專利名稱:化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體及其制備方法和用途的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體,該晶體化學式為 Rb(B04) (C4H405) 2 H20,及該晶體的制備方法和利用該晶體制作的非線性光學器件。
背景技術:
具有非線性光學效應的晶體,稱為非線性光學晶體。非線性光學晶體的光學效應 主要指倍頻、和頻、差頻、參量放大等效應。就應用而言,主要還只限于二階極化效應的應 用。在現(xiàn)代激光技術中,頻率轉換晶體特別是倍頻晶體由于能有效拓寬激光的波長范圍而 備受關注。近幾十年來,人們在研究與探索非線性光學晶體材料方面作了大量工作,涌現(xiàn)出 一批又一批性能優(yōu)良的非線性光學晶體。但是在激光技術中,直接利用激光晶體所能獲得 的激光波段非常有限,從紫外到紅外光譜區(qū),尚存有空白波段。因此尋找和研究新型非線性 光學晶體材料仍然是當前一個非常重要的工作。近些年來,對有機-無機雜化化合物的非線性光學晶體的研究,已成為這一領域 中頗受人關注的研究課題。與純粹的有機化合物相比,有機_無機雜化化合物具有多樣化 的結構和更好的熱穩(wěn)定性,同時作為非線性光學材料,大多又具有比無機化合物更高的非 線性光學系數(shù)。因此這類非線性光學晶體往往結合了無機和有機化合物非線性光學晶體的 優(yōu)點。因此,利用有機-無機雜化化合物形式多樣,容易裁剪等優(yōu)點,是探索和開發(fā)具有應 用前景的新型分子基非線性光學晶體材料的重要方法。
發(fā)明內容
本發(fā)明目的在于提供一種化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體,化學式為 Rb (B04) (C4H405) 2 H20。本發(fā)明的另一目的在于提供化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體的制備 方法。本發(fā)明再一目的在于提供化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體的用途。本發(fā)明所述的有機_無機雜化化合物一水合二蘋果酸硼銣,該化合物化學式為 Rb (B04) (C4H405) 2 H20,屬于正交晶系,空間群為Pm^,分子量為378. 44,單胞參數(shù)為a = 11. 4938 (9) A,b = 5. 4021 (5) A,c = 21. 1696 (12) A。所述的化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體的制備方法,采用水溶液法制 備晶體,具體操作按下列步驟進行所述的化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體的制備方法,采用水溶液法制 備晶體,具體操作按下列步驟進行a、將碳酸銣、氧化銣或氫氧化銣溶解在10_200mL去離子水中,加入硼酸或三氧化 二硼和蘋果酸,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理60min,使其充分混合溶解;
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b、將步驟a中的溶液自然冷卻至室溫后,加入蘋果酸調節(jié)pH值至1-6 ;c、將步驟b中的溶液用稱量紙封口,在反應溫度20-50°C下靜置11-50天;d、待步驟c溶液在容器的底部生長出晶體顆粒,直至晶體大小不再有明顯變化, 生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;e、配制碳酸銣、氧化銣或氫氧化銣和硼酸或三氧化二硼和蘋果酸飽和水溶液中, 用超聲波處理60min,再將得到的飽和溶液用蘋果酸調節(jié)pH值至1_6 ;f、選擇步驟d中質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于步驟e配制的飽和溶液中, 在溫度20-50°C下恒溫,時間為11-50天或以通過1-5°C /天的降溫速率降至室溫,即可得 到具有厘米級的大尺寸一水合二蘋果酸硼銣透明晶體。步驟a中加入的原料的摩爾比為銣硼酸或三氧化二硼蘋果酸= 4-2:1: 1-2。步驟a中所用的蘋果酸為L⑴-蘋果酸、D㈠-蘋果酸或DL-蘋果酸。步驟b和步驟e中蘋果酸的加入量由pH值確定,既為反應物,又為體系的pH值調 節(jié)劑。步驟c的溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中。所述的化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體作為制備倍頻發(fā)生器的用途。本發(fā)明所述的一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體,該晶體分子式為Rb(B04) (C4H405) 2 *H20屬于正交晶系,空間群為Pndi,分子量為378. 44,單胞參數(shù)為a = 11.4938(9) A,b = 5. 4021(5) A,c = 21. 1696(12) A。晶體易于生長,所使用的起始原料 毒性低對人體毒害小。