專利名稱：有機電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件用發(fā)光材料、使用該材料的有機電致發(fā)光器件以及 有機電致發(fā)光器件用材料，更具體地講，本發(fā)明涉及電流效率高且使用壽命長的有機電致 發(fā)光器件，本發(fā)明還涉及制備所述有機電致發(fā)光器件的有機電致發(fā)光器件用發(fā)光材料和有 機電致發(fā)光器件用材料。
背景技術(shù)：
有機電致發(fā)光(下文中“電致發(fā)光”偶爾簡稱為“EL”)器件為一種自發(fā)發(fā)光器 件，原理是當施加電場時，熒光物質(zhì)通過從陽極注入的空穴和從陰極注入的電子的復(fù)合 能發(fā)光。自從 Eastman KodakCompany 的 C. W. Tang 等人(C. W. Tang 和 S. A. Vanslyke, AppliedPhysics Letters，第51卷，第913頁，1987)報導(dǎo)了層壓型低電壓驅(qū)動的有機EL器 件以來，有關(guān)使用有機材料作為結(jié)構(gòu)材料的有機EL器件的研究方興未艾。Tang等人使用三(8_喹啉酚根)合鋁作為發(fā)光層，使用三苯基二胺衍生物用作空 穴傳輸層的層壓結(jié)構(gòu)。該層壓結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢在于可提高將空穴注入發(fā)光層的效率，可提高通 過阻斷并復(fù)合從陰極注入的電子形成激子的生成效率，并可將發(fā)光層中形成的激子封閉起 來。有機EL器件公知的結(jié)構(gòu)有包括空穴傳輸(注入)層和電子傳輸和發(fā)光層的兩層 型結(jié)構(gòu)以及包括空穴傳輸(注入)層、發(fā)光層和電子傳輸(注入)層的三層型結(jié)構(gòu)。在這 種層壓型器件中，為了提高注入的空穴和電子的復(fù)合效率，對器件結(jié)構(gòu)及制備方法進行了 研究。已知用作有機EL器件的發(fā)光材料的有螯合物(例如三(8-喹啉酚根)合鋁)、香豆 素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、雙苯乙烯基亞芳基衍生物和螺二唑衍生物。據(jù)報道，使用 這些發(fā)光材料在可見光區(qū)內(nèi)發(fā)藍光至紅光，可用于開發(fā)顯示彩色圖象的器件(例如參考專 利文獻1、2和3)。此外，專利文獻4公開了使用苯基蒽衍生物作為發(fā)光材料的器件。雖然該蒽衍生 物用作發(fā)藍光的材料，但是需要延長所述器件的使用壽命。專利文獻5公開了在蒽的9位 和10位上具有萘基的材料，專利文獻6公開了在9位和10位上具有熒蒽基的器件用材料。 雖然這些蒽衍生物用作發(fā)藍光的材料，但是仍需要改進器件的使用壽命。此外，專利文獻7公開了使用各種蒽衍生物作為空穴傳輸材料。但是，未對發(fā)光材 料進行評價。專利文獻1 日本特開平8 (1996) -239655專利文獻2 日本特開平7 (1995)-138561專利文獻3 日本特開平3 (1991)-200289
專利文獻4 日本特開平8 (1996)-012600專利文獻5 日本特開平11 (1999)-3782專利文獻6 日本特開2001-257074專利文獻7 日本特開2000-18277
發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述問題特進行本發(fā)明，本發(fā)明的一個目標為提供一種發(fā)光效率高且使 用壽命長的有機電致發(fā)光器件，本發(fā)明的另一個目標為提供一種制備所述有機EL器件用 發(fā)光材料和制備所述有機EL器件的有機電致發(fā)光器件用材料。本發(fā)明人為實現(xiàn)上述目標進行了深入的探索和研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用以下通式(1) 表示的具有特定的不對稱蒽結(jié)構(gòu)的化合物作為有機EL器件的發(fā)光材料使得所述有機EL器 件發(fā)光效率高且使用壽命長。也就是說，本發(fā)明提供一種以下通式(1)表示的包含不對稱蒽衍生物的有機EL器 件用材料以及包括至少一層包含夾在由陽極和陰極組成的電極對之間的發(fā)光層的有機薄 膜層的有機EL器件，其中所述有機薄膜層包含至少一種單一組分或其混合物組分形式的 通式(1)表示的上述不對稱蒽衍生物。
Ar' R
R6 Ar'
(1) 在通式(1)中，A1和A2各自獨立表示具有10-20個環(huán)碳原子的取代或未取代的稠 合芳族烴環(huán)基。Ar1和Ar2各自獨立表示氫原子、具有6_20個環(huán)碳原子的取代或未取代的 芳族烴環(huán)基。R1-R8各自獨立表示氫原子、具有6-50個環(huán)碳原子的取代或未取代的芳族烴 環(huán)基、具有5-50個環(huán)原子的取代或未取代的芳族雜環(huán)基、具有1-50個碳原子的取代或未取 代的烷基、具有3-50個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基、具有1-50個碳原子的取代或未取 代的烷氧基、具有6-50個碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5-50個碳原子的取代或未 取代的芳氧基、具有5-50個碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1-50個碳原子的取代或 未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基。R9-Rltl各 自獨立表示氫原子、具有6-50個環(huán)碳原子的取代或未取代的芳族烴環(huán)基、具有1-50個碳原 子的取代或未取代的烷基、具有3-50個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基、具有1-50個碳原
5子的取代或未取代的烷氧基、具有6-50個碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5-50個碳 原子的取代或未取代的芳氧基、具有5-50個碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1-50個 碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基 或羥基，且R9和Rki均不為烯基。ArUr2、! 9和Rki各自可為多個，其中兩個相鄰的基團可形 成飽和或不飽和的環(huán)結(jié)構(gòu)；但是，在通式(1)中心處蒽的9位和10位連接的基團在x-y對 稱軸上是對稱的情況除外。此外，本發(fā)明提供一種以下通式(1')表示的包含不對稱蒽衍生物的有機EL器件 用材料。一種以下通式(1')表示的包含不對稱衍生物的有機電致發(fā)光器件用材料。在通式(1')中，A1'和A2'各自獨立表示具有10-20個環(huán)碳原子的取代或未取 代的稠合芳族烴環(huán)基，且至少一個A1'和A2'表示在其4位上具有取代基的萘-1-基或者 具有12-20個環(huán)碳原子的取代或未取代的稠合芳族烴環(huán)基。Ar1、Ar2和R1-Rki各自獨立如 上所述；但是，在通式(1')中，中心處蒽的9位和10位連接的基團在x-y對稱軸上是對 稱的情況除外。有機EL器件用發(fā)光材料或使用本發(fā)明的不對稱蒽衍生物的有機EL器件電流效率 高且使用壽命長。工業(yè)適用性如上所詳述，有機EL器件用發(fā)光材料或使用本發(fā)明的通式(1)表示的不對稱蒽衍 生物的有機EL器件電流效率高且使用壽命長。因此，對于希望長期連續(xù)使用來說，這種有 機EL器件是非常實用的。
