專利名稱：：阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物、干膜、固化物、印刷電路板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過(guò)稀堿水溶液可顯影的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，尤其涉及通過(guò)紫外線曝光或激光曝光進(jìn)行光固化的阻焊膜用組合物、其干膜和固化物，以及具有使用它們形成的阻燃性的固化皮膜的印刷電路板。
背景技術(shù)：
：—直以來(lái)，印刷電路板以及柔性電路板(以下簡(jiǎn)稱FPC)由于被搭載到電子儀器上而要求阻燃性，作為它們的一部分的阻焊膜也要求阻燃性。其中，由于FPC通常由聚酰亞胺基板構(gòu)成，與玻璃環(huán)氧基板的印刷電路板不同，其為薄膜。然而，由于被涂布的阻焊膜在印刷電路板和FPC中均為相同膜厚，因此，對(duì)于薄膜FPC的情形，阻焊膜的阻燃化負(fù)擔(dān)相對(duì)變大。因此，一直以來(lái)，對(duì)阻焊膜的阻燃化提出了各種方法。例如，在日本特開(kāi)2007-10794號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)l)中提出了一種FPC用阻燃性的感光性樹(shù)脂組合物，其含有(a)粘合劑聚合物、(b)分子內(nèi)具有溴代苯基等鹵代芳香環(huán)和(甲基)丙烯酰基等可聚合烯屬不飽和鍵的光聚合性化合物、(c)光聚合引發(fā)劑、(d)嵌段異氰酸酯化合物和(e)分子內(nèi)具有磷原子的含磷化合物。然而，從環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮，使用具有鹵代芳香環(huán)聚合和可聚合不飽和雙鍵的化合物這樣的鹵素化合物是不優(yōu)選的。對(duì)此，在日本特開(kāi)2001-75270號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中提出了一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其以(a)環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、(b)環(huán)氧樹(shù)脂、(c)稀釋劑、(d)固化劑、(e)固化促進(jìn)劑、(f)敏化劑、(g)磷腈低聚物和(h)無(wú)機(jī)填充劑為必須成分，相對(duì)于全部樹(shù)脂組合物，以250重量％的比例含有前述(g)磷腈低聚物，在日本特開(kāi)2005-283762號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)中提出了一種感光性組合物，其含有(a)在1分子中具有(甲基)丙烯?；汪然⒖扇苡谙A溶液的樹(shù)脂成分、(b)熱固化成分、(c)光聚合引發(fā)劑、(d)磷腈化合物、(e)稀釋劑。然而，在這些文獻(xiàn)中公開(kāi)的磷腈化合物確認(rèn)其在感光性組合物中一時(shí)溶解，但在保存中會(huì)有重結(jié)晶化的現(xiàn)象或者在涂布組合物并干燥后隨著時(shí)間推移出現(xiàn)結(jié)晶析出的現(xiàn)象，作為液態(tài)組合物和干膜存在穩(wěn)定性問(wèn)題，進(jìn)而，當(dāng)在固化皮膜中以大的重結(jié)晶晶粒存在，則會(huì)發(fā)生以此為起點(diǎn)在彎折時(shí)產(chǎn)生裂紋的問(wèn)題。因此，只能使用極少量磷腈化合物，阻燃性效果非常低。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2007-10794號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)[OOOS]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2001-75270號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2005-283762號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)
發(fā)明內(nèi)容制脾船迪、nl題本發(fā)明是鑒于前述那樣的現(xiàn)有技術(shù)而完成的，其目的在于，提供一種無(wú)鹵組成且環(huán)境負(fù)荷小，并且阻燃性和保存穩(wěn)定性均優(yōu)異，固化皮膜的撓性優(yōu)異，可以形成對(duì)各種基材的密合性、焊料耐熱性、耐化學(xué)鍍金性、耐濕性、電絕緣性等優(yōu)異的微細(xì)圖案的固化皮膜的、特別適宜于FPC用的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的目的還在于，提供使用這樣的光固化性樹(shù)脂組合物得到的上述那樣的各種特性優(yōu)異的阻燃性干膜和固化物，以及具有由該干膜、固化物形成阻焊膜等的阻燃性固化皮膜的印刷電路板。肝碰l、口扁勺錄為了實(shí)現(xiàn)前述目的，通過(guò)本發(fā)明可以提供一種阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有含羧基樹(shù)脂；在該含羧基樹(shù)脂或者在其清漆中可溶5wt^以上的可溶性磷腈化合物；光聚合引發(fā)劑。優(yōu)選的是，上述含羧基樹(shù)脂為含羧基聚氨酯樹(shù)脂，另外，上述磷腈化合物優(yōu)選為具有含氮原子取代基的固形苯氧基磷腈化合物。在適宜的方案中，進(jìn)一步含有光聚合性單體，或者進(jìn)一步含有熱固化性樹(shù)脂。這時(shí)，優(yōu)選上述磷腈化合物在光聚合性單體中也可溶5wt%以上。優(yōu)選該熱固化性樹(shù)脂包含具有聯(lián)苯骨架的環(huán)氧樹(shù)脂。這樣的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，特別是含有熱固化性樹(shù)脂的阻燃性的光固化性熱固化性樹(shù)脂組合物適合用作阻焊劑。另外，根據(jù)本發(fā)明還可以提供通過(guò)將前述阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物涂布到薄膜上并干燥而得到的阻燃性光固化性的干膜，以及將前述阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物或者該干膜固化而得到的阻燃性固化物。進(jìn)一步，根據(jù)本發(fā)明還可以提供一種印刷電路板，其特征在于，其具有由前述阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物或干膜固化而得到的阻燃性固化皮膜。發(fā)明效果由于本發(fā)明的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物使用了含羧基樹(shù)脂和在該含羧基樹(shù)脂或其清漆中可溶5wt^以上的可溶性磷腈化合物，不存在以往那樣的一時(shí)溶解于光固化性樹(shù)脂組合物中的磷腈化合物在保存中重結(jié)晶化、在涂布干燥后隨時(shí)間推移而結(jié)晶析出的現(xiàn)象，因此，可以配合較大量的磷腈化合物，阻燃性效果變得非常大，并且作為液態(tài)組合物和干膜的穩(wěn)定性優(yōu)異。因此，無(wú)鹵組成且環(huán)境負(fù)荷小，并且阻燃性優(yōu)異，固化皮膜的撓性優(yōu)異，且可形成對(duì)各種基材密合性、焊料耐熱性、耐化學(xué)鍍金性、耐濕性、電絕緣性等優(yōu)異的微細(xì)圖案的固化皮膜。因此，本發(fā)明的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物可以適用于印刷電路板，特別是可以有利地適用于FPC的阻焊膜等的阻燃性固化皮膜的形成。具體實(shí)施例方式如前所述，本發(fā)明的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，使用了含羧基樹(shù)脂和在該含羧基樹(shù)脂或者其清漆中可溶5wt^以上的可溶性磷腈化合物。結(jié)果，不存在以往那樣的一時(shí)溶解于光固化性樹(shù)脂組合物的磷腈化合物在保存中重結(jié)晶化、在涂布干燥后隨時(shí)間推移而結(jié)晶析出的現(xiàn)象，作為液態(tài)的組合物和干膜的穩(wěn)定性優(yōu)異。作為本發(fā)明的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物中含有的含羧基樹(shù)脂，可以使用分子中含有羧基的公知常用的樹(shù)脂化合物。進(jìn)而，如果使用分子中具有烯屬不飽和雙鍵的含羧基感光性樹(shù)脂，則可以賦予光固化性，成為堿顯影性的組合物，所以優(yōu)選。另外，該不飽和雙鍵優(yōu)選源自(甲基)丙烯酸或者(甲基)丙烯酸衍生物的物質(zhì)。另外，僅使用不具有烯屬不飽和雙鍵的含羧基樹(shù)脂時(shí)，為了使組合物具有光固化性，需要與后述的分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基的光聚合性單體并用。作為含羧基樹(shù)脂的具體實(shí)例，適宜使用以下列舉的那樣的化合物(低聚物以及聚合物的任意一種均可)。