路38施加電流時(shí),驅(qū)動位于該交叉點(diǎn)的開關(guān)用TFT48,借此使驅(qū)動用TFT50發(fā)生驅(qū)動,該位置的有機(jī)EL元件52發(fā)光。通過控制該像素單位發(fā)光,可容易地形成彩色圖像。本發(fā)明的有機(jī)EL顯示器,例如,在以計(jì)算機(jī)、車載用顯示器、野外顯示器、家用儀器、辦公用儀器、家電用儀器、交通相關(guān)儀器、鐘表顯示器、跑步顯示器、發(fā)光裝置、音響儀器等主要的各種領(lǐng)域中使用是合適的。下面說明本發(fā)明的實(shí)施例,但本發(fā)明又不受這些實(shí)施例的任何限定。實(shí)施例1_Re(CO)4(8-喹啉酸酯)的合成一按照Inorg.Chem.l993,l,32,398陽401中記載的方法,用Re(CO)5C1禾口8隱喹啉酸酯作原料,合成Re(CO)4(8-喹啉酸酯)。g卩,如下列反應(yīng)式所示,把Re(CO)5C1和8-喹啉酸酯于甲苯中攪拌、回流進(jìn)行反應(yīng)至HC1氣體停止發(fā)生為止。用蒸發(fā)器濃縮該甲苯,添加乙醚后放置冷卻。濾出析出的黃色析出物,用乙醚洗滌。然后,用丙酮/乙醚混合溶劑重結(jié)晶2次,合成目的Re(CO)4(8-喹啉酸酯)實(shí)施例2—Re(CO)4(2-(2,-吡啶基)苯酚)的合成一除把實(shí)施例1中的8-喹啉酸酯用2-(2'-吡啶基)苯酚代替以外,與實(shí)施例1同樣操作,合成Re(CO)4(2-(2'-吡啶基)苯酚)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>實(shí)施例3一Re(CO)2(8-喹啉酸酯)(2-(2'-吡啶基)苯酚的合成的合成—除把實(shí)施例1中的Re(CO)5C1用Re(CO)4C12、把作為配位基的8-喹啉酸酯用8-喹啉酸酯和2-(2'-吡啶基)苯酚(1:1)代替以外,與實(shí)施例1同樣操作,合成Re(CO)2(8-喹啉酸酯)(2-(2,-吡啶基)苯酚。還有,把得到的粗生成物用柱進(jìn)行分離。收率10%。Re(G0)4Cl2實(shí)施例4一Re(8-喹啉酸酯)(2-(2,-吡啶基)苯酚)(7,8-苯并喹啉)的合成除把實(shí)施例1中的Re(CO)5C1用ReCl3、把作為配位基的8-喹啉酸酯用8-喹啉酸酯、2-(2'-吡啶基)苯酚及7,8-苯并喹啉代替,將它們依次配位在Re上以外,與實(shí)施例l同樣操作,合成Re(8-喹啉酸酯)(2-(2,-吡啶基)苯酚)(7,8-苯并喹啉)。還有,把得到的配位了各個(gè)配位基的各種生成物用柱進(jìn)行分離。整個(gè)收率約2%。實(shí)施例5-有機(jī)EL元件的制作-把實(shí)施例1~4中分別合成的有機(jī)錸配位化合物作為發(fā)光材料,發(fā)光層中使用的疊層型有機(jī)EL元件按下法制造。g卩,把形成了作為正極的ITO電極的玻璃基板,用水、丙酮及異丙醇進(jìn)行超聲波洗滌,UV臭氧處理后,用真空蒸鍍裝置(真空度=^10—6托(1.3xl(T4Pa)、基板溫度=室溫),在該ITO電極上被覆作為正孔輸送層的(N,N,-二苯基-N,N,-二(3-甲基苯基)-[1,1'-聯(lián)苯基]-4,4,-二胺)(TPD),使厚度達(dá)到50nm。其次,在采用該TPD的正孔輸送層上被覆實(shí)施例1~7中分別合成的有機(jī)錸配位化合物,使厚度達(dá)到20nm,形成發(fā)光層。而且,在該發(fā)光層上被覆蒸鍍作為第一電子輸送層的2,9-二甲基-4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(BCP),使厚度達(dá)到10nm。另外,在該第一電子輸送層上被覆蒸鍍作為第二電子輸送層的喹啉鋁配位化合物(Alq),使厚度達(dá)到20nm,在用該喹啉鋁配位化合物(Alq)形成的第二電子輸送層上,蒸鍍作為負(fù)極的A1-Li合金(1^含量=0.5質(zhì)量%),使厚度達(dá)到50nm。采用上法制成4種有機(jī)EL元件。當(dāng)向制成的有機(jī)EL元件中的ITO電極(正極)及A1-Li合金(負(fù)極)施加電壓時(shí),該有機(jī)EL元件中的任何一種在電壓5V以上均觀察到色純度高的紅色發(fā)光。另夕卜,測定施加電壓10V的發(fā)光亮度(cd/m"及初始亮度100cd/m2時(shí)通過定電流測定的有機(jī)EL元件的有效半衰壽命。結(jié)果示于表l。還有,表1中數(shù)字14意指實(shí)施例14,意指各實(shí)施例中得到的有機(jī)錸配位化合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>實(shí)施例6-有機(jī)EL元件的制作-把實(shí)施例5中單獨(dú)用有機(jī)錸配位化合物形成發(fā)光層,用該有機(jī)錸配位化合物和用上述結(jié)構(gòu)式(13)表示的4,4,-二(9-咔唑)-聯(lián)苯(CBP)同時(shí)蒸鍍,使對該有機(jī)錸配位化合物1分子(1摩爾)達(dá)到CBP99分子(99摩爾)形成發(fā)光層以外,與實(shí)施例5同樣操作,制造7種有機(jī)EL元件。當(dāng)向制成的有機(jī)EL元件中的ITO電極(正極)及A1-Li合金(負(fù)極)施加電壓時(shí),該有機(jī)EL元件中的任何一種在電壓5V以上均觀察到色純度高的紅色發(fā)光。另外,測定施加電壓10V的發(fā)光亮度(cd/m2)及初始亮度100cd/m2時(shí)通過定電流測定的有機(jī)EL元件的有效半衰壽命。結(jié)果示于表2。還有,表2中數(shù)字1~4意指實(shí)施例1~4,意指各實(shí)施例中得到的有機(jī)錸配位化合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>實(shí)施例7—Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)的合成一按照Inorg.Chem.1993,32,5633-5636中記載的方法,用Re(CO)5C1和7,8-苯并喹啉作原料,合成Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)。g卩,如下列反應(yīng)式所示,把Re(CO)5C1和7,8-苯并喹啉于經(jīng)氮?dú)饷摎獾募妆街袛嚢?、回流進(jìn)行反應(yīng)數(shù)小時(shí)后,用蒸發(fā)器濃縮該甲苯,往殘留的反應(yīng)產(chǎn)物中添加熱己烷,萃取該反應(yīng)產(chǎn)物。然后,把得到的黃色粗產(chǎn)物用己烷重結(jié)晶數(shù)次,除去未反應(yīng)的7,8-苯并喹啉。按上法合成本發(fā)明的作為有機(jī)錸化合物的Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)。Re(G0)4(7,8-苯并喹啉)的合成,、7,8-苯并喹啉Re(CO)4實(shí)施例8—Re(CO)4(2-苯基吡啶)的合成一除把實(shí)施例7中的7,8-苯并喹啉用2-苯基吡啶代替以外,與實(shí)施例7同樣操作,合成Re(CO)4(2-苯基吡啶)。實(shí)施例9—Re(CO)4(2-苯基噁唑啉)的合成一除把實(shí)施例7中的7,8-苯并喹啉用2-苯基噁唑啉代替以外,與實(shí)施例7同樣操作,合成Re(CO)4(2-苯基噁唑啉)。實(shí)施例10—Re(CO)4(2-苯基噻唑)的合成一除把實(shí)施例7中的7,8-苯并喹啉用2-苯基噻唑代替以外,與實(shí)施例7同樣操作,合成Re(CO)4(2-苯基噻唑)。實(shí)施例11—Re(CO)4(2-(2,-噻嗯基)吡啶)的合成一除把實(shí)施例7中的7,8-苯并喹啉用2-(2'-噻嗯基)吡啶代替以外,與實(shí)施例7同樣操作,合成Re(CO)4(2-(2'-噻嗯基)吡啶。實(shí)施例12—Re(CO)4(2-(2,-噻嗯基)噻唑)的合成一除把實(shí)施例7中的7,8-苯并喹啉用2-(2'-噻嗯基)噻唑代替以外,與實(shí)施例7同樣操作,合成Re(CO)4(2-(2,-噻嗯基)噻唑。實(shí)施例13一Re(CO)4(3-(2,-噻唑基)-2H-妣喃-2-酮)的合成一除把實(shí)施例7中的7,8-苯并喹啉用3-(2'-噻唑基)-2H-吡喃-2-酮代替以外,與實(shí)施例7同樣操作,合成Re(CO)4(3-(2'-噻唑基)-211-吡喃-2-實(shí)施例14-有機(jī)EL元件的制作-把實(shí)施例713中分別合成的有機(jī)錸配位化合物作為發(fā)光材料,發(fā)光層中使用的疊層型有機(jī)EL元件按下法制造。g卩,把形成了作為正極的ITO電極的玻璃基板,用水、丙酮及異丙醇進(jìn)行超聲洗滌,UV臭氧處理后,用真空蒸鍍裝置(真空度=1^0—6托(1.3xl(T4Pa)、基板溫度=室溫),在該ITO電極上被覆作為正孔輸送層的(N,N,-二苯基-N,N,-二(3-甲基苯基)-[1,1,-聯(lián)苯基]-4,4,-二胺)(TPD),使厚度達(dá)到50nm。其次,在采用該TPD的正孔輸送層上被覆實(shí)施例1~7中分別合成的有機(jī)錸配位化合物,使厚度達(dá)到20nm,形成發(fā)光層。而且,在該發(fā)光層上被覆蒸鍍作為第一電子輸送層的2,9-二甲基-4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(BCP),使厚度達(dá)到10nm。另夕卜,在該第一電子輸送層上被覆蒸鍍作為第二電子輸送層的喹啉鋁配位化合物(Alq),使厚度達(dá)到20nm,在用該喹啉鋁配位化合物(Alq)形成的第二電子輸送層上,蒸鍍作為負(fù)極的A1-Li合金(Li含量-0.5質(zhì)量。