專利名稱：感光性樹脂組合物、其固化皮膜和印刷電路板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及感光性樹脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板，更具體地說，涉及指觸干燥性良好，耐化學(xué)鍍金性、耐化學(xué)鍍錫性高的感光性樹脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，在民用印刷電路板、工業(yè)用印刷電路板的阻焊劑中，從高精度、高密度的觀點(diǎn)出發(fā)，使用通過在紫外線照射后進(jìn)行顯影而形成圖像、以熱和光照射的至少任意一種進(jìn)行最終固化(主要固化)的液態(tài)顯影型阻焊劑。另外，對(duì)應(yīng)于與電子設(shè)備的輕薄小型化相伴的印刷電路板的高密度化，要求阻焊劑的操作性提高、高性能化。在液態(tài)顯影型阻焊劑中，出于對(duì)環(huán)境問題的考慮，使用堿水溶液作為顯影液的堿顯影型的光致阻焊劑成為主流。作為這樣的堿顯影型的光致阻焊劑，通常使用通過環(huán)氧樹脂的改性而衍生得到的環(huán)氧丙烯酸酯改性樹脂。例如，專利文獻(xiàn)I中公開了由對(duì)酚醛清漆(novolac)型環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物加成酸酐而成的感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、稀釋劑和環(huán)氧化合物形成的阻焊劑組合物。專利文獻(xiàn)2中公開了由感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、有機(jī)溶劑等形成的阻焊劑組合物，其中所述感光性樹脂對(duì)使水楊醛與一元酚的反應(yīng)產(chǎn)物和表氯醇反應(yīng)而得到的環(huán)氧樹脂加成(甲基)丙烯酸、并進(jìn)一步與多元羧酸或其酸酐反應(yīng)而得到。在印刷電路板的制造工序中，在形成阻焊層之后，有時(shí)實(shí)施導(dǎo)體圖案的表面處理，或者為了形成印刷接觸件用的端子、形成鍵合點(diǎn)(bonding pad)等而實(shí)施鍍金。作為鍍金，從無(wú)需通電、鍍覆引線的觀點(diǎn)出發(fā)，多采用化學(xué)鍍金。另一方面，為了通過稀堿水溶液良好地進(jìn)行阻焊劑的顯影，有必要使阻焊劑組合物中含有的樹脂的酸值比較高。使用這種酸值比較高的樹脂時(shí)，耐水性差，進(jìn)行化學(xué)鍍金時(shí)鍍覆液滲入到阻焊劑的固化物中，有可能產(chǎn)生固化物的膨脹、剝離等問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開昭61-243869號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)2 日本特開平3-250012號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題對(duì)于上述鍍金處理中的問題，可知通過在阻焊劑用樹脂組合物中配混液態(tài)2官能環(huán)氧樹脂，得到的固化物的耐鍍金性、耐鍍錫性變得良好。然而，對(duì)于液態(tài)2官能環(huán)氧樹脂，其樹脂為液態(tài)，由此使樹脂組合物的指觸干燥性變差，因此存在難以大量配混的問題。因此，本發(fā)明的目的在于，提供指觸干燥性良好，耐化學(xué)鍍金性、耐化學(xué)鍍錫性高的感光性樹脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。
用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過形成含有酸改性感光性環(huán)氧樹脂、非感光性羧酸樹脂和液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂的感光性樹脂組合物，可解決上述課題，至此完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的感光性樹脂組合物的特征在于，含有(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂、(B)非感光性羧酸樹脂以及(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明的感光性樹脂組合物中，所述(B)非感光性羧酸樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為 10000 30000。此外，在本發(fā)明的感光性樹脂組合物中，所述(B)非感光性羧酸樹脂的酸值優(yōu)選為 120mgK0H/g 以上。本發(fā)明的感光性樹脂組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有高嶺土。本發(fā)明的固化物的特征在于，其通過將上述任意一項(xiàng)感光性樹脂組合物固化而成。本發(fā)明的印刷電路板的特征在于，其具有上述固化皮膜。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供指觸干燥性良好，耐化學(xué)鍍金性、耐化學(xué)鍍錫性高的感光性樹脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。此外，本發(fā)明的感光性樹脂組合物作為印刷電路板的永久皮膜是合適的，尤其作為阻焊劑用材料、層間絕緣材料是合適的。