本發(fā)明所用的方法為水溶液法,即將起始原料按照比例混合后,用蘋果酸(C4H605) 調節(jié)pH值,在一定溫度范圍內通過緩慢揮發(fā)水分得到晶體后,然后選擇質量較好的籽晶懸 掛于新配制Rb2C03或Rb20或RbOH和H3B03或B203和C4H605的飽和水溶液中,通過恒溫的方 法或緩慢降溫的方法即可得到具有厘米級尺寸的透明的一水合二蘋果酸硼銣非線性光學 晶體。本發(fā)明所述化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體的制備方法,用Rb2C03或 Rb20 或 RbOH 和 H3B03 或 B203 和 C4H605 按 4-2 1 1_2 混合,用蘋果酸(C4H605)調節(jié) pH 值 進行化合反應。以下是幾個典型的可以得到Rb(B04) (C4H405) 2 H20的化學反應(1) Rb2C03+H3B03+H20+L (+) _C4H605 — Rb (B04) (L (+) _C4H405) 2 H20+H20(2) Rb2C03+B203+H20+D (-) _C4H605 — Rb (B04) (D (-) -C4H405) 2 H20+H20(3) Rb2C03+H3B03+H20+DL-C4H605 — Rb (B04) (DL_C4H405) 2 H20+H20(4) Rb20+H3B03+H20+L (+) _C4H605 — Rb (B04) (L (+) -C4H405) 2 H20+H20(5) Rb20+H3B03+H20+D (-) _C4H605 — Rb (B04) (D (-) -C4H405) 2 H20+H20
(6) Rb20+B203+H20+DL-C4H605 — Rb (B04) (DL_C4H405) 2 H20+H20(7) Rb0H+H3B03+H20+L (+) _C4H605 — Rb (B04) (L (+) -C4H405) 2 H20+H20(8) Rb0H+B203+H20+D (-) _C4H605 — Rb (B04) (D (-) -C4H405) 2 H20+H20(9) Rb0H+B203+H20+DL-C4H605 — Rb (B04) (DL_C4H405) 2 H20+H20本發(fā)明中使用的化合物可采用市售的試劑及原料,晶體較易長大且透明,具有操
4作簡單,生長速度快,生長周期短,成本低,容易獲得大尺寸晶體等優(yōu)點。本發(fā)明所提供的Rb(B04) (C4H405) 2 H20晶體對光學加工精度無特殊要求。
圖1為本發(fā)明的單晶照片;圖2為本發(fā)明的XRD譜圖;圖3為本發(fā)明的結構圖;圖4為本發(fā)明制作的非線性光學器件的工作原理圖,其中包括⑴為激光器,⑵ 為全聚透鏡,(3)為一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體,(4)為分光棱鏡,(5)為濾波片, 為折射光的頻率等于入射光頻率或是入射光頻率的2倍。
具體實施例方式實施例1以化學反應 Rb2C03+H3B03+H20+L (+) _C4H605 — Rb (B04) (L (+) _C4H405) 2 H20+H20 制備 一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取Rb2C03溶解在盛有10mL去離子水的容器中,加入H3B03和L(+)_C4H605,其中 Rb2C03、H3B0jnL(+)_C4H605的摩爾比為2 1 1,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理 60min,使其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,加入L(+)_蘋果酸(L(+)-C4H605)調節(jié)pH至1 ;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為20°C, 靜置20天;20天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比2 1 1配制碳酸銣、硼酸和L(+)_蘋果酸飽和水溶液,用超聲波處理 60min,再將得到的飽和溶液用L (+)-蘋果酸調節(jié)pH至1 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的Rb2C03、H3BO3和L(+)-C4H605的 飽和溶液中,通過溫度rc /天的降溫速率降至室溫,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋 果酸硼銣晶體。實施例2 以化學反應式Rb2C03+B203+H20+D (-) _C4H605 — Rb (B04) (D (-) -C4H405) 2 H20+H20 制 備一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取Rb2C03溶解在盛有30mL去離子水的容器中,加入B203和D(-)-C4H605,其中 Rb2C03、B203和D(-)-C4H605的摩爾比為2 1 2,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理 60min,使其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,用D(-)_蘋果酸(D(-)-C4H605)調節(jié)pH至3 ;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為25°C, 靜置50天;50天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;