/。),使厚度達(dá)到50nm。采用上法制成7種有機(jī)EL元件。當(dāng)向制成的有機(jī)EL元件中的ITO電極(正極)及A1-Li合金(負(fù)極)施加電壓時(shí),該有機(jī)EL元件中的任何一種在電壓5V以上均觀察到色純度高的紅色發(fā)光。另夕卜,測定施加電壓10V的發(fā)光亮度(cd/m"及初始亮度100cd/m2時(shí)通過定電流測定的有機(jī)EL元件的有效半衰壽命。結(jié)果示于表3。還有,表3中數(shù)字713,意指實(shí)施例713,意指各實(shí)施例中得到的有機(jī)錸配位化合物。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>實(shí)施例15-有機(jī)EL元件的制作-把實(shí)施例14中單獨(dú)用有機(jī)錸配位化合物形成發(fā)光層,用該有機(jī)錸配位化合物和用上述結(jié)構(gòu)式(59)表示的4,4'-二(9-咔唑)-聯(lián)苯(CBP)同時(shí)蒸鍍,使對該有機(jī)錸配位化合物1分子(1摩爾)達(dá)到CBP99分子(99摩爾)形成發(fā)光層以外,用實(shí)施例8同樣操作,制造7種有機(jī)EL元件。當(dāng)向制成的有機(jī)EL元件中的ITO電極(正極)及A1-Li合金(負(fù)極)施加電壓時(shí),該有機(jī)EL元件中的任何一種在電壓5V以上均觀察到色純度高的紅色發(fā)光。另外,測定施加電壓10V的發(fā)光亮度(cd/m2)及初始亮度100cd/m2時(shí)通過定電流測定的有機(jī)EL元件的有效半衰壽命。結(jié)果示于表4。還有,表4中數(shù)字7~3意指實(shí)施例7~13,意指各實(shí)施例中得到的有機(jī)錸配位化合物。表4有機(jī)錸配位化合物亮度(cd/m2)壽命(小時(shí))7Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)360015008Re(CO)4(2-苯基吡啶)300035009Re(CO)4(2-苯基噁唑啉)2800350010Re(CO)4(2-苯基噻唑)2860250011Re(CO)4(2-(2,-噻嗯基)吡啶)2200150012Re(CO)4(2-(2,-噻嗯基)噻唑)2020250013Re(CO)4(3-(2,-噻唑基)-2H-吡喃-2-酮)15202000實(shí)施例16畫Pt(dpphen)(ecda)的合成-在實(shí)施例16中,"dpphen"是4,7-二苯基-l,10-菲繞啉的簡稱,"ecda是l-(乙氧基羰基)-1-氰基亞乙基-2,2-連二硫醇鹽的簡稱。K2(ecda)的合成按照ActaChem.Scand.22,1968,1107-1128中記載的方法,用氫氧化鉀(KOH)和乙基氰基醋酸和二硫化碳作原料,合成K2(ecda)。g卩,按下列反應(yīng)式所示,向二噁烷中添加粉碎的氫氧化鉀11.2g,保溫至152(TC,攪拌使溶解在二噁烷中。把乙基氰基醋酸11.3g和二硫化碳7.6g緩慢添加至該溶液中。添加終止后,攪拌約20分鐘,用乙醚稀釋,生成黃色沉淀。濾出沉淀,把得到的沉淀用二噁烷乙醚=1:1(質(zhì)量比)的混合溶劑洗滌,真空干燥,合成&(ecda)(用下列反應(yīng)式①表示的化合物)。氰基乙酸乙酯二硫化碳①^K。n在二噁垸中>y^CNi15-20°Ck/^。OC2H5(2)Pt(dpphen)Ch的合成按照J(rèn).Am.Chem.Soc.1990,112,5625-5627&J.Chem.Soc.DaltonTmns.1978,1127中記載的方法,把K2[PtCl4]和4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(dpphen)作為原料,合成Pt(dpphen)Cl2。即,如下列反應(yīng)式所示,把K2[PtCl4]lg溶于純水中,加熱。往該溶液中緩慢添加4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(dpphen)0.8g溶于純水的水溶液。攪拌片刻,生成沉淀。濾出收集沉淀,用丙酮洗滌,真空干燥,合成Pt(dpphen)Cl2(用下列反應(yīng)式②表示的化合物)。[PtCl4]aq.(3)Pt(dpphen)(ecda)的合成按照Coord.Chem.Rev.97,19卯,47-64記載的方法,合成Pt(dpphen)(ecda)。即,如下列反應(yīng)式所示,向Pt(dpphen)Cl2(用下列反應(yīng)式②表示的化合物)0.6g溶解在丙酮的溶液中,滴加K2(ecda)(用下列反應(yīng)式①表示的化合物)0.3g溶于甲醇的溶液,生成橙式沉淀。進(jìn)行離心分離,使沉淀(金屬配位化合物)析出,將其過濾、收集。把得到的有機(jī)金屬配位化合物用丙酮、乙醇及乙醚洗滌,真空干燥,合成目的有機(jī)金屬配位化合物Pt(dpphen)(ecda)。②實(shí)施例17-有機(jī)EL元件的制作-把實(shí)施例16中合成的有機(jī)金屬配位化合物(Pt(dpphen)(ecda))作為發(fā)光材料,按下法制造高分子分散型有機(jī)EL元件。即,把形成了作為正極的ITO電極的玻璃基板,用水、丙酮及異丙醇進(jìn)行超聲洗滌,UV臭氧處理后,在該ITO電極上的聚乙烯基咔唑(PVCz)上,旋轉(zhuǎn)被覆摻雜了5質(zhì)量%的實(shí)施例16中合成的有機(jī)金屬配位化合物(Pt(dpphen)(ecda)),厚度達(dá)到50nm。然后,在該正孔輸送層兼發(fā)光層上,采用蒸鍍裝置(真空度4xlO"托(1.3xl(T4Pa)、基板溫度=室溫),被覆蒸鍍喹啉鋁配位化合物(Alq),使厚度達(dá)到20nm。在該電子輸送層上,蒸鍍作為負(fù)極的Al-Li合金(Li含量=0.5質(zhì)量%),使厚度達(dá)到200nm。采用上法制成有機(jī)EL元件。當(dāng)向制成的有機(jī)EL元件中的ITO電極(正極)及A1-Li合金(負(fù)極)施加電壓時(shí),該有機(jī)EL元件中在電壓6V以上觀察到色純度高的紅色發(fā)光。另夕卜,測定施加電壓10V的發(fā)光亮度(cd/m2)及初始亮度100cd/m2時(shí)通過定電流測定的有機(jī)EL元件的有效半衰壽命,結(jié)果是發(fā)光亮度3300(cd/m2),有效半衰壽命為500小時(shí)。實(shí)施例18-Pt(二亞胺)(連二硫醇鹽)配位化合物的合成-K2(ecda)的合成與實(shí)施例16同樣,按照ActaChem.Scand.22,1968,1107-1128中記載的方法,用氫氧化鉀(KOH)和乙基氰基醋酸和二硫化碳作原料,合成K2(ecda)。即,按下列反應(yīng)式所示,向二噁烷中添加粉碎的氫氧化鉀11.2g,保溫至1520°C,攪拌使溶解在二噁烷中。把乙基氰基醋酸11.3g和二硫化碳7.6g緩慢添加至該溶液中。添加終止后,攪拌約20分鐘,用乙醚稀釋,生成黃色沉淀。濾出沉淀,把得到的沉淀用二噁烷乙醚=1:1(質(zhì)量比)的混合溶劑洗滌,真空干燥,合成K2(ecda)(實(shí)施例16中用下列反應(yīng)式①表示的化合物)。氰基乙酸乙酯二硫化碳①^T二噁烷中y)^CN15-20。CKS^^^OOGaHs(2)K2(qdt)的合成按照ActaChem.Scand.22,1968,1107-1128中記載的方法,把丙酮lOOml、2,3-喹喔啉二噻茂(qdt)2g放入200ml三角燒瓶內(nèi)。往里加入氫氧化鉀顆粒5g,攪拌30分鐘。往燒瓶內(nèi)滴加純水23滴,于常溫?cái)嚢?0小時(shí)。過濾析出的黃色目的物,真空干燥,得到K2(qdt)(收率約80%)。H20丙酮中(3)Pt(dce)的合成按照ActaChem.Scand.22,1968,1107-1128中記載的方法,向二噁烷中添加粉碎的氫氧化鉀11.22g。把溫度保持在1520°C,邊攪拌邊緩慢添加溶解在二噁院50ml中的丙二腈6.6g和二硫化碳7.6g。添加終止后,攪拌約20分鐘,用乙醚250ml稀釋,生成黃色沉淀。濾出沉淀,用二噁烷-乙醚l:l溶劑洗滌,真空干燥。溶于少量水,用1-丙醇使其析出進(jìn)行精制,得到Pt(dce)(收率約80%)。15—20°CKOH+N(^CN+CS2二噁烷中>(4)Pt(dpphen)Ch的合成與實(shí)施例16同樣,按照J(rèn).Am.Chem.Soc.1990,112,5625-5627&J.Chem.Soc.DaltonTrans.1978,1127中記載的方法,把K2[PtCl4]和4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(dpphen)作為原料,合成Pt(dpphen)Cl2。g卩,如下列反應(yīng)式所示,把K2[PtCU]lg(2.4mmo1)溶于純水中,加熱。往該溶液中緩慢添加4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(dpphen)0.8g(2.4mmo1)溶于純水的水溶液。攪拌片刻,生成沉淀。濾出收集沉淀,用丙酮洗滌,真空干燥,合成Pt(dpphen)Cl2(實(shí)施例16中用下列反應(yīng)式②表示的化合物)。K2[PtG14]aq.(5)Pt(tmphen)Cl2(⑤)的合成在上述(4)Pt(dpphen)Ch的合成中,除了使用3,4,7,8-四甲基-l,10-菲繞啉(tmphen)作為原料以外,同樣進(jìn)行操作,合成Pt(tmphen)Cl2(⑤)。(6)Pt(phen)Cl2(⑥)的合成在上述(4)Pt(dpphen)Cl2的合成中,除了使用1,10-菲繞啉(phen)作為原料以外,同樣進(jìn)行操作,合成Pt(phen)Cl2()(收率約90%)。