(1)通過(guò)脂肪族二異氰酸酯、支鏈脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)式二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯等二異氰酸酯與二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等含羧基二醇化合物以及聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烴系多元醇、丙烯酸系多元醇、雙酚A系烯化氧加成物二元醇、具有酚性羥基和醇性羥基的化合物等的二元醇化合物的加聚反應(yīng)得到的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(2)通過(guò)二異氰酸酯與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂等2官能環(huán)氧樹(shù)脂的(甲基)丙烯酸酯或者其部分酸酐改性物、含羧基二醇化合物以及二元醇化合物的加聚反應(yīng)得到的感光性的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(3)在上述(1)或(2)的樹(shù)脂的合成中加入羥烷基(甲基)丙烯酸酯等分子內(nèi)具有1個(gè)羥基和1個(gè)以上(甲基)丙烯酸基的化合物，進(jìn)行末端(甲基)丙烯酸化而得到的感光性的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(4)在上述(1)或(2)的樹(shù)脂的合成中加入異氟爾酮二異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的等摩爾反應(yīng)物等分子內(nèi)具有1個(gè)異氰酸酯基和1個(gè)以上(甲基)丙烯酸基的化合物，進(jìn)行末端(甲基)丙烯酸化而得到的感光性的含羧基聚氨酯樹(shù)脂。(5)通過(guò)(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸與苯乙烯、a-甲基苯乙烯、低級(jí)烷基(甲基)丙烯酸酯、異丁烯等含不飽和基化合物的共聚得到的含羧基樹(shù)脂。(6)通過(guò)后述那樣的2官能或2以上的多官能(固形)環(huán)氧樹(shù)脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，在存在于側(cè)鏈的羥基上加成2元酸酐得到的感光性的含羧基樹(shù)脂。(7)用環(huán)氧氯丙烷將2官能(固形)環(huán)氧樹(shù)脂的羥基進(jìn)一步環(huán)氧化，使所得到的多官能環(huán)氧樹(shù)脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，在所生成的羥基上加成2元酸酐得到的感光性的含羧基樹(shù)脂。(8)使后述那樣的2官能氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂與二羧酸反應(yīng)，對(duì)所生成的伯羥基加成2元酸酐得到的含羧基聚酯樹(shù)脂。(9)上述(1)(8)的樹(shù)脂進(jìn)一步加成1分子內(nèi)具有1個(gè)環(huán)氧基和1個(gè)以上(甲基)丙烯酸基的化合物而得到的感光性的含羧基樹(shù)脂。在這些含羧基樹(shù)脂中優(yōu)選的是含羧基聚氨酯樹(shù)脂，特別是該聚氨酯樹(shù)脂的具有異氰酸酯基成分(還包括二異氰酸酯)的異氰酸酯基不直接與苯環(huán)結(jié)合的物質(zhì)，從感光性、撓性的觀點(diǎn)考慮而優(yōu)選，另外，前述(6)、(7)的樹(shù)脂的合成中所使用的多官能環(huán)氧樹(shù)脂為具有雙酚A結(jié)構(gòu)、雙酚F結(jié)構(gòu)、聯(lián)苯酚結(jié)構(gòu)、聯(lián)二甲苯酚結(jié)構(gòu)的化合物及其氫化化合物時(shí)，從耐熱性、阻燃性的觀點(diǎn)考慮而優(yōu)選。另外，從其他方面考慮，前述(1)、(2)、(3)、(4)的含羧基聚氨酯樹(shù)脂以及它們的如(9)那樣的改性物在主鏈上具有尿烷鍵，對(duì)翹曲而言是優(yōu)選的。進(jìn)一步，為了兼具撓性和焊料耐熱性等特性，將前述(1)、(2)、(3)、(4)的含羧基聚氨酯樹(shù)脂以及它們的如(9)那樣的改性物與前述(5)、(6)、(7)、(8)的含羧基樹(shù)脂以及它們的如(9)那樣的改性物組合使用是最優(yōu)選的。另外，在本說(shuō)明書中，(甲基)丙烯酸酯是統(tǒng)稱丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及它們的混合物的術(shù)語(yǔ)，其它類似表達(dá)也一樣。前述那樣的含羧基樹(shù)脂由于主鏈聚合物的側(cè)鏈上具有多個(gè)游離的羧基，因此利用稀堿性水溶液可進(jìn)行顯影。另外，前述含羧基樹(shù)脂的酸值為40200mgK0H/g的范圍，更優(yōu)選為45120mgK0H/g的范圍。含羧基樹(shù)脂的酸值不足40mgK0H/g的話，難以堿顯影，另一方面，超過(guò)200mgK0H/g的話，發(fā)生顯影液對(duì)曝光部的溶解，因此線變得比所需要的更細(xì)，有時(shí)曝光部和未曝光部無(wú)區(qū)別地被顯影液溶解剝離，難以描繪正常的抗蝕圖案，故不優(yōu)選。另外，前述含羧基樹(shù)脂的重均分子量根據(jù)樹(shù)脂骨架而異，通常優(yōu)選在2000150000、更優(yōu)選在5000100000的范圍。重均分子量不足2000時(shí)，涂膜的不粘手性能差，曝光后的涂膜的耐濕性不好，顯影時(shí)產(chǎn)生膜減少，分辨率很差。另一方面，重均分子量超過(guò)150000時(shí)，顯影性變得非常差，貯存穩(wěn)定性惡化。前述那樣的含羧基樹(shù)脂的配合量在全部組合物中為1060質(zhì)量％、優(yōu)選為2050質(zhì)量％的范圍。比上述范圍少時(shí)，涂膜強(qiáng)度降低，故不優(yōu)選。另一方面，比上述范圍多時(shí)，組合物的粘性變高，涂布性等降低，故不優(yōu)選。作為本發(fā)明的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物中含有的可溶性磷腈化合物，在有機(jī)溶劑、含羧基樹(shù)脂或其清漆中可溶，優(yōu)選為在其他組合物成分即環(huán)氧樹(shù)脂中可溶，進(jìn)而優(yōu)選在感光性樹(shù)脂中可溶，特別優(yōu)選具有以下條件所列舉的特征的磷腈化合物。_不含鹵素(離子雜質(zhì)除外)。-5%重量減少為260°C以上。-具有下述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。[化學(xué)式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，n為315的整數(shù)，W、R2各自獨(dú)立地為選自分別被至少1個(gè)以上有機(jī)基團(tuán)取代的碳原子數(shù)18的烷氧基、苯氧基和芳氧基的基團(tuán)。這里，取代的有機(jī)基團(tuán)不包含氟以外的鹵素，優(yōu)選具有極性基團(tuán)，更優(yōu)選具有氰基、氰酸酯基和氨基等含氮原子取代基。特別優(yōu)選R1和R2均為具有含氮原子取代基的苯氧基。另外，通式(I)所示的磷腈化合物可以為線狀或環(huán)狀，也可以是多個(gè)化合物的混合物并具有分子量分布。作為前述那樣的可溶性磷腈化合物的具體例，有具有氰基苯氧基結(jié)構(gòu)的苯氧基磷腈化合物(伏見(jiàn)制藥所公司制造的FP-300)、含酚性羥基的苯氧基磷腈等。本發(fā)明中使用的可溶性磷腈化合物特別優(yōu)選為在前述含羧基樹(shù)脂或其清漆中具有可溶性的磷腈化合物。通常，磷腈化合物、特別是具有耐熱性的苯氧基磷腈化合物對(duì)含羧基樹(shù)脂、光聚合性單體的溶解性特別差。通過(guò)本發(fā)明人等的預(yù)備實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，無(wú)取代苯氧基磷腈低聚物在加熱溶解冷卻后，即使對(duì)含羧基樹(shù)脂或其清漆為5wt^左右的濃度，也可見(jiàn)結(jié)晶析出現(xiàn)象。另外，對(duì)光聚合性單體也一樣，無(wú)取代苯氧基磷腈低聚物在5wt^的濃度下也有析出。苯氧基磷腈低聚物對(duì)含羧基樹(shù)脂(ZFR1601:日本化藥公司制造的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯的固體成分70%卡必醇乙酸酯溶液清漆)的溶解性示于表1。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>另外，苯氧基磷腈低聚物對(duì)光聚合性單體的溶解性示于表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>另一方面，對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂顯示比較良好的溶解性，但同樣得到氰基取代磷腈低聚物溶解性更高的結(jié)果。苯氧基磷腈低聚物對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的溶解性示于表3。[表3]環(huán)氧樹(shù)脂磷腈低聚磷腈低聚物濃度物5wt%1Owt%15wt%20wt%JER828、JapanFP100溶解溶解溶解結(jié)晶析出EpoxyResinsCo.,Ltd.制造FP300溶解溶解溶解溶解NC3000(日本化FP100溶解結(jié)晶析出一—藥公司制造)固體成分70%的FP300溶解溶解_一卡必醇乙酸酯溶液進(jìn)一步，對(duì)在稀釋組合物時(shí)使用的溶劑也可以同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4。與前述樹(shù)脂相比，苯氧基磷腈的溶解性良好，基本都溶解了，但對(duì)含羥基的極性二丙二醇甲醚，其溶解性為5wt^以下，另外，對(duì)極性較低的甲苯，結(jié)果與前述結(jié)果相反，被極性基團(tuán)(氰基)取代的苯氧基磷腈在25wt^時(shí)有結(jié)晶析出。另一方面，在甲乙酮、環(huán)己酮等酮系，N-甲基吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯等非質(zhì)子性極性溶劑中，任一磷腈低聚物都得到了溶解25wt^以上的結(jié)果。[表4]溶劑磷腈低聚物磷腈低聚物濃度5wt%10wt%25wt%DPMFP100析出_一FP300溶解—一曱苯FP100溶解溶解溶解FP300溶解溶解析出PMAFP100溶解溶解析出FP300溶解溶解溶解CAFP100溶解溶解析出FP300溶解溶解溶解備注DPM:二丙二醇甲醚PMA:丙二醇曱醚乙酸酯CA:卡必醇乙酸酯由前述表14所示結(jié)果可以認(rèn)為，在被非質(zhì)子性極性溶劑等稀釋的期間，任一磷腈化合物均穩(wěn)定而沒(méi)有析出，在成為干膜等干燥涂膜時(shí)，無(wú)取代磷腈化合物析出的可能性高。另一方面，在具有氰基等極性取代基的磷腈化合物的情況下，在含羧基樹(shù)脂清漆、光聚合性單體中可溶解5wt^以上，可以將磷腈化合物的量增加到對(duì)阻燃性有效的濃度，可以實(shí)現(xiàn)充分的阻燃性。