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的感光性樹脂組合物含有(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂、(B)非感光性羧酸樹脂以及(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂。以下對(duì)各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。[ (A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂]上述(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂是通過含羧基化合物、酸酐等對(duì)公知的含有環(huán)氧基的樹脂(多官能環(huán)氧化合物)進(jìn)行酸改性而得到的樹脂，除了羧基之外，在分子內(nèi)還具有乙烯性不飽和鍵。作為乙烯性不飽和鍵，優(yōu)選來(lái)自丙烯酸或甲基丙烯酸或者它們的衍生物。通過羧基的存在，可以使樹脂組合物為堿顯影性。 作為多官能環(huán)氧化合物，可列舉出例如雙酚A型環(huán)氧樹脂，如三菱化學(xué)公司制造的 jER828、jER834、jERlOOl、jER1004，DIC Corporation 制造的 Epiclon840、Epiclon850、Epiclonl050、Epiclon2055,東都化成公司制造的 EP0T0HT0 YD-OlU YD-013, YD-127、YD-128, Dow Chemical Company 制造的 D. E. R. 317、D. E. R. 331、D. E. R. 661、D. E. R. 664，BASF Japan Ltd.制造的 Araldite6071、Araldite6084、AralditeGY250、Aral diteGY260,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyESA-OlU ESA-014, ELA-115, ELA-128,旭化成工業(yè)公司制造的六.￡.1 .330、六.￡.1 .331、六.￡.1 .661、六.￡.1 .664等(均為商品名)；溴化環(huán)氧樹脂，如三菱化學(xué)公司制造的jERYL903, DIC Corporation制造的Epiclonl52、Epiclonl65，東都化成公司制造的 EP0T0HT0 YDB-400、YDB-500，Dow Chemical Company制造的D.E.R. 542，BASF Japan Ltd.制造的Araldite8011，住友化學(xué)工業(yè)公司制造的Sumi印oxyESB-400、ESB-700，旭化成工業(yè)公司制造的A. E. R. 711、A. E. R. 714等(均為商品名)；酹醒清漆型環(huán)氧樹脂，如三菱化學(xué)公司制造的jER152、jER154,Dow Chemical Company制造的 D. E. N. 431、D. E. N. 438，DIC Corporation 制造的 EpiclonN-730、EpiclonN-770、EpiclonN-865，東都化成公司制造的 EP0T0HT0 YDCN-701,YDCN-704, BASF Japan Ltd.制造的 AralditeECN1235、AralditeECN1273、AralditeECN1299、AralditeXPY307，日本化藥公司制造的 EPPN-201、E0CN-1025、E0CN-1020、E0CN-104S、RE-306、NC-3000，住友化學(xué)工業(yè)公司制造的 Sumi印oxyESCN-195X、ES CN-220，旭化成工業(yè)公司制造的 A. E. R. ECN_235、ECN_299，新日鐵化學(xué)公司制造的 YDCN-700-2、YDCN-700-3、YDCN-700-5、YDCN-700-7、YDCN-700-10、YDCN-704、YDCN-704A, DIC Corporation 制造 EpiclonN-680、N-690、N-695 (均為商品名)等；雙酹F型環(huán)氧樹脂，如DIC Corporation制造的Epiclon830,三菱化學(xué)公司制造的 jER807，東都化成公司制造的 EP0T0HT0 YDF-170、YDF-175、YDF-2004，BASF Japan Ltd.制造的Aral diteXPY306等(均為商品名)；氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂，如東都化成公司制造的EP0T0HT0 ST-2004、ST-2007、ST_3000(商品名)等；縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，如三菱化學(xué)公司制造的jER604，東都化成公司制造的EP0T0HT0 YH-434，BASFJapan Ltd.制造的AralditeMY720,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyELM-120等(均為商品名)；乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹脂，如BASF Japan Ltd.制造的AralditeCY_350 (商品名)等；脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，如 DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.