(7)Pt(bpy)Cl2(⑦)的合成在上述(4)Pt(dpphen)Cl2的合成中,除了使用2,2-二吡啶基(bpy)作為原料以外,同樣進(jìn)行操作,合成Pt(bpy)Cl2(⑦)(收率約79%)。(8)Pt(bcp)Cl2(⑧)的合成在上述(4)Pt(dpphen)Ch的合成中,除了使用浴銅靈(bcp)作為原料以外作為原料,同樣進(jìn)行操作,合成Pt(bcp)Cl2(⑧)(收率約65%)。(9)Pt(4dmbpy)Cl2(⑨)的合成在上述(4)Pt(dpphen)Ch的合成中,除了使用4,4'-二甲基-2,2-二吡啶基(4dmbpy)作為原料以外,同樣進(jìn)行操作,合成Pt(4dmbpy)Cl2(◎)(收率約79%)。(10)Pt(5dmbpy)Cl2()的合成在上述(4)Pt(dpphen)Cl2的合成中,除了使用4,4,-二甲基-2,2-二吡啶基(5dmbpy)作為原料以外,同樣進(jìn)行操作,合成Pt(5dmbpy)Cl2(⑩)(收率約79%)。(11)Pt(dpbpy)Cl2(O)的合成在上述(4)Pt(dpphen)Ch的合成中,除了使用4,4,-二叔丁基-2,2,-二吡啶基(4dpbpy)作為原料以外,同樣進(jìn)行操作,合成Pt(4dpbpy)Cl2((ll))(收率約95%)。(12)Pt(dbbpy)(qdt)的合成把用上述O)表示的化合物0.6g溶解在丙酮中。往其中滴加用上述②表示的化合物l.Og的甲醇溶液。生成橙色沉淀。濾取析出的固體,用水、乙醇、乙醚洗滌,真空干燥(收率:約90%)。按Coord.Chem.Rev.97,1990,47-64中記載的方法進(jìn)行反應(yīng)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>采用與上述同樣的方法,把上述連二硫酸酯配位基①-③和Pt(二亞胺)Cl2-(O)進(jìn)行組合,合成24種有機(jī)鉑配位化合物。對該24種有機(jī)鈾配位化合物測定發(fā)光光譜的數(shù)據(jù)結(jié)果示于圖9~32。發(fā)光光譜按下法進(jìn)行測定。即,把24種有機(jī)鉑配位化合物在聚酯系樹脂(光學(xué)惰性)中分散使達(dá)2質(zhì)量%,用旋轉(zhuǎn)涂布法在玻璃基板上涂布。常壓下于13(TC加熱5分鐘,使溶劑蒸發(fā)得到均勻的薄膜。對該樣品照射波長365nm的紫外線,測定發(fā)光光譜。用MINOLTA社制造的SpectroradiometerCS-1000作為檢測器。還有,作為比較實(shí)驗(yàn),合成Pt(二亞胺)(芳烴連二硫醇鹽),比較其光譜及其他物性、特性。(1)Pt(4dmbpy)(tdt)的合成按照J(rèn).Am.Chem.Soc.1996,1949-1960中記載的方法,把72mlDMSO放入圓底燒瓶內(nèi)用氮?dú)庵脫Q。往其中添加上述⑨Pt(4dmbpy)Cl20.5g,加熱使溶解。把2ml甲醇放入試劑瓶內(nèi),往其中添加0.2gKOH和Q3,4-甲苯連二硫醇鹽(tdt)0.3g后進(jìn)行攪拌。將其滴至圓底燒瓶內(nèi)。此時(shí)溶液變成紅色,立即生成沉淀。由此攪拌約20分鐘后,放置冷卻。往冷卻的反應(yīng)體系內(nèi)添加過剩的純水。濾出暗紅色的析出物,反復(fù)用純水和乙醚洗滌,真空干燥(收率約32%)。H3G過量KOH甲醇中H3C所得到的Pt(4dmbpy)(tdt),在溶液狀態(tài)有強(qiáng)的感光性,當(dāng)在外光下放置發(fā)生完全分解。(2)Pt(dpbpy)(tdt)的合成按照J(rèn).Am.Chem.So"1996,118,1949-1960中記載的方法,把72mlDMSO放入圓底燒瓶內(nèi)用氮?dú)庵脫Q。往其中添加上述OPt(dpbpy)Cl20.6g,加熱使溶解。把2ml甲醇放入試劑瓶內(nèi),往其中添加0.3gKOH和O3,4-甲苯連二硫醇鹽(tdt)0.4g后進(jìn)行攪拌。將其滴至圓底燒瓶內(nèi)。此時(shí)溶液變成紅色,立即生成沉淀。由此攪拌約20分鐘后,放置冷卻。往冷卻的反應(yīng)體系內(nèi)添加過剩的純水。濾出暗紅色的析出物,反復(fù)用純水和乙醚洗滌,真空干燥(收率約45%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>所得到的Pt(4dmbpy)(tdt),在溶液狀態(tài)有強(qiáng)的感光性,當(dāng)在外光下放置發(fā)生完全分解。對這2種比較實(shí)驗(yàn)的有機(jī)鉑配位化合物,與上述同樣測定發(fā)光光譜,把作為結(jié)果得到的發(fā)光光譜圖示于圖33-34。采用以上得到的本發(fā)明的24種有機(jī)鉑配位化合物中的4種,并采用作為比較用的有機(jī)鉑配位化合物進(jìn)行發(fā)光壽命測定。具體的是,把這些各種有機(jī)鉬配位化合物分散在聚乙烯基咔唑中使達(dá)4質(zhì)量%,用旋轉(zhuǎn)涂布法在玻璃基板上涂布。在常壓下于13(TC進(jìn)行烘烤5小時(shí),使溶劑蒸發(fā)得到均勻的薄膜。采用浜松*卜u—々力乂,C5094,通過氮?dú)饧す饧ぐl(fā)(波長337nm)進(jìn)行測定。測定時(shí)把樣品室抽成真空,去除空氣的影響。從測定配位化合物發(fā)光壽命的時(shí)間分解光譜,依下式算出<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>(I(t):時(shí)間t時(shí)的發(fā)光強(qiáng)度;Io:t:0時(shí)的發(fā)光強(qiáng)度;T:發(fā)光壽命)另外,為了知道熱失活的程度,比較室溫和低溫下的發(fā)光強(qiáng)度。樣品,直接使用進(jìn)行過上述發(fā)光壽命測定的樣品。結(jié)果示于表5及表6。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>]在表5及表6中,從上往下依次表示配位化合物名稱、分子式、分子量、分子結(jié)構(gòu)、室溫下的光激發(fā)發(fā)光衰減時(shí)間(2成分)、室溫發(fā)光強(qiáng)度和6K發(fā)光強(qiáng)度之比、用光激發(fā)測定的PL光譜的峰波長。發(fā)光衰減時(shí)間用2個(gè)表示,是由于該鉑配位化合物的發(fā)光衰減曲線是2成分體系構(gòu)成,前者表示第1成分,后者表示第2成分的衰減時(shí)間。從表5的結(jié)果可知,發(fā)光壽命因配位化合物的配位基的不同而無很大不同,其值在5ys以下,非常短,作為發(fā)出的磷光,具有非常短的衰減時(shí)間。這就意指作為有機(jī)EL元件的發(fā)光材料也是合適的。另外,室溫發(fā)光強(qiáng)度和6K發(fā)光強(qiáng)度之比,當(dāng)6K發(fā)光強(qiáng)度為"1"時(shí),表示室溫發(fā)光強(qiáng)度的相對值(該值愈接近l,熱失活愈小)。巳知其值全部在0.8以上,熱失活非常小。另一方面,通過比較已知,發(fā)光壽命因配位化合物的配位基的不同而無很大不同,其值在5us以下,作為發(fā)磷光非常短,室溫發(fā)光強(qiáng)度和6K發(fā)光強(qiáng)度之比為0.5、小到0.3時(shí)熱失活大。實(shí)施例19采用ITO(片電阻值為10Q/口)帶膜玻璃基板作為元件基板。把基板用純水、丙酮、純水、IPA依次各15分鐘進(jìn)行超聲洗滌,實(shí)施UV臭氧處理。正孔輸送層、發(fā)光層,采用MIKASA社制造的SPINCOATERlH-d3,用旋轉(zhuǎn)涂布制膜。成膜條件正孔輸送層(PEDOT)、發(fā)光層(PVK+PBD+Pt配位化合物)等,第1次1000rpm、10s;第2次2500rpm、60s進(jìn)行。分別于15(TC、IO小時(shí)、12(TC、2小時(shí)進(jìn)行烘烤,除去有機(jī)溶劑。在涂布發(fā)光層時(shí),使溶液通過0.2um過濾器,除去溶解殘留的有機(jī)材料及固體雜質(zhì)。采用Pasolina社制造的TYO-300,于常溫、大氣中進(jìn)行。正孔屏蔽層及陰極,用電阻加熱型真空蒸鍍裝置(7A"'7^社制造,VPC-410)制膜。正孔屏蔽層成膜時(shí),采用真空度10'4Pa、蒸鍍速度0.10.2nm/s,陰極成膜時(shí),采用真空度10'4Pa、蒸鍍速度l2nm/s進(jìn)行制膜。陰極蒸鍍后,對大氣開放,向經(jīng)過氮?dú)庵脫Q的輝光箱內(nèi)傳送元件,在輝光箱內(nèi)用雙液性環(huán)氧類粘合劑(阿拉弟膠)把玻璃板和基板粘接、密封。制成的元件發(fā)光部面積為2X2mm2,有機(jī)EL元件的層結(jié)構(gòu)如下所示。玻璃/ITO/PEDOT(100nm)/發(fā)光層(PVK+PBD+Pt配位化合物)(50m)/BCP(20nm)/AlLi(100nm)制成的有機(jī)EL元件特性示于表7及表8。在這些表中,亮度是施力口12V時(shí)的值,元件壽命表示從亮度100cd/r^進(jìn)行定電流驅(qū)動時(shí)的亮度半衰時(shí)間。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>實(shí)施例20按下法操作,合成Pt(2,2,-聯(lián)吡啶)(1,l-二氰基-2,2-二硫-乙烯)配位化合物(PT-OOl)。即,在15ml丙酮中溶解按照ActaAm.Chem.Soc.19卯,5625-5627&J.Chem.Soc.DaltonTrans.1978,1127中記載的方法合成的用①表示的化合物0.422g。在10ml甲醇中溶解按照按照ActaChem.Scand.22,1968,1107-1123-1128中記載的方法合成的用②表示的化合物0.218g,然后滴加。