另外，本發(fā)明的目的在于，在光固化性樹(shù)脂組合物、干膜以及固化皮膜的狀態(tài)下沒(méi)8有結(jié)晶析出，只要在組合物、干膜加工前的溶液階段，干膜、光固化前的干燥涂膜階段，以及固化后的皮膜階段沒(méi)有由于磷腈的重結(jié)晶而形成顆粒，則可以實(shí)現(xiàn)目的，不必對(duì)所有的組合物構(gòu)成成分可溶。相對(duì)于100質(zhì)量份含羧基樹(shù)脂，前述可溶性磷腈化合物的配合量為550質(zhì)量份，更優(yōu)選為1040質(zhì)量份的范圍，可溶性磷腈化合物的配合量少于上述范圍時(shí)，得到的固化皮膜不能獲得足夠的阻燃性，相反地，多于上述范圍時(shí)，焊料耐熱性，撓性也不能得到好的結(jié)果，故不優(yōu)選。作為在本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑，可以使用公知常用的化合物。作為特別優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑，有含磷元素光聚合引發(fā)劑，其為光聚合引發(fā)劑，同時(shí)具有提高阻燃性的效果。作為這樣的含磷元素光聚合引發(fā)劑，適宜使用具有下述通式(II-l)所示基團(tuán)的酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑。[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中，W和W各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)110的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)110的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基、或者被鹵素原子、烷基或烷氧基取代的芳基，其中，13和14之一也可以表示R-C(=O)-基(這里，R為碳原子數(shù)l20的烴基)。作為具有上述通式(II-l)所示的基團(tuán)的?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑，可以列舉2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅲp(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦等。作為市售品，可以列舉BASF公司制造的LucirinTP0、CibaSpecialtyChemicals公司制造的IRGACURE(注冊(cè)商標(biāo))819等。作為其他優(yōu)選的含磷元素光聚合引發(fā)劑，有下述通式(II-2)所示的引發(fā)劑，作為市售品，有BASF公司制造的LucirinTP0-L。[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中，R3與前述具有相同的意義，R5表示碳原子數(shù)110的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)110的直鏈狀或支鏈狀的環(huán)己基、環(huán)戊基、芳基、或者被鹵素原子、烷基取代的芳基，也可以表示R-C(=O)-基(這里，R為碳原子數(shù)120的烴基)。相對(duì)于IOO質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，這樣的含磷元素光聚合引發(fā)劑的配合量為580質(zhì)量份，優(yōu)選為1050質(zhì)量份的范圍。作為可以加入的含磷元素光聚合引發(fā)劑以外的光聚合引發(fā)劑，有具有下述通式(III)所示基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑、具有下述通式(IV)所示基團(tuán)的a-氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑。[化學(xué)式4]式中，R6表示氫原子、苯基(任選被碳原子數(shù)16的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳原子數(shù)120的烷基(任選被1個(gè)以上的羥基取代、在烷基鏈的中間任選具有1個(gè)以上的氧原子)、碳原子數(shù)58的環(huán)烷基、碳原子數(shù)220的烷?；虮郊柞；?任選被碳原子數(shù)16的烷基或苯基取代)，R7表示苯基(任選被碳原子數(shù)16的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳原子數(shù)120的烷基(任選被1個(gè)以上的羥基取代、在烷基鏈的中間任選具有1個(gè)以上的氧原子)、碳原子數(shù)58的環(huán)烷基、碳原子數(shù)220的烷?；虮郊柞；?任選被碳原子數(shù)16的烷基或苯基取代)，R8和R9各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)112的烷基或芳烷基，R1Q和R11各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)16的烷基、或者2者結(jié)合而成的環(huán)狀烷醚基。作為前述具有通式(III)所示基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選列舉出下述式(V)所示的2-(乙酰氧基亞氨基甲基)噻噸-9-酮、下述通式(VI)所示的化合物和下述通式(VII)所示的化合物。[化學(xué)式5]10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中，R"表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)112的烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、節(jié)基、苯甲?；⑻荚訑?shù)212的烷?；⑻荚訑?shù)212的烷氧羰基(在構(gòu)成烷氧基的烷基的碳原子數(shù)為2以上的情況下，烷基任選被1個(gè)以上的羥基取代、在烷基鏈的中間任選具有1個(gè)以上的氧原子)、或者苯氧羰基，R13、R15各自獨(dú)立地表示苯基(任選被碳原子數(shù)16的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳原子數(shù)120的烷基(任選被1個(gè)以上的羥基取代、在烷基鏈的中間任選具有1個(gè)以上的氧原子)、碳原子數(shù)58的環(huán)烷基、碳原子數(shù)220的烷?；虮郊柞；?任選被碳原子數(shù)16的烷基或苯基取代)，R14表示氫原子、苯基(任選被碳原子數(shù)16的烷基、苯基或鹵素原子取代)、碳原子數(shù)120的烷基(任選被1個(gè)以上的羥基取代、在烷基鏈的中間任選具有1個(gè)以上的氧原子)、碳原子數(shù)58的環(huán)烷基、碳原子數(shù)220的烷?；虮郊柞；?任選被碳原子數(shù)16的烷基或苯基取代)。[化學(xué)式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(R22)P式中，R16、R17和R22各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)112的烷基，R18、R19、R2Q和R21各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)16的烷基，M表示0、S或NH，m禾Pp各自獨(dú)立地表示05的整數(shù)。在前述肟酯系光聚合引發(fā)劑中，進(jìn)一步優(yōu)選前述式(V)所示的2_(乙酰氧基亞氨基甲基)噻噸-9-酮以及式(VI)所示的化合物。作為市售品，可以列舉CibaSpecialtyChemicals公司制造的CGI_325、IRGACURE0XE01、IRGACURE0XE02、株式會(huì)社ADEKA制造的N-1919等。這些肟酯系光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。作為前述具有通式(IV)所示基團(tuán)的a-氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑，可以列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙酮-1、2-節(jié)基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-l-酮、2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-l-[4-(4-嗎啉基)苯基]-l-丁酮、N，N-二甲氨基苯乙酮等。作為市售品，可列舉出CibaSpecialtyChemicals公司制造的IRGACURE907、IRGACURE369、IRGACURE379等。相對(duì)于IOO質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，前述那樣的光聚合引發(fā)劑的配合量為0.0150質(zhì)量份，優(yōu)選為0.530質(zhì)量份的范圍。光聚合引發(fā)劑的配合量不足0.01質(zhì)量份時(shí)，銅上的光固化性不足，涂膜剝離，耐化學(xué)藥品性等涂膜特性降低，故不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)50質(zhì)量份時(shí)，光聚合引發(fā)劑在阻焊劑涂膜表面的光吸收變劇烈，存在深部固化性降低的傾向，故不優(yōu)選。另外，在前述具有式(III)所示基團(tuán)的肟酯系光聚合引發(fā)劑的情況下，理想的是，相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，其配合量?jī)?yōu)選為0.0120質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.015質(zhì)量份的范圍。