制造的 Celoxide2021，BASF Japan Ltd.公司制造的Aral diteCY175、CY179等(均為商品名)；三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂，如三菱化學(xué)公司制造的 YL-933，Dow Chemical Company 制造的 T. E. N.、EPPN-501、EPPN-502 等(均為商品名)；三菱化學(xué)公司制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等聯(lián)二甲苯酚型或聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂或者它們的混合物；日本化藥公司制造EBPS-200，ADEKA公司制造的EPX-30, DIC Corporation制造的EXA_1514(商品名)等雙酹S型環(huán)氧樹脂；三菱化學(xué)公司制造的jER157S(商品名)等雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；三菱化學(xué)公司制造的jERYL-931，BASF Japan Ltd.制造的Aralditel63等(均為商品名)四羥苯基乙烷型環(huán)氧樹脂；BASF Japan Ltd.制造的AralditePT810，日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹脂；日本油脂公司制造的Blemmer DGT等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹脂；東都化成公司制造的ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯?；彝?tetraglycidylxylenoyl ethane)樹脂；新日鐵化學(xué)公司制造的 ESN-190、ESN_360,DIC Corporation 制造的 HP-4032、EXA-4750、EXA-4700 等含萘基的環(huán)氧樹脂；DIC Corporation 制造的 HP-7200、HP-7200H等具有二環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹脂；以及環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹脂；CTBN改性環(huán)氧樹脂(例如東都化成公司制造的YR-102、YR-450等)等，但不限于這些。這些當(dāng)中，尤其優(yōu)選甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂或它們的混合物。這些環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。作為可以在本發(fā)明的感光性樹脂組合物中使用的酸改性感光性環(huán)氧樹脂的具體例，可以舉出例如以下列舉的化合物。(I)使(甲基)丙烯酸與如后所述的2官能或上述的多官能(固體)環(huán)氧樹脂反應(yīng)，并對(duì)存在于側(cè)鏈的羥基加成鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐等二元酸酐而得到的酸改性感光性環(huán)氧樹脂。(2)使(甲基)丙烯酸與進(jìn)一步用表氯醇對(duì)如后所述的2官能(固體)環(huán)氧樹脂的羥基進(jìn)行環(huán)氧化而成的多官能環(huán)氧樹脂反應(yīng)，并對(duì)所生成的羥基加成二元酸酐而得到的酸改性感光性環(huán)氧樹脂。本發(fā)明中使用的(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂的酸值優(yōu)選為40 120mgK0H/g。酸改性感光性環(huán)氧樹脂的酸值不足40mgK0H/g時(shí)，會(huì)難以堿顯影。另一方面，超過120mgK0H/g時(shí)，會(huì)發(fā)生由顯影液導(dǎo)致的曝光部的溶解，因此，線會(huì)變得比所需要的更細(xì)，有時(shí)曝光部與未曝光部會(huì)無(wú)區(qū)別地被顯影液溶解剝離，難以描繪正常的抗蝕圖案。更優(yōu)選為50 120mgK0H/g。本發(fā)明中使用的(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂的重均分子量根據(jù)樹脂骨架而不同，通常為2000 150000是優(yōu)選的。重均分子量不足2000時(shí)，有時(shí)不粘性能變差，有時(shí)曝光后的涂膜的耐濕性差，顯影時(shí)發(fā)生膜減量，分辨率大幅變差。另一方面，重均分子量超過150000時(shí)，有時(shí)顯影性顯著惡化，有時(shí)儲(chǔ)藏穩(wěn)定性變差。更優(yōu)選為5000 100000。此外，本發(fā)明中使用的(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂的軟化點(diǎn)依賴于起始原料的軟化點(diǎn)。由于加成感光性基團(tuán)，環(huán)氧樹脂的軟化點(diǎn)降低、為40 50°C左右。環(huán)氧樹脂的軟化點(diǎn)的高低影響不粘性能，因此若軟化點(diǎn)低，則指觸干燥性變差，不粘性能存在限度。