此時(shí),生成橙色沉淀。進(jìn)行離心分離,析出有機(jī)金屬配位化合物,過濾。將其用丙酮、乙醇、乙醚進(jìn)行洗滌,真空干燥(參照CoordChem.Rev.97,1990,47-64)。另外,通過適當(dāng)改變上述用①表示的化合物、上述用②表示的化合物,與上述同樣操作,合成有機(jī)金屬(鉑)配位化合物(發(fā)磷光材料)(PT-002~PT-007)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>其次,合成的有機(jī)金屬鉑配位化合物(PT-002PT-007)的粉末發(fā)光波長示于表9。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>其次,采用合成的有機(jī)金屬鉑配位化合物制造色變換層,當(dāng)把400nm、450nm、500nm光進(jìn)行色變換時(shí),從色變換層可以觀察到,以高的色變換效率,分別與表9一致的發(fā)光,對光的耐性或?qū)?000小時(shí)曝光,以曝光前的變換效率為基準(zhǔn),老化在1%以下,非常好。另外,當(dāng)與色變換層采用熒光染料時(shí)相比,由于減薄一半以下,故采用它制作有機(jī)EL元件的結(jié)果是,從該色變換層的浸出物下降,具有抑制元件不發(fā)光的效果,元件的壽命增加。實(shí)施例21把Re(CO)5C12.5g和苯并[h]喹啉1.5g,于經(jīng)過氬氣脫氣的甲苯中攪拌、回流數(shù)小時(shí)。用蒸發(fā)器蒸出甲苯,向殘留的混合物中添加熱己烷,萃取目的物。把得到的黃色粗生成物用己垸重結(jié)晶幾次,除去未反應(yīng)的苯并喹啉。通過質(zhì)譜分析,得到目的有機(jī)錸配位化合物(RE-001)(參照PeterSpellane,andRichardJ.Watts,Inorg.Chem.32(1993)5633)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula>另外,與上述同樣操作,合成有機(jī)錸配位化合物(發(fā)磷光材料)(RE-002004)?!筊E—002N、Re(CO)4RE-003N—He(CO)4RE-004其次,合成的有機(jī)金屬錸配位化合物(PT-001PT-004)的粉末發(fā)光波長示于表IO。波長表示照射365nm激發(fā)光,觀察到的發(fā)光光譜的峰波長。表10配位化合物名稱發(fā)光波長(nm)RE掘615nmRE-002532nmRE-003530nmRE-004653nm其次,采用合成的有機(jī)金屬鉑配位化合物,與實(shí)施例20同樣制造色變換層,當(dāng)把400nm、450nm、500nm光進(jìn)行色變換時(shí),從色變換層可以觀察到,以高的色變換效率,分別與表io—致的發(fā)光,對光的耐性或?qū)OOO小時(shí)曝光,以曝光前的變換效率為基準(zhǔn),老化在1%以下,非常好。另外,當(dāng)與色變換層采用熒光染料時(shí)相比,由于減薄一半以下,故采用它制作有機(jī)EL元件的結(jié)果是,從該色變換層的浸出物下降,具有抑制元件不發(fā)光的效果,元件的壽命增加。還有,下面把本發(fā)明的優(yōu)選方案作為附記,列出如下。附記1一種有機(jī)金屬配位化合物,其具有錸(Re)原子和在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及氧原子,至少具有1個(gè)n共軛部分所構(gòu)成的一個(gè)配位基和,在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子上配位數(shù)飽和,并且使該有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的其他配位基。附記2上述附記1中所述的有機(jī)金屬配位化合物,在一配位基中的錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子是一環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分,該一配位基中錸(Re)原子上配位結(jié)合的氧原子,與作為另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)一部分的碳原子結(jié)合。附記3上述附記2中所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,一環(huán)狀結(jié)構(gòu)及另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)選自5元環(huán)及6元環(huán),各個(gè)環(huán)中至少1個(gè)碳原子彼此互相結(jié)合,或各個(gè)環(huán)中至少1個(gè)碳原子互相共價(jià)。附記4附記1至4任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,在一配位基和錸原子(Re)之間的電子軌道重疊,電子互相交付。附記5用下列結(jié)構(gòu)式(1)表示的附記1至4任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula>結(jié)構(gòu)式(1)上述結(jié)構(gòu)式(1)中,Ri及W既可以互相相同也可以相異,表示氫原子或取代基。i及j表示整數(shù)。C表示一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有在錸原子上配位的氮原子(N原子)禾Q,結(jié)合在該N原子上并且與CyS共價(jià)的2個(gè)C原子。CyZ表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有與結(jié)合在錸原子上的O原子結(jié)合,同時(shí)與Cyi共價(jià)的上述2個(gè)C原子。n表示含有Cy1與Cy2的在錸原子(Re)上進(jìn)行雙配位的一配位基上配位的配位數(shù)1-3中的任何1個(gè)。L表示使錸(Re)原子配位數(shù)飽和,使全部配位化合物電荷保持中性的另一配位基。m表示0~4的整數(shù)。用下列結(jié)構(gòu)式(2)表示的附記1至4的任何1項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化上述結(jié)構(gòu)式(2)中,W及W既可以相同也可以相異,表示氫原子或取代基。i及j表示整數(shù)。C表示一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有在錸原子(Re)上配位的N原子;和,與該N原子結(jié)合并且與CyA中C原子結(jié)合的碳原子。Cy4附記6表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有與結(jié)合在錸原子(Re)上的O原子結(jié)合的碳原子;禾卩,與CyS中的碳原子結(jié)合的C原子。n表示含有C/與Cy"的、在錸原子(Re)上進(jìn)行雙座配位的一配位基上配位的配位數(shù)1-3中的任何1個(gè)。L表示使錸(Re)原子配位數(shù)飽和,使全部配位化合物電荷保持中性的另一配位基。m表示04的整數(shù)。附記7用下列結(jié)構(gòu)式(3)表示的附記1至4的任何1項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物上述結(jié)構(gòu)式(3)中,上述R^W既可以相同也可以相異,表示氫原子或取代基。i、j、k及l(fā)表示整數(shù)。Cyi表示一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有在錸原子上配位的N原子;和,結(jié)合該N原子并且與CyS共價(jià)的2個(gè)C原子。CyS表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有與結(jié)合在錸原子上的O原子結(jié)合,同時(shí)與Cy1共價(jià)的上述2個(gè)C原子。C表示一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有在錸原子(Re)上配位的氮原子(N原子);和,與該N原子結(jié)合并且與C/中的C原子結(jié)合的碳原子。Cy"表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有與結(jié)合在錸原子(Re)上的O原子結(jié)合的碳原子(C原子);禾n,與C/中的碳原子結(jié)合的C原子。L表示使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和,使整個(gè)有機(jī)錸配位化合物電荷保持中性的上述另一配位基。m表示l2。86Lm結(jié)構(gòu)式(3)附記8附記1至5中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,有機(jī)錸配位化合物用下列結(jié)構(gòu)式(4)表示R6R5R9/R10;Re——I結(jié)構(gòu)式(4)上述結(jié)構(gòu)式(4)中,上述R、R^既可以相同也可以相異,表示氫原子或取代基。n表示配位基數(shù)。L表示使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和,使整個(gè)有機(jī)錸配位化合物電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。