作為其他的可適用于本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑以及敏化劑，可以列舉苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻噸酮化合物、縮酮化合物、二苯甲酮化合物、咕噸酮化合物以及叔胺化合物等。若列舉苯偶姻化合物的具體例子，則例如是苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚。若列舉出苯乙酮化合物的具體例子，則例如是苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮。若列舉出蒽醌化合物的具體例子，則例如是2_甲基蒽醌、2_乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌。若列舉出噻噸酮化合物的具體例子，則例如是2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮。若列舉出縮酮化合物的具體例子，則例如是苯乙酮二甲基縮酮、苯偶酰二甲基縮酮。若列舉出二苯甲酮化合物的具體例子，則例如是二苯甲酮、4-苯甲?；搅蛎?、4-苯甲?；?4'-甲基二苯硫醚、4_苯甲?；?4'-乙基二苯硫醚、4_苯甲?；?4'-丙基二苯硫醚。若列舉出叔胺化合物的具體例子，則例如是乙醇胺化合物、具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物，例如4，4'-二甲氨基二苯甲酮(日本曹達(dá)公司制造的NISSOCUREMABP)、4，4'-二乙氨基二苯甲酮(HodogayaChemicalCo.，LTD.制造的EAB)等二烷基氨基二苯甲酮、7-(二乙氨基)_4-甲基-2H-l-苯并吡喃-2-酮(7-(二乙氨基)-4-甲基香豆素)等含二烷基氨基的香豆素化合物、4-二甲氨基安息香酸乙酯(日本化藥公司制造的KAYACUREEPA)、2-二甲氨基安息香酸乙酯(InternationalBio-Synthetics公司制造的QuantacureDMB)、4-二甲氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯(InternationalBio-Synthetics公司制造的QuantacureBEA)、對(duì)二甲氨基安息香酸異戊基乙酯(日本化藥公司制造的KAYACUREDMBI)、4-二甲氨基安息香酸_2_乙基己酯(VanDyk公司制造的Esolol507)以及4，4'-二乙氨基二苯甲酮(HodogayaChemicalCo.，LTD.制造的EAB)等。前述化合物中，優(yōu)選噻噸酮化合物和叔胺化合物。從深部固化性方面考慮，優(yōu)選本發(fā)明的組合物中含有噻噸酮化合物，其中，優(yōu)選2，4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_二異丙基噻噸酮等噻噸酮化合物。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，這樣的噻噸酮化合物的配合量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為io質(zhì)量份以下的比例。噻噸酮化合物的配合量過(guò)多時(shí)，厚膜固化性降低，牽涉到產(chǎn)品的成本提高，故不優(yōu)選。作為叔胺化合物，優(yōu)選具有二烷基氨基苯結(jié)構(gòu)的化合物，其中，特別優(yōu)選二烷基氨基二苯甲酮化合物、最大吸收波長(zhǎng)為350nm410nm的含有二烷基氨基的香豆素化合物。作為二烷基氨基二苯甲酮化合物，4，4'-二乙氨基二苯甲酮因毒性低而優(yōu)選。由于最大吸收波長(zhǎng)為350nm410nm的含有二烷基氨基的香豆素化合物的最大吸收波長(zhǎng)在紫外線區(qū)域，因此，提供著色少、無(wú)色透明的感光性組合物是毋庸置疑的，也可以提供在使用了著色顏料時(shí)反應(yīng)著色顏料自身的顏色的著色阻焊膜。從對(duì)波長(zhǎng)400nm410nm的激光顯示優(yōu)異的敏化效果考慮，尤其優(yōu)選7-(二乙氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，這樣的叔胺化合物的配合量?jī)?yōu)選為0.120質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.110質(zhì)量份的比例。叔胺合物的配合量不足0.1質(zhì)量份時(shí)，存在不能得到充分的敏化效果的傾向。超過(guò)20質(zhì)量份時(shí)，叔胺化合物導(dǎo)致在干燥阻焊劑涂膜的表面的光吸收變劇烈，存在深部固化性降低的傾向。這些光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑以及敏化劑可以單獨(dú)使用或者以2種以上的混合物的形式使用。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，這樣的光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑以及敏化劑的總量?jī)?yōu)選為35質(zhì)量份以下的范圍。超過(guò)35質(zhì)量份時(shí)，存在由于它們的光吸收導(dǎo)致深部固化性降低的傾向。如前所述，僅使用不具有烯屬不飽和雙鍵的含羧基樹(shù)脂時(shí)，為了使組合物具有光固化性，需要與分子中具有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的聚合性單體并用。相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，光聚合性單體的配合量?jī)?yōu)選為1100質(zhì)量份，更優(yōu)選為1080質(zhì)量份的比例。前述配合量不足1質(zhì)量份時(shí)，光固化性降低，難以通過(guò)活性能量射線照射后的堿顯影來(lái)形成圖案，故不優(yōu)選。另一方面，超過(guò)ioo質(zhì)量份時(shí)，指觸干燥性差，焊料耐熱性差，故不優(yōu)選。在本發(fā)明的組合物中，作為為了利用光形成圖像而配合的光聚合性單體，可以使用常用公知的(甲基)丙烯酸酯單體。作為常用公知的(甲基)丙烯酸酯單體，可以列舉乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯類；己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羥乙基異氰脲酸酯等多元醇或者它們的環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧丙烷加成物或己內(nèi)酯加成物等多元丙烯酸酯類；苯氧基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、以及它們的酚類的環(huán)氧乙烷加成物或環(huán)氧丙烷加成物等多元丙烯酸酯類；以及上述多元醇類的尿烷丙烯酸酯類、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三縮水甘油基異氰脲酸酯等縮水甘油醚的多元丙烯酸酯類；以及三聚氰胺丙烯酸酯和/或與上述丙烯酸酯對(duì)應(yīng)的各甲基丙烯酸酯類等。從阻燃性的觀點(diǎn)考慮，在上述(甲基)丙烯酸酯單體中，優(yōu)選含磷元素丙烯酸酯?？梢粤信e例如，以三丙烯酰氧乙基磷酸酯為代表的磷酸酯系多官能丙烯酸酯類，或者具體地為下述通式(VIII)所示的含磷化合物改性丙烯酸酯。[化學(xué)式8]式中，R23為丙烯酸酯殘基，RM和R25為氫或鹵素以外的有機(jī)基團(tuán)的丙烯酸酯衍生物。這樣的含磷化合物改性丙烯酸酯通常可以通過(guò)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與常用公知的多官能丙烯酸酯的邁克爾加成反應(yīng)來(lái)合成。為了對(duì)本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物賦予耐熱性，可以加入作為熱固化性成分的熱固化性樹(shù)脂。特別優(yōu)選的是分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基(以下簡(jiǎn)稱為環(huán)狀(硫)醚基)的熱固化性成分。其中，優(yōu)選2官能性的環(huán)氧樹(shù)脂，另外也可以使用二異氰酸酯、其多官能性嵌段異氰酸酯。這樣的分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分是分子中具有2個(gè)以上3元環(huán)、4元環(huán)或5元環(huán)的環(huán)狀醚基、或環(huán)狀硫醚基的任一種或2種基團(tuán)的化合物，可以列舉例如，分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物即多官能環(huán)氧化合物、分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上氧雜環(huán)丁烷基的化合物即多官能氧雜環(huán)丁烷化合物，分子內(nèi)具有2個(gè)以上硫醚基的化合物即環(huán)硫化物樹(shù)脂等。作為前述多官能環(huán)氧化合物，可以列舉出例如，雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，如J即anEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER828、JER834、JERIOOI、JER1004，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon840、Epiclon850、Epiclon1050、Epiclon2055，東都化成公司制造的EpototeYD-Oll、YD_013、YD_127、YD-128,DowChemical制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664，CibaSpecialtyChemicals公司的Araldite6071、Araldite6084、AralditeGY250、AralditeGY260，住友化學(xué)工業(yè)公司制造的Sumi印oxyESA-Oll、ESA_014、ELA-115、ELA-128，旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均為商品名);溴化環(huán)氧樹(shù)脂，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JERYL903，o=p一o14大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon152、Epiclon165，東都化成公司制造的EpototeYDB-400、YDB_500，DowChemical制造的D.E.R.542，CibaSpecialtyChemicals公司制造的Araldite8011，住友化學(xué)工業(yè)公司制造的S咖i印oxyESB_400、ESB-700,旭化成工業(yè)公司制造的九￡.