具體實施例方式所述有機EL器件用發(fā)光材料包含通式(1)表示的不對稱蒽衍生物。在通式(1) 表示的不對稱衍生物中，中心處蒽的9位和10位連接的基團在x-y對稱軸上是對稱的情況 除外，這是指優(yōu)選通式(1)具有以下結(jié)構(gòu)(I)A1 與 A2 不同。
(II)當A1與A2相同時，(II-i)Ar1與Ar2不同，或者(II-ii)R9與Rltl不同，和(Il-iii)當A1與A2相同且R9與R10相同時，(II-iii-l)A1與蒽環(huán)的9位的鍵合位置與A2與蒽環(huán)的10位的鍵合位置不同，(II-iii-2)當Ar1和Ar2均不為氫原子時，Ar1與A1的鍵合位置與Ar2與A2的鍵 合位置不同，和(II-iii-3)當R9和Riq均不為氫原子時，R9與A1的鍵合位置與Riq與A2的鍵合位 置不同。在通式(1)中，A1和A2各自獨立為具有10-20個，優(yōu)選10-16個環(huán)碳原子的取代 或未取代的稠合芳族烴環(huán)。Ar1和Ar2表示的取代或未取代的稠合芳族烴環(huán)基的實例有1_萘基、2_萘基、1_蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、 9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽 基等。其中優(yōu)選1-萘基、2-萘基和9-菲基。在通式(1)中，Ar1和Ar2各自獨立表示氫原 子或具有6-50個，優(yōu)選6-16個環(huán)碳原子的取代或未取代的芳族烴環(huán)。A1和A2表示的取代或未取代的芳族烴環(huán)基的實例有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、 9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對-三聯(lián)苯-4-基、 對_三聯(lián)苯-3-基、對-三聯(lián)苯-2-基、間-三聯(lián)苯-4-基、間-三聯(lián)苯-3-基、間-三聯(lián) 苯-2-基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、對-叔丁基苯基、對-(2-苯基丙基)苯 基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯(lián)苯基、4〃 -叔丁 基-對-三聯(lián)苯-4-基等。其中優(yōu)選苯基、1-萘基、2-萘基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、 1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲 苯基和對-叔丁基苯基。在通式(1)中，R1-R8各自獨立表示氫原子、具有6-50個環(huán)碳原子的取代或未取代 的芳族烴環(huán)基、具有5-50個環(huán)原子的取代或未取代的芳族雜環(huán)基、具有1-50個碳原子的取 代或未取代的烷基、具有3-50個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基、具有1-50個碳原子的取 代或未取代的烷氧基、具有6-50個碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5-50個碳原子的 取代或未取代的芳氧基、具有5-50個碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1-50個碳原 子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥 基。R9-R10各自獨立表示氫原子、具有6-50個環(huán)碳原子的取代或未取代的芳族烴環(huán) 基、具有1-50個碳原子的取代或未取代的烷基、具有3-50個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷 基、具有1-50個碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-50個碳原子的取代或未取代的芳 烷基、具有5-50個碳原子的取代或未取代的芳氧基、具有5-50個碳原子的取代或未取代的 芳硫基、具有1-50個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧 基、鹵原子、氰基、硝基或羥基，且R9和Rki均不為烯基。R1-R10表示的取代或未取代的芳族烴環(huán)基的實例有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、
79-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對-三聯(lián)苯-4-基、 對_三聯(lián)苯-3-基、對-三聯(lián)苯-2-基、間-三聯(lián)苯-4-基、間-三聯(lián)苯-3-基、間-三聯(lián) 苯-2-基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、對-叔丁基苯基、對-(2-苯基丙基)苯 基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯(lián)苯基、4〃 -叔丁 基-對-三聯(lián)苯-4-基等。R1-R8表示的取代或未取代的芳族雜環(huán)基的實例有1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯 基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、 5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異 吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、 4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并 呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、喹啉基、 3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉 基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔 啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲 啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、吖 啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、 1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯 啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、 1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯 啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、 1,9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲 咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯 啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、2，9-菲咯啉_5_基、2，9-菲咯啉_6_基、 2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯 啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、2，8-菲咯啉_6_基、2，8-菲咯啉_7_基、 2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯 啉-4-基、2，7-菲咯啉-5-基、2，7-菲咯啉-6-基、2，7-菲咯啉_8_基、2，7-菲咯啉_9_基、 2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻 嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩螺嗪基、2-吩螺嗪基、3-吩蝤嗪基、4-吩嘿嗪基、10-吩璁嗪基、
2-螺唑基、4-螺唑基、5-概唑基、2-睡二唑基、5-嘿二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻 吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、
3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基 吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲 基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁 基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的烷基的實例有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲 丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、 2-羥基異丁基、1，2- 二羥基乙基、1，3- 二羥基異丙基、2，3- 二羥基叔丁基、1，2，3-三羥基 丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2，3-二氯叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1， 3_ 二溴異丙基、2，3-二溴叔丁基、1，2，3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異 丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙基、2，3-二碘叔丁基、1，2，3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨 基乙基、2-氨基乙基、2-氨基異丁基、1，2- 二氨基乙基、1，3- 二氨基異丙基、2，3- 二氨基叔 丁基、1，2，3-三氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1，2-二氰基 乙基、1，3- 二氰基異丙基、2，3- 二氰基叔丁基、1，2，3-三氰基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、 2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1，2- 二硝基乙基、1，3- 二硝基異丙基、2，3- 二硝基叔丁基、1， 2,3-三硝基丙基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的環(huán)烷基的實例有環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、 4-甲基環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-降冰片烷基、2-降冰片烷基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的烷氧基用-OY表示，Y的實例有甲基、乙基、丙基、異 丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥基乙 基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1，2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2，3-二羥基叔丁 基、1，2，3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2- 二氯乙基、1，3- 二 氯異丙基、2，3- 二氯叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、 1,2- 二溴乙基、1，3- 二溴異丙基、2，3- 二溴叔丁基、1，2，3-三溴丙基、碘甲基、1_碘乙基、
2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1，3- 二碘異丙基、2，3- 二碘叔丁基、1，2，3-三碘丙 基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基異丁基、1，2-二氨基乙基、1，3-二氨基異丙 基、2，3-二氨基叔丁基、1，2，3-三氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異 丁基、1，2- 二氰基乙基、1，3- 二氰基異丙基、2，3- 二氰基叔丁基、1，2，3-三氰基丙基、硝基 甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1，2-二硝基乙基、1，3-二硝基異丙基、2，
3-二硝基叔丁基、1,2,3-三硝基丙基等。R1-R10表示的取代或未取代的芳烷基的實例有芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、 1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基叔丁基、α -萘基甲基、1-α-萘基乙基、2_ α -萘基乙 基、1- α -萘基異丙基、2- α -萘基異丙基、β -萘基甲基、1- β -萘基乙基、2_ β -萘基乙基、