附記9附記1至8中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,另一配位基選自鹵原子、羰基、氰基、羥芳基、苯基異氰化物基、吡啶基、乙酰丙酮化物基、2,2,-聯(lián)吡啶基、1,10-菲繞啉基、環(huán)狀金屬化合物配位基及三苯基膦。.附記10一種有機(jī)金屬配位化合物,其特征在于,該化合物具有一配位基,其中具有錸原子(Re)和配位結(jié)合在該錸原子(Re)上的氮原子及碳原子,并具有至少1個(gè)"部分而構(gòu)成;另一配位基,其由配位在上述錸原子(Re)上使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和并且使該有機(jī)配位化合物保持整體電中性。附記11附記10中所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,一配位基中的錸原子(Re)上配位結(jié)合的氮原子為一環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分,該一配位基中的錸原子(Re)上配位結(jié)合的碳原子為另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分。附記12附記ll中所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,一環(huán)狀結(jié)構(gòu)及另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)選自5元環(huán)及6元環(huán),各環(huán)中至少1個(gè)碳原子彼此互相結(jié)合,或各環(huán)中至少1個(gè)碳原子彼此互相共價(jià)。附記10-12中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,在一配位基和錸原子(Re)之間有電子軌道重疊,電子可能互相交付。附記14附記10-13中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其可用下列結(jié)構(gòu)式(8)表示一(R1)i一上述結(jié)構(gòu)式(8)中,F(xiàn)/及W既可以互相相同也可以相異,表示氫原子或取代基。i及j表示整數(shù)。Cyi表示一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有在錸原子上配位的N原子和,結(jié)合該N原子并且與CyS中的C原子結(jié)合的C原子。CyS表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有結(jié)合在錸原子上的C原子和與該C原子結(jié)合,并且與Cy1中的C原子結(jié)合的C原子。n表示含有Cy1與Cy2的,并且在錸原子(Re)上進(jìn)行雙座配位的一配位基的錸原子(Re)上配位的配位數(shù)1-3中的任何1個(gè)。L表示使該錸原子(Re)配位數(shù)飽和,使整個(gè)配位化合物電荷保持中性的另一配位基。m表示04的整數(shù)。附記13附記15附記10-13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(9)表示的一配位基含有7,8-苯并喹啉骨架。上述結(jié)構(gòu)式(9)中,W-R"既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子任何1種的芳香環(huán)。n表示1-3的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述其他配位基。m表示04的整數(shù)。附記10-13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(10)表示的一配位基含有2-苯基吡啶骨架。上述結(jié)構(gòu)式(10)中,R、R"既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子任何1種的芳香環(huán)。n表示1~3的整數(shù)。附記16L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述另一配位基。m表示04的整數(shù)。附記17附記10-13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(11)表示的一的配位基含有2-苯基噁唑啉骨架。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>結(jié)構(gòu)式(11)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>上述結(jié)構(gòu)式(11)中,RS-RS既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子任何1種的芳香環(huán)。n表示1~3的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述其他配位基。m表示04的整數(shù)。附記18附記10-13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(12)表示的一的配位基含有2-苯基噻唑骨架。結(jié)構(gòu)式(12)上述結(jié)構(gòu)式(12)中,RLrS既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)ti此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子任何1種的芳香環(huán)。n表示1~3的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述其他配位基。m表示04的整數(shù)。附記10-13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(13)表示的一配位基含有2-(2,-噻嗯基)吡啶骨架。上述結(jié)構(gòu)式(13)中,rLrS既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述其他配位基。m表示04的整數(shù)。附記10-13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(14)表示的一的配位基含有2-(2'-噻嗯基)噻唑骨架。上述結(jié)構(gòu)式(14)中,RSRS既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連<formula>formulaseeoriginaldocumentpage91</formula>接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述其他配位基。m表示04的整數(shù)。附記21附記10-13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,用下列結(jié)構(gòu)式(15)表示的一的配位基含有3-(2'-噻唑基)-2H-吡喃-2-酮骨架。上述結(jié)構(gòu)式(15)中,RSRS既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基,進(jìn)一步用取代基取代也可,另外,它們中相鄰的基團(tuán)彼此可互相連接,形成含有氮原子、硫原子及氧原子任何1種的芳香環(huán)。n表示13的整數(shù)。L表示使該錸(Re)原子配位數(shù)飽和,并且使上述有機(jī)錸配位化合物的全部電荷保持中性的上述其他配位基。m表示04的整數(shù)。附記22附記10~13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其是用下列結(jié)構(gòu)式(16)表示的Re(CO)4(7,8-苯并喹啉)。結(jié)構(gòu)式(l6)附記23附記10~13任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,另一配位基選自鹵原子、羰基、氰基、羥芳基、苯基異氰基、吡啶基、乙酰丙酮化物基、2,2'-聯(lián)吡啶基、1,10-菲繞啉基、環(huán)狀金屬化合物配位基及三苯基膦。附記24一種有機(jī)金屬配位化合物,其中具有選自8族金屬元素的至少1種8族金屬原子和,具有至少1個(gè)共軛部分,在該8族金屬原子上配位的一配位基和,選自脂肪族系連二硫醇鹽配位基及雜芳香族系連二硫醇鹽配位基的,在該8族金屬原子上配位的連二硫醇鹽配位基。附記25附記24中所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,一配位基配位結(jié)合在該8族金屬原子上使8族金屬原子的配位數(shù)飽和,并使有機(jī)金屬配位化合物整體保持電中性。附記26附記24至25中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,連二硫醇鹽配位基用下列結(jié)構(gòu)式表示。—S\R1連二硫醇鹽配位基一s,上述結(jié)構(gòu)式中,W表示2價(jià)的脂肪族系有機(jī)基或2價(jià)的雜芳香族系有機(jī)基團(tuán)。