尺.711、九￡.尺.714等(均為商品名)；酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER152、JER154,DowChemical制造的D.E.N.431、D.E.N.438，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EpiclonN_730、EpiclonN_770、EpiclonN-865，東都化成公司制造的EpototeYDCN_701、YDCN_704，CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeECN1235、AralditeECN1273、AralditeECN1299、AralditeXPY307,日本化藥公司制造的EPPN-201、E0CN-1025、E0CN_1020、E0CN-104S、RE-306，住友化學(xué)工業(yè)公司制造的Sumi印oxyESCN-195X、ESCN-220，旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.ECN_235、ECN-299等(均為商品名)；雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂，如大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的Epiclon830，J即anEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER807，東都化成公司制造的EpototeYDF-170、YDF-175、YDF-2004,CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeXPY306等(均為商品名)；氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，如東都化成公司制造的EpototeST_2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等；縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂，如JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER604，東都化成公司制造的EpototeYH-434,CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeMY720,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的Sumi印oxyELM-120等(均為商品名);CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeCY-350(商品名)等乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹(shù)月旨；DAICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造的Celoxide2021，CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditeCY175、CY179等(均為商品名)脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂；JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的YL_933，DowChemical制造的T.E.N.、EPPN_501、EPPN-502等(均為商品名)三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂；JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等聯(lián)二甲苯酚型或聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂或者它們的混合物；日本化藥公司制造的EBPS-200、旭電化工業(yè)公司制造的EPX-30、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的EXA-1514(商品名)等雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂；J即anEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的JER157S(商品名)等雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂；J即anEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的YL-931、CibaSpecialtyChemicals公司制造的Araldite163等(均為商品名)四羥苯基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂；CibaSpecialtyChemicals公司制造的AralditePT810、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂；日本化藥公司制造的NC-3000、NC-3100等聯(lián)苯酚醛清漆樹(shù)脂；日本油脂公司制造的BlemmerDGT等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹(shù)脂；東都化成公司制造的ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯?；彝?tetraglycidylxylenoylethane)樹(shù)脂；新日鐵化學(xué)公司制造的ESN_190、ESN_360，大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基的環(huán)氧樹(shù)脂；大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造的HP-7200、HP-7200H等具有二環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹(shù)脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹(shù)脂；以及環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹(shù)脂；環(huán)氧改性的聚丁二烯橡膠衍生物(例如DAICELCHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造的PB-3600等)、CTBN改性環(huán)氧樹(shù)脂(例如東都化成公司制造的YR-102、YR-450等)等，但并不限于這些物質(zhì)。這些環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。這些當(dāng)中特別優(yōu)選聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂等具有聯(lián)苯基骨架的環(huán)氧樹(shù)脂。作為前述多官能氧雜環(huán)丁烷化合物，可以列舉出雙[(3_甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]醚、雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]醚、l，4-雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、l，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲酯、它們的低聚物或共聚物等多官能氧雜環(huán)丁烷類，以及氧雜環(huán)丁烷醇與酚醛清漆樹(shù)脂、聚(對(duì)羥基苯乙烯)、cardo型雙酚類、杯芳烴類、間苯二酚杯芳烴(calixresorcinarene)類、或者倍半硅氧烷(silsesquioxane)等具有羥基的樹(shù)脂的醚化物等。另外，可以列舉出具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的不飽和單體與(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。作為前述分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀硫醚基的化合物，可列舉出例如，JapanEpoxyResinsCo.，Ltd.制造的雙酚A型環(huán)硫化物樹(shù)脂YL7000等。另外，也可以使用采用同樣的合成方法將酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基的氧原子替換成硫原子的環(huán)硫化物樹(shù)脂等。相對(duì)于前述含羧基樹(shù)脂的1當(dāng)量羧基，前述分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分的配合量?jī)?yōu)選為0.62.5當(dāng)量、更優(yōu)選為0.82.0當(dāng)量的范圍。分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分的配合量不足0.6時(shí)，在阻焊膜中有羧基殘留，耐熱性、耐堿性、電絕緣性等降低，故不優(yōu)選。