1-β -萘基異丙基、2- β -萘基異丙基、1-吡咯基甲基、2- (1-吡咯基)乙基、對-甲基芐基、 間-甲基芐基、鄰-甲基芐基、對-氯芐基、間-氯芐基、鄰-氯芐基、對_溴芐基、間_溴芐 基、鄰_溴芐基、對_碘芐基、間_碘芐基、鄰_碘芐基、對_羥基芐基、間_羥基芐基、鄰_羥 基芐基、對_氨基芐基、間_氨基芐基、鄰_氨基芐基、對_硝基芐基、間_硝基芐基、鄰_硝 基芐基、對_氰基芐基、間_氰基芐基、鄰_氰基芐基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯 基異丙基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的芳氧基用-OY'表示，Y'的實例有苯基、1-萘基、
2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯 基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、 對_三聯(lián)苯-4-基、對-三聯(lián)苯-3-基、對-三聯(lián)苯-2-基、間-三聯(lián)苯-4-基、間-三聯(lián) 苯-3-基、間-三聯(lián)苯-2-基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、對-叔丁基苯基、 對-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基 聯(lián)苯基、4〃 -叔丁基-對-三聯(lián)苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、卩比嗪基、2-吡啶基、3-吡 啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚
9基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋 喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋 喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃 基、6_異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉 基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉 基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑 基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、 8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、 1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯 啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、 1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯 啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、 1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、1，9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲 咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯 啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、 2，9-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-6-基、2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯 啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、 2，8-菲咯啉-6-基、2，8-菲咯啉-7-基、2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯 啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯啉-4-基、2，7-菲咯啉_5_基、2，7-菲咯啉_6_基、 2,7-菲咯啉-8-基、2，7-菲咯啉-9-基、2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩 噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、1-吩IiI嗪基、2-吩螺嗪基、3-吩嘿嗪基、 4-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-嗯唑基、5-噁唑基、2-囉二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻 吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡 咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯_5_基、 2_叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚 基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、 2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。 R1-Rltl表示的取代或未取代的芳硫基用-SY"表示，Y"的實例有苯基、I-萘基、 2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯 基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、 對_三聯(lián)苯-4-基、對-三聯(lián)苯-3-基、對-三聯(lián)苯-2-基、間-三聯(lián)苯-4-基、間-三聯(lián) 苯-3-基、間-三聯(lián)萃-2-基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、對-叔丁基苯基、 對-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基 聯(lián)苯基、4〃 -叔丁基-對-三聯(lián)苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、卩比嗪基、2-吡啶基、3-吡 啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚 基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋 喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋 喃基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃 基、6_異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉 基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑 基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、 8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、 1，7-菲咯啉-2-基、1，7-菲咯啉-3-基、1，7-菲咯啉-4-基、1，7-菲咯啉-5-基、1，7-菲咯 啉-6-基、1，7-菲咯啉-8-基、1，7-菲咯啉-9-基、1，7-菲咯啉-10-基、1，8-菲咯啉-2-基、 1，8-菲咯啉-3-基、1，8-菲咯啉-4-基、1，8-菲咯啉-5-基、1，8-菲咯啉-6-基、1，8-菲咯 啉-7-基、1，8-菲咯啉-9-基、1，8-菲咯啉-10-基、1，9-菲咯啉-2-基、1，9-菲咯啉-3-基、 1，9-菲咯啉-4-基、1，9-菲咯啉-5-基、1，9-菲咯啉-6-基、1，9-菲咯啉-7-基、1，9-菲 咯啉-8-基、1，9-菲咯啉-10-基、1，10-菲咯啉-2-基、1，10-菲咯啉-3-基、1，10-菲咯 啉-4-基、1，10-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-1-基、2，9-菲咯啉-3-基、2，9-菲咯啉-4-基、 2，9-菲咯啉-5-基、2，9-菲咯啉-6-基、2，9-菲咯啉-7-基、2，9-菲咯啉-8-基、2，9-菲咯 啉-10-基、2，8-菲咯啉-1-基、2，8-菲咯啉-3-基、2，8-菲咯啉-4-基、2，8-菲咯啉-5-基、 2，8-菲咯啉-6-基、2，8-菲咯啉-7-基、2，8-菲咯啉-9-基、2，8-菲咯啉-10-基、2，7-菲咯 啉-1-基、2，7-菲咯啉-3-基、2，7-菲咯啉-4-基、2，7-菲咯啉_5_基、2，7-菲咯啉_6_基、 2，7-菲咯啉-8-基、2，7-菲咯啉-9-基、2，7-菲咯啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1_吩 噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、1-吩]^嗪基、2-吩嚼嗪基、3-吩曙嗪基、 4-吩蟪嗪基、2-囉唑基、4-噁唑基、5-嗯唑基、2-噃二唑基、5-嘅二唑基、3-呋咱基、2-噻 吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡 咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯_5_基、 2_叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚 基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、
2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基等。R1-Rltl表示的取代或未取代的烷氧基羰基用-COOZ表示，Z的實例有甲基、乙基、丙 基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥 基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1，2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2，3-二羥基叔 丁基、1，2，3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，
3-二氯異丙基、2，3- 二氯叔丁基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異 丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2，3-二溴叔丁基、1，2，3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙 基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2- 二碘乙基、1，3- 二碘異丙基、2，3- 二碘叔丁基、1，2，3-三 碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基異丁基、1，2-二氨基乙基、1，3-二氨基 異丙基、2，3-二氨基叔丁基、1，2，3-三氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰 基異丁基、1，2- 二氰基乙基、1，3- 二氰基異丙基、2，3- 二氰基叔丁基、1，2，3-三氰基丙基、 硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1，2-二硝基乙基、1，3-二硝基異丙基、 2，3- 二硝基叔丁基、1，2，3-三硝基丙基等。R1-Rltl表示的鹵原子的實例有氟原子、氯原子、溴原子等。Ar1,Ar2和R1-Rki的取代基包括鹵原子、羥基、硝基、氰基、烷基、芳基、環(huán)烷基、烷氧 基、芳烷基、芳氧基、芳硫基、烷氧基羰基、羧基等。Ar\Ar2,R9和Riq各自可為多個，其中兩個相鄰的基團可形成飽和或不飽和的環(huán)結(jié)
11構(gòu)，除了不飽和六元環(huán)(例如苯)，所述環(huán)結(jié)構(gòu)還包括飽和或不飽和的五元環(huán)或七元環(huán)結(jié)構(gòu)寸。此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選上述通式(1)表示的不對稱蒽衍生物包括在其4位上具有 取代基的萘-1-基和/或具有12-20個環(huán)碳原子的取代或未取代的稠合芳族烴環(huán)。所述取 代基的實例與Ar1Jr2和R1-Rki表示的基團的取代基相同。本發(fā)明的有機EL器件用材料包含上述通式(1')表示的不對稱蒽衍生物。通式 (1')表示A1'和A2'各自獨立局限于具有10-20個環(huán)碳原子的取代或未取代的稠合芳族 烴環(huán)，且至少一個A1'和A2'局限于在其4位上具有取代基的萘-1-基或具有12-20個環(huán) 碳原子的取代或未取代的稠合芳族烴環(huán)。Ai^Ar2和R1-Rki各自如上定義，使得各基團的實 例和優(yōu)選的基團以及取代基的實例如上定義。此外，如在通式(1)中所述，在通式(1')中心處蒽的9位和10位連接的基團在 χ-y對稱軸上是對稱的情況除外。由于通式⑴包括通式(Γ )，當簡稱為“通式⑴”時，通式(Γ )包括在通式 (1)中。通式(1)表示的本發(fā)明的不對稱蒽的具體實例包括但不局限于以下物質(zhì)