附記27附記24至25中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,可用下列結(jié)構(gòu)式(17)表示。上述結(jié)構(gòu)式(17)中,M表示8族金屬原子。L表示與該8族金屬原子通過單配位基及雙配位基的任何一種進(jìn)行結(jié)合,并且,至少有一個(gè)"共軛部分的配位基。n表示1-6的整數(shù)。R1表示2價(jià)的脂肪族類有機(jī)基團(tuán)或2價(jià)的雜芳香族類有機(jī)基團(tuán)。附記28附記24至27中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,一配位基,在芳香環(huán)的一部分上具有對8價(jià)金屬原子能以單座或雙座以上的任何一種進(jìn)行配位結(jié)合的原子,該原子選自氮原子、氧原子、硫原子、氮原子、硫原子、硒原子、碲原子、釙原子及磷原子。附記29附記24至28中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其中,一配位基可用下列結(jié)構(gòu)式的任何一種表示。在上述各種結(jié)構(gòu)式中,W表示鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、烷基乙酸酯基、環(huán)垸基、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。p表示05的整數(shù)。附記30附記24至29中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,可用下列結(jié)構(gòu)式(18)表示。基,表示至少有l(wèi)個(gè)n共軛部分的配位基,與該M通過單座及雙座以上的任何一種進(jìn)行配位結(jié)合。在至少有1個(gè)^共軛部分的配位基中,W表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、垸基、垸基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代,q表示08的整數(shù)。n表示l4的整數(shù)。與該M結(jié)合,含硫原子的配位基,表示選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基。該選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基中,W表示2價(jià)脂肪族類有機(jī)基或2價(jià)雜芳香族類有機(jī)基。附記31附記24至29中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,可用下列結(jié)構(gòu)式(19)表示。結(jié)構(gòu)式(l9)結(jié)構(gòu)式(19)中,Ri及W既可以互相相同,也可以相異,表示氫原子或取代基。C^表示一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有在鉑(Pt)原子上配位的N原子和,與該N原子結(jié)合并且與Cy2中C原子結(jié)合的C原子。CyZ表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中含有在鉑(Pt)原子上結(jié)合的C原子和,與該C原子結(jié)合并且與Cy1中C原子結(jié)合的C原子。與該P(yáng)t結(jié)合,含硫原子的配位基,表示選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基。該連二硫醇鹽配位基中,R3表示2價(jià)脂肪族類有機(jī)基或2價(jià)雜芳香族類有機(jī)基。附記32'附記24至29中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,雜芳香族系連二硫醇鹽配合基,可用下列結(jié)構(gòu)式(20)至(23)的任何一個(gè)表示的雜芳香族系連二硫醇鹽配合基。結(jié)構(gòu)式(20)結(jié)構(gòu)式(22)結(jié)構(gòu)式(23)在上述結(jié)構(gòu)式(20)(23)中,W表示鹵原子、氰基、烷氧基、氨基、垸基、垸基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。m表示05的整數(shù)。附記33附記24至31中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,脂肪族系連二硫醇鹽配位基,可用下列結(jié)構(gòu)式(24)至(25)的任何一個(gè)表示的脂肪族系連二硫醇鹽配位基。SsR5R6結(jié)構(gòu)式(24)S結(jié)構(gòu)式(25)在上述結(jié)構(gòu)式(24)(25)中,114及115既可以相同也可以不同,表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、垸基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。附記34附記24至30中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其可用下列結(jié)構(gòu)式(26)表示。結(jié)構(gòu)式(26)結(jié)構(gòu)式(26)中,M表示8族金屬原子。與該M結(jié)合,含氮原子的配位基,表示至少有1個(gè)"共軛部分的配位基,與該M通過單座及雙座以上的任何一種進(jìn)行配位結(jié)合。在至少有l(wèi)個(gè)"共軛部分的配位基中,113表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代,q表示08的整數(shù)。n表示l4的整數(shù)。與該M結(jié)合,含硫原子的配位基,表示脂肪族類連二硫醇鹽配位基。該脂肪族類連二硫醇鹽配位基中,RS及W既可以互相相同也可以不同,表示氫原子、鹵原子、氰基、烷氧基、氨基、烷基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。附記35附記24至30中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其可用下列結(jié)構(gòu)式(27)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>結(jié)構(gòu)式(27〉在上述結(jié)構(gòu)式(27)中,M表示8價(jià)金屬原子。W既可以互相相同也可以不同,表示氫原子、鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些也可用取代基取代。r表示05的整數(shù)。附記36附記24至35中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,8價(jià)金屬原子選自Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir及Pt。附記37附記24至36中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其中,8價(jià)金屬原子為Pt。附記38附記24至30中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,其用下列結(jié)構(gòu)式(28)、(37)及(54)的任何一個(gè)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage100</formula>結(jié)構(gòu)式(28)結(jié)構(gòu)式(28)中,t-Bu表示叔丁基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage100</formula>結(jié)構(gòu)式(37)t-Bu結(jié)構(gòu)式(37)中,t-Bu表示叔丁基。Me表示甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage100</formula>結(jié)構(gòu)式(54)結(jié)構(gòu)式(54)中,t-Bu表示叔丁基(附記39附記24至38中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,可用作有機(jī)EL元件中發(fā)光材料及色變換材料的至少任何一種。附記40附記24至39中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,可用作照明裝置。附記41一種有機(jī)EL元件,其在正極及負(fù)極間具有有機(jī)薄膜層,該有機(jī)薄膜層含有方案1至38中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物,附記42附記41所述的有機(jī)EL元件,其中,有機(jī)薄膜層具有由正孔輸送層和電子輸送層夾住的發(fā)光層而構(gòu)成,該發(fā)光層含有有機(jī)金屬配位化合物作為發(fā)光材料。附記43附記42所述的有機(jī)EL元件,其中,發(fā)光層由有機(jī)金屬配位化合物單獨(dú)成膜構(gòu)成。附記44附記42至43中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其中,發(fā)光層含有下列結(jié)構(gòu)式(56)表示的芳香胺衍生物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula>結(jié)構(gòu)式(56)中,n表示2或3的整數(shù)。