另一方面，在超過(guò)2.5當(dāng)量時(shí)，低分子量的環(huán)狀(硫)醚基殘留在干燥涂膜中，從而使涂膜的強(qiáng)度等降低，故不優(yōu)選。本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步含有含磷化合物作為阻燃性的助劑。作為含磷化合物，可以是作為有機(jī)磷系阻燃劑的常用公知的物質(zhì)，有磷酸酯和縮合磷酸酯、環(huán)狀磷腈化合物、磷腈低聚物或下述通式(IX)所示的化合物。[化學(xué)式9](IX)O-P—oR26式中，R26、R27和R28各自獨(dú)立地表示鹵素原子以外的取代基。作為上述通式(IX)所示的化合物的市售品，有HCA、SANK0-220、M-ESTER、HCA-HQ等。使用前述分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分時(shí)，優(yōu)選含有熱固化催化劑。作為這樣的熱固化催化齊U，可列舉出例如咪唑J-甲基咪唑、2_乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2_苯基咪唑、4_苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；雙氰胺、芐基二甲胺、4-(二甲氨基)-N，N-二甲基芐基胺、4-甲氧基-N，N-二甲基芐基胺"-甲基-N，N-二甲基芐基胺等胺化合物；己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等酰肼化合物；三苯基膦等磷化合物等，另外作為市售品，例如有四國(guó)化成工業(yè)16公司制造的2MZ-A、2MZ-0K、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(均為咪唑系化合物的商品名)，SAN-APRO公司制造的U-CAT(注冊(cè)商標(biāo))3503N、U-CAT3502T(均為二甲基胺的嵌段異氰酸酯化合物的商品名)，DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(均為二環(huán)式脒化合物及其鹽)等。并不特別地限于這些化合物，只要是環(huán)氧樹(shù)脂或氧雜環(huán)丁烷化合物的熱固化催化劑、或促進(jìn)環(huán)氧基和/或氧雜環(huán)丁烷基與羧基的反應(yīng)的物質(zhì)就可以，可以單獨(dú)使用或混合2種以上使用。另外，也可以使用胍胺、甲基胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2，4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4，6-二氨基-均三嗪*異氰脲酸加成物、2，4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基_均三嗪異氰脲酸加成物等均三嗪衍生物，優(yōu)選將這些還作為賦粘劑起作用的化合物與前述熱固化催化劑組合使用。這些熱固化催化劑的配合量只要是通常量的比例就足夠，例如相對(duì)于100質(zhì)量份含羧基樹(shù)脂或分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分，優(yōu)選為0.120質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.515.0質(zhì)量份。本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物可以配合著色劑。作為著色劑，可以使用紅、藍(lán)、綠、黃等常用公知的著色劑，可以是顏料、染料、色素的任意一種。其中，從降低環(huán)境負(fù)荷以及對(duì)人體的影響的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不合有鹵素。藍(lán)色著色劑作為藍(lán)色著色劑，有酞菁系、蒽醌系，顏料系是被分類為顏料(Pigment)的化合物，具體地，可列舉出帶有下述的顏色指數(shù)(C.I.:TheSocietyofDyersandColourists發(fā)行)序號(hào)的物質(zhì)顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)15:1、顏料藍(lán)15:2、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:6、顏料藍(lán)16、顏料藍(lán)60。作為染料系，可使用溶劑藍(lán)35、溶劑藍(lán)63、溶劑藍(lán)68、溶劑藍(lán)70、溶劑藍(lán)83、溶劑藍(lán)87、溶劑藍(lán)94、溶劑藍(lán)97、溶劑藍(lán)122、溶劑藍(lán)136、溶劑藍(lán)67、溶劑藍(lán)70等。除了上述以外，還可以使用金屬取代或者無(wú)取代的酞菁化合物。綠色著色劑作為綠色著色劑，同樣有酞菁系、蒽醌系、茈系，具體地，可使用顏料綠7、顏料綠36、溶劑綠3、溶劑綠5、溶劑綠20、溶劑綠28等。除了上述以外，還可以使用金屬取代或者無(wú)取代的酞菁化合物。黃色著色劑作為黃色著色劑，可列舉出單偶氮系、雙偶氮系、縮合偶氮系、苯并咪唑酮系、異吲哚啉酮系、蒽醌系等，具體地，可列舉出以下物質(zhì)蒽醌系溶劑黃163、顏料黃24、顏料黃108、顏料黃193、顏料黃147、顏料黃199、顏料黃202。異噴哚啉酮系顏料黃110、顏料黃109、顏料黃139、顏料黃179、顏料黃185?？s合偶氮系顏料黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃128、顏料黃155、顏料黃166、顏料黃180。苯并咪唑酮系顏料黃120、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃156、顏料黃175、顏料黃181。單偶氮系顏料黃1、2、3、4、5、6、9、10、12、61、62、62:1、65、73、74、75、97、100、104、105、111、116、167、168、169、182、183。17雙偶氮系顏料黃12、13、14、16、17、55、63、81、83、87、126、127、152、170、172、174、176、188、198。紅色著色劑作為紅色著色劑，有單偶氮系、雙偶氮系、偶氮色淀(AzoLake)系、苯并咪唑酮系、茈系、二酮基吡咯并吡咯系、縮合偶氮系、蒽醌系、喹吖啶酮系等，具體地，可列舉出以下物質(zhì)。單偶氮系顏料紅1、2、3、4、5、6、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、112、114、146、147、151、170、184、187、188、193、210、245、253、258、266、267、268、269。雙偶氮系顏料紅37、38、41。單偶氮色淀系顏料紅48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53:1、53:2、57:1、58:4、63:1、63:2、64:1、68。苯并咪唑酮系顏料紅171、顏料紅175、顏料紅176、顏料紅185、顏料紅208。菲系溶劑紅135、溶劑紅179、顏料紅123、顏料紅149、顏料紅166、顏料紅178、顏料紅179、顏料紅190、顏料紅194、顏料紅224。二酮基吡咯并吡咯系顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅270、顏料紅272。縮合偶氮系顏料紅220、顏料紅144、顏料紅166、顏料紅214、顏料紅220、顏料紅221、顏料紅242。蒽醌系顏料紅168、顏料紅177、顏料紅216、溶劑紅149、溶劑紅150、溶劑紅52、溶劑紅207。喹吖啶酮系顏料紅122、顏料紅202、顏料紅206、顏料紅207、顏料紅209。另外，為了調(diào)整色調(diào)，可以加入紫、橙、棕色、黑等的著色劑。具體例示的話，有顏料紫19、23、29、32、36、38、42、溶劑紫13、36、C.I.顏料橙1、C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙14、C.I.顏料橙16、C.I.顏料橙17、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙51、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙63、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73、C.I.顏料棕23、C.I.顏料棕25、C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑7等。前述那樣的著色劑的配合比例沒(méi)有特別限制，相對(duì)于100質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，優(yōu)選為010質(zhì)量份、特別優(yōu)選為0.15質(zhì)量份的比例是充分的。為了提高本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物的涂膜的物理強(qiáng)度等，根據(jù)需要，可以配合填料。作為這樣的填料，可以使用選自由公知常用的無(wú)機(jī)或有機(jī)填料所組成的組的至少1種，優(yōu)選使用無(wú)機(jī)填料，特別優(yōu)選使用硫酸鋇、球形二氧化硅以及滑石。進(jìn)而，通過(guò)添加氧化鈦?zhàn)鳛榘咨盍?，可以制成白色抗蝕劑。另外，為了進(jìn)一步賦予阻燃性，還可以添加金屬氧化物的微粒，具體地，可以列舉出氫氧化鋁、氫氧化鎂或勃姆石等。這些填料可以單獨(dú)使用或者配合2種以上使用。相對(duì)于IOO質(zhì)量份前述含羧基樹(shù)脂，這些填料的配合量?jī)?yōu)選為300質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為0.1300質(zhì)量份、特別優(yōu)選為0.1150質(zhì)量份。填料的配合量超過(guò)300質(zhì)量份時(shí)，光固化性樹(shù)脂組合物的粘度增加、印刷性降低，或者固化物變脆，故不優(yōu)選。