(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂的配混量在(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂與(B)非感光性羧酸樹脂總計(jì)100質(zhì)量份中優(yōu)選為20 80質(zhì)量份。少于20質(zhì)量份時(shí)，靈敏度降低。另一方面，超過80質(zhì)量份時(shí)，指觸干燥性(不粘性能)降低。更優(yōu)選為50質(zhì)量份 80質(zhì)量份。[⑶非感光性羧酸樹脂]上述(B)非感光性羧酸樹脂為分子內(nèi)具有羧基，且不具有乙烯性不飽和鍵等感光性基團(tuán)的樹脂。作為這種非感光性羧酸樹脂的具體例子，可以舉出例如以下列舉的化合物(低聚物和聚合物的任一種均可)。其中，優(yōu)選為苯乙烯系共聚物。(I)通過(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸與苯乙烯、a -甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸低級(jí)烷基酯、異丁烯等含不飽和基化合物共聚而得到的非感光性羧酸樹脂。需要說明的是，低級(jí)烷基指的是碳原子數(shù)為I 5的烷基。本發(fā)明中使用的⑶非感光性羧酸樹脂的酸值優(yōu)選為120mgK0H/g以上，更優(yōu)選為140 180mgK0H/g。這是由于，若⑶非感光性羧酸樹脂為120mgK0H/g以上的高酸值，則形成高軟化點(diǎn)，不粘性能非常優(yōu)異。因此，即使與使樹脂組合物的指觸干燥性變差的(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂組合使用，指觸干燥性變得良好方面也是有效的。另一方面，若(B)非感光性羧酸樹脂的酸值不足120mgK0H/g，會(huì)發(fā)生顯影性降低且指觸干燥性變差，故不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的(B)非感光性羧酸樹脂的重均分子量根據(jù)樹脂骨架而不同，通常為10000以上且30000以下是優(yōu)選的。重均分子量不足10000時(shí)，有時(shí)指觸干燥性(不粘性能)變差，有時(shí)曝光后的涂膜的耐濕性差，顯影時(shí)發(fā)生膜減量，分辨率大幅變差。另一方面，重均分子量超過30000時(shí)，有時(shí)顯影性顯著惡化。此外，有時(shí)儲(chǔ)藏穩(wěn)定性變差。更優(yōu)選為10000以上且25000以下。此外，本發(fā)明中使用的(B)非感光性羧酸樹脂的軟化點(diǎn)為高軟化點(diǎn)。尤其從對(duì)不粘性能的影響方面考慮，優(yōu)選為70°C以上。(B)非感光性羧酸樹脂的配混量在(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂與(B)非感光性羧酸樹脂的總計(jì)100質(zhì)量份中優(yōu)選為20 80質(zhì)量份。少于20質(zhì)量份時(shí)，干燥性(不粘性能)會(huì)降低。另一方面，多于80質(zhì)量份時(shí)，靈敏度、耐鍍金性、耐鍍錫性會(huì)降低。更優(yōu)選為20 50質(zhì)量份。[ (C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂]上述(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂為分子內(nèi)具有兩個(gè)環(huán)氧基的化合物，在室溫(250C )下為液態(tài)。作為2官能性環(huán)氧樹脂，可以舉出例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂等。此外，還可以為進(jìn)行了氫化的2官能環(huán)氧化合物。上述(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂為反應(yīng)性、與基底基材的潤(rùn)濕性優(yōu)異，因此認(rèn)為有助于提高耐鍍金性、耐鍍錫性。上述雙酚型等的2官能性環(huán)氧樹脂例如可以通過用表氯醇等對(duì)雙酚類或聯(lián)苯酚類進(jìn)行環(huán)氧化來(lái)得到。作為雙酚類，可以舉出雙酚A、雙酚F、雙(4-羥基苯基)薄荷烷、雙(4-羥基苯基)二環(huán)戊烷、4，4’-二羥基二苯甲酮、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)醚、雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基-3-甲基苯基)砜、雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)砜、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，I’ -雙(3-叔丁基-6-甲基_4_輕基苯基)丁燒等。作為進(jìn)行了氫化的2官能環(huán)氧化合物，可列舉出如下物質(zhì)的氫化物雙酚A型環(huán)氧樹脂，如三菱化學(xué)公司制造的 Epikote 828、Epikote834、EpikotelOOl、Epikotel004, DICCorporation 制造的 Epiclon840、Epiclon850、Epiclonl050、Epiclon2055,東都化成公司制造的 EP0T0HT0 YD-011, YD-013, YD-127, YD-128, Dow Chemical Company 制造的 D. E. R. 317、D. E. R. 331、D. E. R. 661、D. E. R. 664, BASF Japan Ltd.