按摩爾比2 1 2配制碳酸銣、三氧化二硼和D(-)_蘋果酸飽和水溶液,用超聲 波處理60min,再將得到的飽和溶液用D (-)-蘋果酸調節(jié)pH至3 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的Rb2C03、B203和D㈠-C4H605的飽 和溶液中,在溫度20°C下恒溫,時間為50天,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果酸硼 銣晶體。實施例3 以化學反應式 Rb2C03+H3B03+H20+DL-C4H605 — Rb (B04) (DL_C4H405) 2 H20+H20 制備一 水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取Rb2C03溶解在盛有60mL去離子水的容器中,加入H3B03和DL_C4H605,其中 Rb2C03、H3B0dnDL-C4H605的摩爾比為1 1 2,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理 60min,使其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,用DL-蘋果酸(DL-C4H605)調節(jié)pH至5 ;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為30°C, 靜置11天;11天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比1 1 2配制碳酸銣、硼酸和DL-蘋果酸飽和水溶液,用超聲波處理 60min,再將得到的飽和溶液用DL-蘋果酸調節(jié)pH至5 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的Rb2C03、H3BO3和DL-C4H605的飽 和溶液中,通過3°C /天的程序降溫速率降至室溫,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果 酸硼銣晶體。實施例4 以化學反應 Rb20+H3B03+H20+L (+) _C4H605 — Rb (B04) (L (+) _C4H405) 2 'H20+H20 制備一 水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取Rb20溶解在盛有90mL去離子水的容器中,加入H3B03和L(+)_C4H605,其中 Rb20、H3B03*L(+)-C4H605的摩爾比為2 1 1,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理 60min,使其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,用L(+)蘋果酸(L(+)-C4H605)調節(jié)pH至2 ;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為35°C, 靜置31天;31天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比2 1 1配制氧化銣、硼酸和L(+)蘋果酸飽和水溶液,用超聲波處理 60min,再將得到的飽和溶液用U+)蘋果酸調節(jié)pH至2 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的Rb20、H3B03和L⑴_C4H605的飽 和溶液中,在溫度30°C下恒溫,時間為40天,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果酸硼 銣晶體。實施例5 以化學反應Rb20+H3B03+H20+D (-) _C4H605 — Rb (B04) (D (-) _C4H405) 2 'H20+H20 制備一
6水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取Rb20溶解在盛有100mL去離子水的容器中,加入H3B03和D(-)-C4H605,其中 Rb20、H3B03*D(-)-C4H605的摩爾比為1 1 1,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理 60min,使其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,用D(-)_蘋果酸(D(-)-C4H605)調節(jié)pH至4;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為40°C, 靜置26天;26天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比1 1 1配制氧化銣、硼酸和D(-)_蘋果酸(D(-)-C4H605)飽和水溶液 中,用超聲波處理60min,再將得到的飽和溶液用D (-)-蘋果酸調節(jié)pH至4 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的Rb20、H3B03和D㈠-C4H605的飽 和溶液中,通過5°C /天的程序降溫速率降至室溫,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果 酸硼銣晶體。