進(jìn)而，為了合成前述含羧基樹(shù)脂或者調(diào)制組合物，或者為了用于涂布到基板或載體薄膜上的粘度調(diào)整，本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物可以使用有機(jī)溶劑。作為這樣的有機(jī)溶劑，可以列舉酮類、芳香族烴類、乙二醇醚類、乙二醇醚乙酸酯類、酯類、醇類、脂肪族烴、石油系溶劑等。更具體地，有適宜在組合物中使用的甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷等烴系；乙醇、異丙醇、2_乙基己醇等醇系；丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乳酸乙酯等酯系；甲基溶纖劑、溶纖劑、丁基溶纖劑；卡必醇、丁基卡必醇；二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、丙二醇單甲醚、3_甲氧基-3_甲基-l-丁醇、二丙二醇單甲醚等二醇醚系；乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯等二醇酯系；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等二醇系；以及3_乙氧基丙酸乙酯、2元酸酯、二甲基碳酸酯、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二氧戊環(huán)、Y_丁內(nèi)酯、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。這樣的有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或作為2種以上的混合物使用。根據(jù)需要，本發(fā)明的光固化性組合物還可以與公知常用的添加劑類配合，如氫醌、氫醌單甲醚、叔丁基鄰苯二酚、連苯三酚、吩噻嗪等公知常用的熱阻聚劑，微粉二氧化硅、有機(jī)膨潤(rùn)土、蒙脫土等公知常用的增粘劑，硅酮系、氟系、高分子系等消泡劑和/或流平劑，咪唑系、噻唑系、三唑系等的硅烷偶聯(lián)劑，抗氧化劑，防銹劑等。本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物還可以制成干膜的形態(tài)，該干膜具備載體薄膜(支撐體)，形成在該載體薄膜上的由上述光固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層。干膜化時(shí)，用前述有機(jī)溶劑將本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物稀釋調(diào)整到合適的粘度，用逗點(diǎn)涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、?？谕坎紮C(jī)(lipcoater)、棒式涂布機(jī)(rodcoater)、擠壓式涂布機(jī)、反向涂布機(jī)(reversecoater)、轉(zhuǎn)送輥涂布機(jī)、凹板式涂布機(jī)、噴涂機(jī)等在載體薄膜上涂布成均勻的厚度，通常在5013(TC的溫度下干燥130分鐘可以得到膜。對(duì)涂布膜厚沒(méi)有特別限制，通常，干燥后的膜厚在10150iim、優(yōu)選在2060iim的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。作為載體薄膜，可使用塑料薄膜，優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚酰胺酰亞胺薄膜、聚丙烯薄膜、聚苯乙烯薄膜等塑料薄膜。對(duì)載體薄膜的厚度沒(méi)有特別限制，通常在10150ym的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。在載體薄膜上成膜之后，為了防止膜的表面沾上灰塵，在膜的表面上進(jìn)一步層疊可以剝離的覆蓋薄膜是理想的。作為可以剝離的覆蓋薄膜，可以使用例如聚乙烯薄膜、聚四氟乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、表面處理過(guò)的紙等，只要是剝離覆蓋薄膜時(shí)膜與覆蓋薄膜的粘接力比膜與載體薄膜的粘接力更小的覆蓋薄膜即可。另外，本發(fā)明所述的光固化性樹(shù)脂組合物或其干膜通過(guò)在銅上光固化來(lái)成為固化物。光固化可以采用紫外線曝光裝置，也可以用波長(zhǎng)為350410nm的激光來(lái)固化。具體地，通過(guò)下述方法可以形成干膜、固化物和印刷電路板。即，本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物用例如前述有機(jī)溶劑調(diào)整到適合涂布方法的粘度，利用浸涂法、流涂法、輥涂法、刮棒涂布法、絲網(wǎng)印刷法、簾涂法等方法涂布到基材上，在約60IO(TC的溫度下使組合物中所含的有機(jī)溶劑揮發(fā)干燥(暫時(shí)干燥)，可以形成不粘手的涂膜。另外，將上述組合物涂布到載體薄膜上、干燥而成薄膜，并將該薄膜巻起而成的物質(zhì)貼合于基材上，使光固化性樹(shù)脂組合物層與基材接觸，剝離載體薄膜，從而可以形成樹(shù)脂絕緣層。然后，通過(guò)接觸式(或非接觸方式)、利用活性能量射線通過(guò)形成有圖案的光掩模選擇性地進(jìn)行曝光，利用稀堿性水溶液(例如0.33%的碳酸鈉水溶液)將未曝光部顯影而形成抗蝕圖案。進(jìn)而，在含有熱固化成分的組合物的情形下，加熱到例如約14018(TC的溫度而使其熱固化，使得前述含羧基樹(shù)脂的羧基與分子中具有2個(gè)以上環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基的熱固化性成分反應(yīng)，可以形成耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐吸濕性、密合性、電特性等諸特性優(yōu)異的固化涂膜。另外，在不含有熱固化性成分的情形下，通過(guò)熱處理使曝光時(shí)以未反應(yīng)的狀態(tài)殘留的烯屬不飽和鍵熱自由基聚合，為了提高涂膜特性，根據(jù)目的和用途，也可以進(jìn)行熱處理(熱固化)。作為上述基材，除了預(yù)先形成了電路的印刷電路板、柔性印刷電路板外，可以使用紙_酚醛樹(shù)脂、紙_環(huán)氧樹(shù)脂、玻璃布_環(huán)氧樹(shù)脂、玻璃_聚酰亞胺、玻璃布/無(wú)紡布_環(huán)氧樹(shù)脂、玻璃布/紙_環(huán)氧樹(shù)脂、合成纖維_環(huán)氧樹(shù)脂、氟樹(shù)脂/聚乙烯/PP0/氰酸酯等復(fù)合材料的所有等級(jí)(FR-4等)的覆銅層壓板、聚酰亞胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圓板等。涂布本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物之后進(jìn)行的揮發(fā)干燥可以使用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐、IR爐、熱板、對(duì)流加熱爐等(使用具備利用蒸氣的空氣加熱方式的熱源的裝置，并使干燥機(jī)內(nèi)的熱風(fēng)對(duì)流接觸的方法，通過(guò)噴嘴吹支撐體的方式)來(lái)進(jìn)行。如上述那樣將本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物涂布，揮發(fā)干燥后，對(duì)得到的涂膜進(jìn)行曝光(照射活性能量射線)。涂膜的曝光部(被活性能量射線照射的部分)被固化。作為上述活性能量射線照射所使用的曝光機(jī)，可以使用激光直接描繪裝置(激光直接成像裝置)、搭載有金屬鹵化物燈的曝光機(jī)、搭載有(超)高壓汞燈的曝光機(jī)、搭載有水銀短弧燈的曝光機(jī)，或者使用了(超)高壓汞燈等紫外線燈的直接描繪裝置。另外，作為活性能量射線，只要使用了最大波長(zhǎng)為350410nm的范圍的激光，則可以是氣體激光、固體激光的任一種。另外，其曝光量根據(jù)膜厚等而不同，通常可以為5200mJ/cn^，優(yōu)選為5100mJ/ci^，更優(yōu)選為550mJ/cm2的范圍內(nèi)。作為上述直接描繪裝置，可以使用例如0RB0TECHLTD.、PENTAX公司等制造的裝置，只要是振蕩最大波長(zhǎng)為350410nm的激光的裝置，可以使用任一裝置。作為前述顯影方法，可以使用浸漬法、淋洗法、噴射法、刷涂法等，作為顯影液，可以使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、硅酸鈉、氨、胺類等的堿水溶液。實(shí)施例下面，示出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于下述實(shí)施例。主劑清漆的制備主劑配合例15將表5所示各成分按照表5所示的比例(質(zhì)量份)配合，在攪拌機(jī)中預(yù)混合后，用3輥式混煉機(jī)混煉，制備阻焊膜用主劑組合物的清漆。這里，用ERICHSEN公司制造的粒度測(cè)定儀(grindmeter)進(jìn)行粒度測(cè)定來(lái)評(píng)價(jià)得到的清漆的分散度，結(jié)果為15ym以下。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>固化劑清漆的制備固化劑配合例15將表6所示各成分按照表6所示的比例(質(zhì)量份)配合，在攪拌機(jī)中預(yù)混合后，用3輥式混煉機(jī)混煉，制備阻焊膜用固化劑組合物的清漆。這里，用ERICHSEN公司制造的粒度測(cè)定儀進(jìn)行粒度測(cè)定來(lái)評(píng)價(jià)得到的清漆的分散度，結(jié)果為15ym以下。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>經(jīng)時(shí)顆粒穩(wěn)定件將前述表5、表6所示的清漆在設(shè)定為5t:的冷藏庫(kù)中靜置1周?；謴?fù)到室溫后將清漆涂布到玻璃板上，進(jìn)行顆粒的確認(rèn)。其結(jié)果示于表7。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>件能評(píng)價(jià)用飽合物的制備將前述表5所示的主劑組合物的清漆與前述表6所示的固化劑組合物的清漆按照下述表8所示的比例(質(zhì)量份)配合，在攪拌機(jī)中混合，制備性能評(píng)價(jià)用組合物的清漆。