Ar表示2價(jià)或3價(jià)的芳香族基或雜環(huán)芳香族基。R"及R"既可以相同也可以相異,表示1價(jià)的芳香族基或雜環(huán)芳香族基。附記45附記42至44中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其中,發(fā)光層含有下列結(jié)構(gòu)式(58)表示的咔唑衍生物。結(jié)構(gòu)式(58)結(jié)構(gòu)式(58)中,Ar表示表示2價(jià)或3價(jià)的基團(tuán)、或含雜環(huán)式芳香族基的2價(jià)或3價(jià)的基團(tuán)。R"及R"互相獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳垸基、鏈烯基、芳基、氰基、氨基、?;?、垸氧基羰基、羧基、烷氧基、烷基羰基、羥基、酰胺基、芳氧基、芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基,這些也可用取代基取代。n表示2或3的整數(shù)。附記46附記42至45中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其中,發(fā)光層含有下列結(jié)構(gòu)式(60)表示的8-羥基喹啉配位化合物。R20結(jié)構(gòu)式(60)M表示金屬原子。112()表示氫原子、鹵原子、垸基、芳烷基、鏈烯基、芳基、氰基、氨基、酰基、垸氧基羰基、羧基、烷氧基、烷基羰基、羥基、酰胺基、芳氧基、芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基,這些也可用取代基取代。附記47附記42至46中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其中,電子輸送層中含有的電子輸送材料,是由下列結(jié)構(gòu)式(68)表示的2,9-二甲基-4,7-二苯基-l,10-菲繞啉(BCP)。結(jié)構(gòu)式(S8)附記48附記41至47中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其可用作發(fā)紅光。附記49附記41至48中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其還具有色變換層,該色變換層可把入射光變換成比該光波長長lOOnm以上的光。附記50附記49中所述的有機(jī)EL元件,其色變換層可把入射光變換成比該光波長長150nm以上的光。附記51附記49至50中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其色變換層可把來自紫外光的藍(lán)色光波長區(qū)域的光變換成紅色光。附記52、附記49至51中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其色變換層可發(fā)出磷光。附記53附記49至51中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其色變換層含有發(fā)出磷光的材料作為色變換材料。附記54附記53中所述的有機(jī)EL元件,其中,發(fā)出磷光的材料是選自有機(jī)錸配位化合物及有機(jī)粗鉑配位化合物的至少一種。附記55附記49至54中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其中,色變換層選自方案1至38的任意一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少一種。附記56一種有機(jī)EL元件,其至少具有色變換層而構(gòu)成,該色變換層可把入射光變換成比該光波長長100nm以上的光。附記57附記56中所述的有機(jī)EL元件,其色變換層可把入射光變換成比該光波長長150nm以上的光。附記58附記56至57中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其色變換層可把可把來自紫外光的藍(lán)色光波長區(qū)域的光變換成紅色光。附記59附記56至58中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其色變換層可發(fā)出磷光。附記60'附記56至59中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其色變換層含有發(fā)出磷光的材料作為色變換材料。附記61附記60中所述的有機(jī)EL元件,其中,發(fā)出磷光的材料是選自有機(jī)錸配位化合物及有機(jī)粗鉑配位化合物的至少一種。附記62附記56至61中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其中,色變換層選自方案1-38任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少一種。附記63一種有機(jī)EL顯示器,其特征在于,采用附記41至62中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件。附記64附記63中所述的有機(jī)EL顯示器,其中采用有源矩陣板及無源矩陣板。附記65附記63至64中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL顯示器,其中具有至少1個(gè)是透明的,并且,至少1個(gè)具有對應(yīng)于像素形狀的一對電極、夾隹該一對電極的有機(jī)薄膜層、配置在上述像素中的至少綠色像素及紅色像素上的色變換層。附記66附記63至66中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL顯示器,其中具有至少1個(gè)是透明的,并且,至少1個(gè)具有對應(yīng)于像素形狀的一對電極、夾隹該一對電極的可EL發(fā)光的有機(jī)薄膜層、配置在上述像素中的至少綠色像素及紅色像素上的色變換層。附記67附記63至66中所述的有機(jī)EL顯示器,其中具有,通過EL發(fā)光發(fā)出的為白色光,配置在藍(lán)色像素上的色變換層,配置在紅色像素上的色變換層含有選自方案1~38中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少一種。附記68附記63至66中所述的有機(jī)EL顯示器,其中具有,通過EL發(fā)光發(fā)出的為藍(lán)色光,配置在紅色像素上的色變換層含有選自方案138中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少一種。附記69一種有機(jī)EL顯示器,其中,該顯示器具有至少l個(gè)是透明的,并且,至少1個(gè)具有對應(yīng)于像素形狀的一對電極、夾隹該一對電極的可EL發(fā)光的有機(jī)薄膜層、配置在上述像素中的至少綠色像素及紅色像素上的色變換層。附記70附記69中所述的有機(jī)EL顯示器,其含有通過EL發(fā)光發(fā)出的為白色光,配置在藍(lán)色像素上的色變換層而構(gòu)成,配置在紅色像素上的色變換層,含有選自附記138中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少一種。附記71附記69至70中任何一種所述的有機(jī)EL顯示器,其中,通過EL發(fā)光發(fā)出的光為藍(lán)色光,配置在紅色像素上的色變換層含有選自附記138中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少一種。工業(yè)實(shí)用性按照本發(fā)明,可以解決此前存在的上述各種問題,提供一種顯示發(fā)磷光,適于作有機(jī)EL元件中發(fā)光材料、色變換材料等的有機(jī)金屬配位化合物;采用該有機(jī)金屬配位化合物的壽命、發(fā)光效率,熱、電穩(wěn)定性,色變換效率優(yōu)良的有機(jī)EL元件;以及,采用上述有機(jī)金屬配位化合物或上述有機(jī)EL元件的高性能、長壽命,平均驅(qū)動電流不取決于像素而達(dá)到一定,發(fā)光面積不改變,色平衡良好的彩色顯示器適用的有機(jī)EL顯示器。本發(fā)明的有機(jī)金屬配位化合物適于作有機(jī)EL元件中發(fā)光材料、色變換材料等。本發(fā)明的有機(jī)EL元件,由于采用了該有機(jī)金屬配位化合物,壽命、發(fā)光效率,熱、電穩(wěn)定性,色變換效率優(yōu)良,適于在有機(jī)EL元件使用。本發(fā)明的有機(jī)EL顯示器,由于采用上述有機(jī)EL元件,故高性能、長壽命,適于在電視、手提電活、傳真機(jī)等中顯示圖像。權(quán)利要求1.一種有機(jī)EL元件,其特征在于,在正極及負(fù)極之間含有有機(jī)薄膜層而構(gòu)成,該有機(jī)薄膜層具有Pt金屬原子;至少有1個(gè)π共軛部分并在該P(yáng)t金屬原子上配位的一配位基;下述結(jié)構(gòu)式(22)表示的在該P(yáng)t金屬原子上配位的芳香族類連二硫醇鹽配位基,id="icf0001"file="S2008100948437C00011.gif"wi="57"he="27"top="73"left="49"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>結(jié)構(gòu)式(22)在上述結(jié)構(gòu)式(22)中,R4表示鹵原子、氰基、烷氧基、氨基、烷基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些取代基用取代基取代或不取代;m表示0~5的整數(shù)。