實施例6:以化學反應式 Rb20+B203+H20+DL-C4H605 — Rb (B04) (DL_C4H405) 2 H20+H20 制備一水 合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取Rb20溶解在盛有120mL去離子水的容器中,加入B203和DL_C4H605,其中Rb20、 B203和DL-C4H602的摩爾比為2 1 4,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理60min,使 其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,用DL-蘋果酸(DL-C4H605)調節(jié)pH至6 ;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為45°C, 靜置36天;36天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比2 1 4配制氧化銣、硼酸和DL-蘋果酸(DL-C4H605)飽和水溶液,用 超聲波處理60min,再將得到的飽和溶液用DL-蘋果酸調節(jié)pH至6 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的Rb20、B203和DL-C4H605的飽和 溶液中,在溫度50°C下恒溫,時間為11天,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果酸硼銣 晶體。實施例7 以化學反應 Rb0H+H3B03+H20+L (+) _C4H605 — Rb (B04) (L (+) -C4H405) 2 H20+H20 制備 一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取RbOH溶解在盛有140mL去離子水的容器中,加入H3B03和L(+)_C4H605,其中 Rb0H、H3B03*L(+)_C4H605的摩爾比為4 1 1,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理 60min,使其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,用L(+)蘋果酸(L(+)-C4H605)調節(jié)pH至1 ;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為30°C, 靜置49天;
49天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比4 1 1配制氫氧化銣、硼酸和L(+)蘋果酸飽和水溶液,用超聲波處 理60min,再將得到的飽和溶液用蘋果酸調節(jié)pH至1 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的Rb0H、H3B0jP L(+)-C4H605的飽 和溶液中,通過2V /天的程序降溫速率降至室溫,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果 酸硼銣晶體。實施例8 以化學反應式Rb0H+B203+H20+D (-) _C4H605 — Rb (B04) (D (-) _C4H405) 2 H20+H20 制備 一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取RbOH溶解在盛有160mL去離子水的容器中,加入B203和D(-)-C4H605,其中 Rb0H、B203和D(-)-C4H605的摩爾比為4 1 2,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理 60min,使其充分混合溶解;將溶液取出,自然冷卻至室溫,用D(-)蘋果酸(D(-)-C4H605)調節(jié)pH至2 ;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為40°C, 靜置35天;35天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比4 1 2配制氫氧化銣、硼酸和D(_)蘋果酸飽和水溶液中,用超聲波 處理60min,再將得到的飽和溶液用蘋果酸調節(jié)pH至2 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的RbOH、B203和D(-)-C4H605的飽 和溶液中,通過3°C /天的程序降溫速率降至室溫,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果 酸硼銣晶體。