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>件能評(píng)價(jià):劍豐Hj綠將銅厚35iim的電路圖案基板拋光研磨后，水洗、干燥之后，通過(guò)絲網(wǎng)印刷法整面涂布前述實(shí)施例14以及比較例14的阻燃性光固化型樹(shù)脂組合物，在8(TC下的熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中干燥30分鐘。干燥后，使用搭載有金屬鹵化物燈的曝光裝置(HMW-680-GW20)通過(guò)階段式曝光表(KodakNo.2)進(jìn)行曝光，顯影(用3(TC的lwt%Na2C03水溶液在噴壓0.2MPa的條件下進(jìn)行)60秒后殘留的階段式曝光表的圖案為6段的時(shí)候?yàn)樽罴哑毓饬?。特件試?yàn):在形成有圖案的聚酰亞胺薄膜基板上用絲網(wǎng)印刷整面涂布前述實(shí)施例14以及比較例14的阻燃性光固化型樹(shù)脂組合物，在8(TC下干燥30分鐘，自然冷卻到室溫。使用搭載有金屬鹵化物燈的曝光裝置(HMW-680-GW20)以最佳曝光量對(duì)該基板的阻焊圖案曝光，顯影(用30°C的lwt%Na2C03水溶液在噴壓0.2MPa的條件下進(jìn)行)60秒，得到抗蝕圖案。將該基板在15(TC下加熱60分鐘固化。對(duì)所得的印刷基板(評(píng)價(jià)基板)的特性進(jìn)行如下評(píng)價(jià)?；土夏蜔峒⑼坎加兴上阆岛竸┑脑u(píng)價(jià)基板浸漬到預(yù)先設(shè)定為26(TC的焊錫槽中，用改性醇洗滌焊劑，然后目視評(píng)價(jià)抗蝕層的膨脹和剝離。判斷基準(zhǔn)如下。〇重復(fù)2次10秒鐘浸漬也看不到剝離?！?重復(fù)2次10秒鐘浸漬后有少許剝離。X:進(jìn)行1次10秒鐘浸漬，抗蝕層有膨脹、剝離。耐化學(xué)鍍金件使用市售品化學(xué)鍍鎳浴以及化學(xué)鍍金浴，在鎳3iim、金0.03iim的條件下進(jìn)行鍍敷，通過(guò)帶剝離，評(píng)價(jià)抗蝕層有無(wú)剝離以及有無(wú)鍍敷的滲入，然后通過(guò)帶剝離評(píng)價(jià)有無(wú)抗蝕層的剝離。判斷基準(zhǔn)如下。〇完全看不到滲入、剝離。23△:鍍敷后可看到少許滲入，帶剝離后看不到剝離。X:鍍敷后可看到滲入，帶剝離后也可看到剝離。電特件使用IPCB-25的梳型電極B樣片代替銅箔基板，在上述條件下制備評(píng)價(jià)基板，對(duì)該梳型電極施加DC100V的偏壓，確認(rèn)在85°C、85%R.H.的恒溫恒濕槽中1000小時(shí)后的電阻值以及有無(wú)遷移。判斷基準(zhǔn)如下?！?加濕后的絕緣電阻值為1012Q以上，無(wú)銅的遷移〇加濕后的絕緣電阻值為不足1012Q、109Q以上，無(wú)銅的遷移△:加濕后的絕緣電阻值為109Q以上，有銅的遷移X:加濕后的絕緣電阻值為108Q以下，有銅的遷移阻燃件在25iim厚的聚酰亞胺薄膜(K即ton100H)或12.5ym厚的聚酰亞胺薄膜(Kapton50H)上通過(guò)絲網(wǎng)印刷整面涂布前述實(shí)施例14以及比較例14的組合物，在8(TC下干燥30分鐘后自然冷卻到室溫。另外，同樣用絲網(wǎng)印刷將背面整面涂布，在8(TC下干燥30分鐘后自然冷卻到室溫，得到兩面涂布基板。使用搭載有金屬鹵化物燈的曝光裝置(HMW-680-GW20)以最佳曝光量對(duì)該基板整面曝光阻焊膜，顯影(用30°C的lwt%的Na2C03水溶液在噴壓0.2MPa的條件下進(jìn)行)60秒，在15(TC下進(jìn)行60分鐘熱固化，作為評(píng)價(jià)樣品。對(duì)于該阻燃性評(píng)價(jià)用樣品，基于UL94規(guī)格進(jìn)行薄材垂直燃燒試驗(yàn)。評(píng)價(jià)基于UL94規(guī)格，表示成VTM-0或者VTM-1。爐在25ym厚的聚酰亞胺薄膜(K即ton100H)上通過(guò)絲網(wǎng)印刷整面涂布前述實(shí)施例14以及比較例14的組合物，在8(TC干燥30分鐘后自然冷卻到室溫。使用搭載有金屬鹵化物燈的曝光裝置(HMW-680-GW20)以最佳曝光量對(duì)該基板的阻焊膜整面曝光，顯影(用30°C的lwt%的Na2C03水溶液在噴壓0.2MPa的條件下進(jìn)行)60秒，在15(TC下進(jìn)行60分鐘熱固化，作為評(píng)價(jià)樣品。用巻邊接縫機(jī)對(duì)制得的樣品反復(fù)進(jìn)行數(shù)次180。彎曲，通過(guò)目視以及放大倍數(shù)為200的光學(xué)顯微鏡觀察此時(shí)的涂膜中的裂紋產(chǎn)生狀況，評(píng)價(jià)不產(chǎn)生裂紋的次數(shù)。前述各評(píng)價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果示于表9。[表9]2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由前述表7和表9的結(jié)果可知，本發(fā)明的實(shí)施例14的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物不僅保存穩(wěn)定性優(yōu)異，撓性也優(yōu)異。相反，使用在室溫下為固形的結(jié)晶性強(qiáng)的苯氧基磷腈的比較例14的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物時(shí)，保存穩(wěn)定性、撓性差。實(shí)施例58將按照表8所示的實(shí)施例14制備的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物用甲乙酮稀釋后涂布到載體薄膜上，加熱干燥，形成厚度為20ym的感光性樹(shù)脂組合物層，在其上貼合覆蓋薄膜得到干膜。之后，剝?nèi)ジ采w薄膜，使用層壓機(jī)將其貼合到形成有圖案的銅箔基板上。使用搭載有金屬鹵化物燈的曝光裝置(HMW-680-GW20)以最佳曝光量對(duì)該基板的阻焊膜圖案曝光，剝?nèi)ポd體薄膜后，顯影(用3(TC的lwt^的NC03水溶液在噴壓0.2MPa的條件下進(jìn)行)60秒，得到抗蝕圖案。然后，用15(TC的熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行60分鐘加熱固化，制作試驗(yàn)基板。與前述試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)方法同樣地，對(duì)得到的具有固化皮膜的試驗(yàn)基板進(jìn)行各特性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。結(jié)果，與實(shí)施例14基本相同。另外，這時(shí)制得的干膜在5t:下保管l周后，也沒(méi)有發(fā)現(xiàn)顆粒生成。另一方面，使用按照表8的比較例14制備的光固化性樹(shù)脂組合物同樣地制作干膜。剛制成后沒(méi)有發(fā)現(xiàn)問(wèn)題，但在5t:下保管一周后發(fā)現(xiàn)有一部分顆粒生成。權(quán)利要求一種阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其含有含羧基樹(shù)脂；在該含羧基樹(shù)脂或者在其清漆中可溶5wt％以上的可溶性磷腈化合物；光聚合引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述磷腈化合物為具有含氮原子取代基的固形苯氧基磷腈化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其進(jìn)一步含有光聚合性單體。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其進(jìn)一步含有熱固化性樹(shù)脂。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述熱固化性樹(shù)脂包含具有聯(lián)苯骨架的環(huán)氧樹(shù)脂。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述磷腈化合物在所述光聚合性單體中可溶5wt^以上。7.—種阻燃性光固化性的干膜，其將權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物涂布在薄膜上并干燥而得到。8.—種阻燃性固化物，其如下獲得將權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物涂布于基材上并干燥、或者將前述光固化性樹(shù)脂組合物涂布在薄膜上并干燥獲得的阻燃性光固化性的干膜層壓于基材上，對(duì)所形成的干燥涂膜進(jìn)行固化來(lái)獲得所述阻燃性固化物。9.一種印刷電路板，其特征在于，其具有權(quán)利要求8所述的阻燃性固化物的皮膜。全文摘要本發(fā)明提供無(wú)鹵組成且環(huán)境負(fù)荷小、并且阻燃性和保存穩(wěn)定性均優(yōu)異、可形成撓性優(yōu)異的固化皮膜的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物，其干膜和固化物以及具有使用它們形成阻焊膜等的阻燃性固化皮膜的印刷電路板。阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物含有含羧基樹(shù)脂；在該含羧基樹(shù)脂或者在其清漆中可溶5wt％以上的可溶性磷腈化合物；光聚合引發(fā)劑。優(yōu)選上述含羧基樹(shù)脂為含羧基聚氨酯樹(shù)脂。適宜的是進(jìn)一步含有光聚合性單體，或者進(jìn)一步含有熱固化性樹(shù)脂。這樣的阻燃性光固化性樹(shù)脂組合物、特別是含有熱固化性樹(shù)脂的光固化性熱固化性樹(shù)脂組合物適宜用作阻焊劑。文檔編號(hào)H05K3/28GK101738858SQ20091021141公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2009年11月6日優(yōu)先權(quán)日2008年11月7日發(fā)明者有馬圣夫,橫山裕,米田一善申請(qǐng)人:太陽(yáng)油墨制造株式會(huì)社