2.按照權(quán)利要求1所述的有機(jī)EL元件,其由下述結(jié)構(gòu)式(17)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>上述結(jié)構(gòu)式(17)中,M表示Pt金屬原子;L表示與該P(yáng)t金屬原子M通過單座及雙座或其以上的任意之一進(jìn)行配位結(jié)合,且至少有一個(gè)Ji共軛部分的配位基;n表示l6的整數(shù);Ri表示下述結(jié)構(gòu)式,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中,W表示鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、垸基乙酸酯基、環(huán)垸基、氮原子、芳基或芳氧基,這些取代基用取代基取代或不取代;m表示05的整數(shù)。3.按照權(quán)利要求1所述的有機(jī)EL元件,其由下述結(jié)構(gòu)式(18)表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>上述結(jié)構(gòu)式(18)中,M表示Pt金屬原子;與該M結(jié)合并含氮原子的配位基,表示至少有1個(gè)n共軛部分的配位基,與該M通過單座及雙座或其以上的任意之一進(jìn)行配位結(jié)合;在至少有1個(gè)該:i共軛部分的配位基中,RS表示氫原子、鹵原子、氰基、烷氧基、氨基、垸基、烷基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些取代基用取代基取代或不取代;q表示08的整數(shù);ii表示14的整數(shù);與該M結(jié)合且含硫原子的配位基,表示選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基;該連二硫醇鹽配位基中,Ri表示下述結(jié)構(gòu)式,式中,w表示鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、垸基、烷基乙酸酯基、環(huán)垸基、氮原子、芳基或芳氧基,這些取代基用取代基取代或不取代;m表示05的整數(shù)。4.按照權(quán)利要求1所述的有機(jī)EL元件,其由下述結(jié)構(gòu)式(19)表示結(jié)構(gòu)式(18)上述結(jié)構(gòu)式(19)中,Ri及W互相相同或相異,表示氫原子或取代基;Cyi表示一環(huán)狀結(jié)構(gòu),該環(huán)狀結(jié)構(gòu)含有在鉑(Pt)原子上配位的N原子、與該N原子結(jié)合并且與CyZ中C原子結(jié)合的C原子;C^表示另一環(huán)狀結(jié)構(gòu),該另一環(huán)狀結(jié)構(gòu)含有在鉑(Pt)原子上結(jié)合的C原子、與該C原子結(jié)合并且與Cy1中C原子結(jié)合的C原子;與該P(yáng)t結(jié)合且含硫原子的配位基,表示選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族類連二硫醇鹽配位基的連二硫醇鹽配位基;該連二硫醇鹽配位基中,RS表示下述結(jié)構(gòu)式,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中,W表示鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、垸基、垸基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些取代基用取代基取代或不取代;m表示05的整數(shù)。5.按照權(quán)利要求1~4中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件,其特征在于,其還具有色變換層而構(gòu)成,該色變換層具有磷光發(fā)光材料,并且能夠把入射光變換成比該光波長長100nm或其以上波長的光。6.按照權(quán)利要求5所述的有機(jī)EL元件,其中,色變換層能把入射光變換成比該光波長長150nm或其以上波長的光。7.按照權(quán)利要求5或6所述的有機(jī)EL元件,其中,色變換層能把來自紫外光的藍(lán)色光波長區(qū)域的光變換成紅色光。8.—種有機(jī)EL元件,其為在正極及負(fù)極之間具有發(fā)光層及色變換層而構(gòu)成,該色變換層含有選自(1)具有錸(Re)原子、在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及氧原子、至少具有1個(gè)共軛部分所構(gòu)成的一配位基、在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子的配位數(shù)飽和,并且使該有機(jī)金屬配位化合物的全部電荷保持中性的另一配位基的有機(jī)金屬配位化合物;(2)具有錸(Re)原子、在該錸(Re)原子上配位結(jié)合的氮原子及碳原子、至少具有1個(gè)3i共軛部分所構(gòu)成的一配位基、在該錸(Re)原子上配位使該錸(Re)原子的配位數(shù)飽和,并且使該有機(jī)金屬配位化合物的全部電荷保持中性的另一配位基的有機(jī)金屬配位化合物;及(3)具有Pt金屬原子、具有至少1個(gè):i共軛部分,且在上述Pt金屬原子上配位的一配位基、選自脂肪族類連二硫醇鹽配位基及雜芳香族連二硫醇鹽配位基,且在該P(yáng)t金屬原子上配位的連二硫醇鹽配位基構(gòu)成的有機(jī)金屬配位化合物中的至少1種。9.權(quán)利要求1至8中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件在照明裝置中的應(yīng)用。10.—種有機(jī)金屬配位化合物,其特征在于,具有Pt金屬原子、至少有l(wèi)個(gè)兀共軛部分并在該P(yáng)t金屬原子上配位的一配位基、下述結(jié)構(gòu)式(22)表示的在該P(yáng)t金屬原子上配位的雜芳香族類連二硫醇鹽配位基而構(gòu)成,用于有機(jī)EL元件,結(jié)構(gòu)式(22)在上述結(jié)構(gòu)式(22)中,W表示鹵原子、氰基、垸氧基、氨基、烷基、垸基乙酸酯基、環(huán)烷基、氮原子、芳基或芳氧基,這些取代基用取代基取代或不取代;m表示05的整數(shù)。11.一種有機(jī)金屬配位化合物,其特征在于,其由下述結(jié)構(gòu)式(30)、(31)、(32)、(33)、(35)及(36)中的任何一項(xiàng)表示,結(jié)構(gòu)式(30)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>結(jié)構(gòu)式(32)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>結(jié)構(gòu)式(33)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>結(jié)構(gòu)式(35:Pt(dbbpy)(eoda)結(jié)構(gòu)式(36:)12.—種有機(jī)EL顯示器,其特征在于,采用權(quán)利要求1至8中任何一項(xiàng)所述的有機(jī)EL元件。13.按照權(quán)利要求12所述的有機(jī)EL顯示器,其具有,至少l個(gè)是透明,并且具有至少1種對應(yīng)于像素的形狀的一對電極、夾在該一對電極之間,能夠EL發(fā)光的有機(jī)薄膜層、配置在上述像素中的至少綠色像素及紅色像素上的色變換層。14.按照權(quán)利要求12或13所述的有機(jī)EL顯示器,其具有通過EL發(fā)出的光為白光,配置在藍(lán)色像素上的色變換層所構(gòu)成,配置在紅色像素上的色變換層含有選自權(quán)利要求10或11所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少1種。15.按照權(quán)利要求12或13所述的有機(jī)EL顯示器,其通過EL發(fā)出的光為藍(lán)光,配置在紅色像素上的色變換層含有選自權(quán)利要求10或11所述的有機(jī)金屬配位化合物的至少1種。全文摘要本發(fā)明提供一種壽命、發(fā)光效率、色變換效率等優(yōu)良的有機(jī)EL元件等,其有至少1種選自(1)有錸原子和在該錸上配位結(jié)合的氮及氧原子、有至少1個(gè)π共軛的一配位基和在該錸上配位使該錸上配位數(shù)飽和且使有機(jī)錸配位化合物全部電荷保持中性的另一配位基的有機(jī)金屬配位化合物;(2)有錸原子和在該錸上配位結(jié)合的氮及碳原子、有至少1個(gè)π共軛的一配位基和在該錸上配位使該錸的配位數(shù)飽和且使有機(jī)錸配位化合物全部電荷保持中性的另一配位基的有機(jī)金屬配位化合物;(3)有選自8價(jià)金屬元素的至少1種、有至少1個(gè)π共軛,在8族金屬原子上配位的一配位基、選自脂肪族類及雜芳香族連二硫醇鹽配位基的在該原子上配位的有機(jī)金屬配位化合物。文檔編號H05B33/14GK101272645SQ20081009484公開日2008年9月24日申請日期2003年8月27日優(yōu)先權(quán)日2002年8月27日發(fā)明者佐藤佑,外山彌,宮武哲也,猿渡紀(jì)男申請人:富士膠片株式會社
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