實施例9:以化學反應式 Rb0H+B203+H20+DL-C4H605 — Rb (B04) (DL_C4H405) 2 H20+H20 制備一水 合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體稱取RbOH溶解在盛有200mL去離子水的容器中,加入B203和DL_C4H605,其中RbOH、 H3B03*DL-C4H605的摩爾比為4 1 4,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理60min,使 其充分混合溶解;然后將溶液取出,自然冷卻至室溫,用DL-蘋果酸(DL-C4H605)調節(jié)pH至3;用稱量紙封口,將溶液放在干凈、無污染、空氣無對流的環(huán)境中,反應溫度為50°C, 靜置32天;32天后,在容器的底部有若干較小的晶體形成,待晶體繼續(xù)長大,直至晶體大小無 明顯變化,生長結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;按摩爾比4 1 4配制氫氧化銣、硼酸和DL-蘋果酸飽和水溶液中,用超聲波處 理60min,再將得到的飽和溶液用蘋果酸調節(jié)pH至3 ;選擇質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于配制的RbOH、B203和DL-C4H605的飽和 溶液中,在溫度40°C下恒溫,時間為25天,即可得到具有較大尺寸的一水合二蘋果酸硼銣 晶體。
實施例10 將實施例1-9中任意一種所得的晶體,按附圖3所示安置在(3)的位置上,在室溫 下,用調Q Nd:YAG激光器的1064nm輸出作光源,觀察到明顯的532nm倍頻綠光輸出,輸出 強度與同等條件KDP相當,圖3所示為,由調Q Nd:YAG激光器1發(fā)出波長為1064nm的紅外 光束經全聚透鏡2射入一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體,產生波長為532nm的綠色倍 頻光,出射光束4含有波長為1064nm的紅外光和532nm的綠光,經濾波片5濾去后得到波 長為532nm的倍頻光。
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權利要求
一種有機 無機雜化化合物一水合二蘋果酸硼銣,其特征在于,該化合物化學式為Rb(BO4)(C4H4O5)2·H2O,屬于正交晶系,空間群為Pna21,分子量為378.44,單胞參數(shù)為a=11.4938(9),b=5.4021(5),c=21.1696(12)FSA00000225422000011.tif,FSA00000225422000012.tif,FSA00000225422000013.tif
2.根據(jù)權利要求1所述的化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體的制備方法,其 特征在于采用水溶液法制備晶體,具體操作按下列步驟進行a、將碳酸銣、氧化銣或氫氧化銣溶解在10-200mL去離子水中,加入硼酸或三氧化二硼 和蘋果酸,然后將不完全溶解的物質用超聲波處理60min,使其充分混合溶解;b、將步驟a中的溶液自然冷卻至室溫后,加入蘋果酸調節(jié)pH值至1-6;C、將步驟b中的溶液用稱量紙封口,在反應溫度20-50°C下靜置11-50天;d、待步驟c溶液在容器的底部生長出晶體顆粒,直至晶體大小不再有明顯變化,生長 結束,將含有晶體的溶液過濾,得到一水合二蘋果酸硼銣透明晶體;e、配制碳酸銣、氧化銣或氫氧化銣和硼酸或三氧化二硼和蘋果酸飽和水溶液中,用超 聲波處理60min,再將得到的飽和溶液用蘋果酸調節(jié)pH值至1_6 ;f、選擇步驟d中質量較好的晶體作為籽晶,將其懸掛于步驟e配制的飽和溶液中,在溫 度20-50°C下恒溫,時間為11-50天或以通過1-5°C /天的降溫速率降至室溫,即可得到具 有厘米級的大尺寸一水合二蘋果酸硼銣透明晶體。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法,其特征在于步驟a中加入的原料的摩爾比為銣硼酸 或三氧化二硼蘋果酸=4-2:1: 1-2。
4.根據(jù)權利要求3所述的方法,其特征在于步驟a中所用的蘋果酸為L(+)_蘋果酸、 D (-)_蘋果酸或DL-蘋果酸。
5.根據(jù)權利要求2或3所述的方法,其特征在于步驟b和步驟e中蘋果酸的加入量由 PH值確定,既為反應物,又為體系的pH值調節(jié)劑。
6.根據(jù)權利要求2所述的方法,其特征在于步驟c的溶液放在干凈、無污染、空氣無對 流的環(huán)境中。
7.根據(jù)權利要求1所述的化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體作為制備倍頻 發(fā)生器的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化合物一水合二蘋果酸硼銣非線性光學晶體及其制備方法和用途,該化合物化學式為Rb(BO4)(C4H4O5)2·H2O,分子量為378.44,采用水溶法得到晶體,所得的晶體在生長中易長大且比較透明,該方法具有操作簡單、生長速度快、成本低、毒性低等優(yōu)點,通過該方法獲得的Rb(BO4)(C4H4O5)2·H2O非線性光學晶體具有比較寬的透光波段,硬度較大,機械性能較好,在倍頻轉換、光參量振蕩器等非線性光學器件中可以得到廣泛應用。
文檔編號C30B29/54GK101949062SQ20101025088
公開日2011年1月19日 申請日期2010年8月11日 優(yōu)先權日2010年8月11日
發(fā)明者潘世烈, 陳兆慧 申請人:中國科學院新疆理化技術研究所