權(quán)利要求
一種有機電致發(fā)光器件，所述有機電致發(fā)光器件包括至少一層夾在由陽極和陰極組成的電極對之間的包含至少一層發(fā)光層的有機薄膜層，其中發(fā)光區(qū)包含一種單一組分或其混合物組分形式的有機電致發(fā)光器件用發(fā)光材料，所述材料包含以下通式(1)表示的不對稱蒽衍生物其中A1和A2各自獨立表示具有10 20個環(huán)碳原子的取代或未取代的稠合芳族烴環(huán)基；Ar1和Ar2各自獨立表示氫原子、具有6 50個環(huán)碳原子的取代或未取代的芳族烴環(huán)基；R1 R8各自獨立表示氫原子、具有6 50個環(huán)碳原子的取代或未取代的芳族烴環(huán)基、具有5 50個環(huán)原子的取代或未取代的芳族雜環(huán)基、具有1 50個碳原子的取代或未取代的烷基、具有3 50個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基、具有1 50個碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6 50個碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5 50個碳原子的取代或未取代的芳氧基、具有5 50個碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1 50個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基；R9 R10各自獨立表示氫原子、具有6 50個環(huán)碳原子的取代或未取代的芳族烴環(huán)基、具有1 50個碳原子的取代或未取代的烷基、具有3 50個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基、具有1 50個碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6 50個碳原子的取代或未取代的芳烷基、具有5 50個碳原子的取代或未取代的芳氧基、具有5 50個碳原子的取代或未取代的芳硫基、具有1 50個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的甲硅烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基，且R9和R10均不為烯基；Ar1、Ar2、R9和R10各自可為多個，其中兩個相鄰的基團可形成飽和或不飽和的環(huán)結(jié)構(gòu)；但是，在通式(1)中心處蒽的9位和10位連接的基團在x y對稱軸上是對稱的情況除外。FSA00000277436000011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1的有機電致發(fā)光器件，其中在通式⑴中，A1和A2各自獨立表示以 下基團中的任一種1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、 4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、3-甲 基-2-萘基、4-甲基-1-萘基和4-甲基-1-蒽基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的有機電致發(fā)光器件，其中在通式(1)中，A1和A2各自獨立表示 1-萘基、2-萘基或9-菲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的有機電致發(fā)光器件，其中在通式(1)中，Ar1和Ar2各自獨立表示以下基團中的任一種氫原子、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、 2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、 4-芘基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、對-三聯(lián)苯-4-基、對-三聯(lián)苯-3-基、對-三聯(lián) 苯-2-基、間-三聯(lián)苯-4-基、間-三聯(lián)苯-3-基、間-三聯(lián)苯-2-基、鄰-甲苯基、間-甲苯 基、對-甲苯基、對-叔丁基苯基、對-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘 基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯(lián)苯基和4〃 -叔丁基-對-三聯(lián)苯-4-基。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的有機電致發(fā)光器件，其中在通式(1)中，Ar1和Ar2各自獨立表示 以下基團中的任一種氫原子、1-萘基、2-萘基和9-菲基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的有機電致發(fā)光器件，其中所述不對稱蒽衍生物包括在其4位上具 有取代基的萘-1-基和/或具有12-20個環(huán)碳原子的取代或未取代的稠合芳族烴環(huán)基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的有機電致發(fā)光器件，其中所述發(fā)光層包含單一組分或其混合物組 分形式的有機電致發(fā)光器件用發(fā)光材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的有機電致發(fā)光器件，其中所述有機薄膜層包含所述有機電致發(fā)光 器件用發(fā)光材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-89中任一項的有機電致發(fā)光器件，其中所述發(fā)光層還包含芳胺化 合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的有機電致發(fā)光器件，其中所述發(fā)光層還包含苯乙烯 基胺化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件。本發(fā)明公開了一種由特定結(jié)構(gòu)的不對稱蒽衍生物組成的有機電致發(fā)光(EL)器件用材料。本發(fā)明還公開了有機EL器件用材料和有機EL器件，其中陰極和陽極之間夾有包括至少一層發(fā)光層的由單層或多層組成的有機薄膜層。至少一層有機薄膜層包含單一組分或混合組分形式的有機EL器件用材料。因此，所述有機EL器件效率高且使用壽命長。本發(fā)明還公開了制備這種有機EL器件的有機EL器件用發(fā)光材料和有機EL器件用材料。
文檔編號H05B33/14GK101980395SQ20101028725
公開日2011年2月23日 申請日期2004年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月19日
發(fā)明者洼田峰行, 細川地潮, 舟橋正和 申請人:出光興產(chǎn)株式會社