制造的Araldite6071、Araldite6084、AralditeGY250、AralditeGY260，住友化學(xué)工業(yè)公司制造的 Sumi印oxyESA-011、ESA-014,ELA-115、ELA-128，旭化成工業(yè)公司制造的 A. E. R. 330、A. E. R. 331、A. E. R. 661、A. E. R. 664等(均為商品名)；雙酹F型環(huán)氧樹脂,如DIC Corporation制造的Epiclon830,三菱化學(xué)公司制造的 Epikote 807，東都化成公司制造的 EP0T0HT0 YDF-170、YDF-175、YDF-2004，BASFJapan Ltd.制造的AralditeXPY306等(均為商品名)；三菱化學(xué)公司制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等聯(lián)二甲苯酚型或聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂或者它們的混合物；日本化藥公司制造的EBPS-200，ADEKA公司制造的EPX-30，DIC Corporation制造的EXA-1514(商品名)等雙酚S型環(huán)氧樹脂。其中，優(yōu)選為進(jìn)行了氫化的雙酚A型環(huán)氧化合物，具體地說，可以舉出三菱化學(xué)公司制造的商品名“EpikoteYL-6663”，東都化成公司制造的商品名 “EP0T0HT0 ST-2004”、“EP0T0HT0 ST_2007”、“EP0T0HT0 ST-3000” 等。此外，環(huán)氧化合物的氫化率優(yōu)選為0. 1% 100%，可以使用部分氫化的環(huán)氧化合物或者如下述式(I)所示的完全氫化的化合物。
CU；,H
CU3H
作為其它的液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂，可以舉出乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、(3’，4’ -環(huán)氧環(huán)己基甲基)_3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、(3’，4’ -環(huán)氧基-6’ -甲基環(huán)己基甲基)-3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯等脂環(huán)族環(huán)氧樹脂。上述2官能環(huán)氧化合物可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。上述(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為150 500，環(huán)氧當(dāng)量更優(yōu)選為170 300。相對(duì)于(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂與⑶非感光性羧酸樹脂的總計(jì)100質(zhì)量份，上述(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂的配混量?jī)?yōu)選為20 60質(zhì)量份。進(jìn)而，除了(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂以外，根據(jù)需要可以加入熱固化性成分。作為本發(fā)明中可使用的熱固化性成分，可以舉出封端異氰酸酯化合物、氨基樹脂、馬來(lái)酰亞胺化合物、苯并噁嗪樹脂、碳二亞胺樹脂、環(huán)碳酸酯化合物、多官能環(huán)氧化合物、多官能氧雜環(huán)丁烷化合物、環(huán)硫樹脂等公知常用的熱固化性樹脂等。其中優(yōu)選的熱固化性成分為I分子中具有多個(gè)環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基(以下簡(jiǎn)稱為環(huán)狀(硫)醚基)的熱固化性成分。這些具有環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分市售的種類多，根據(jù)其結(jié)構(gòu)可以賦予多種特性。這種分子中具有多個(gè)環(huán)狀(硫)醚基的熱固化性成分為分子中具有2個(gè)以上3元環(huán)、4元環(huán)或5元環(huán)的環(huán)狀醚基或者環(huán)狀硫醚基中的任意一種或兩種基團(tuán)的化合物，可以舉出例如分子中具有多于2官能的環(huán)氧基的化合物，分子中具有多個(gè)氧雜環(huán)丁基的化合物、即多官能氧雜環(huán)丁烷化合物，分子中具有多個(gè)硫醚基的化合物、即環(huán)硫樹脂等。(高嶺土)本發(fā)明的感光性樹脂組合物可以加入填料。其中，優(yōu)選含有高嶺土。高嶺土為具有層狀結(jié)構(gòu)的含水硅酸鋁。優(yōu)選為以化學(xué)式(OH)8Si4Al4Oltl或Al2O3 CSiO2CH2O表示的組成的高嶺土。通常，天然產(chǎn)出的高嶺土有高嶺石、地開石、珍珠陶土三種類型，可以使用任意一種。對(duì)粒徑不特別限定，可以使用任意粒徑的高嶺土。此外，還可以使用被硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行了表面處理的高嶺土。高嶺土由于折射率接近樹脂的值(n=l. 55)，因此透光性不會(huì)變差，即使大量配混也難以產(chǎn)生組合物的分辨率變差的問題。此外，由于涂膜的固化收縮也降低，因此認(rèn)為耐鍍金性、耐鍍錫性得到提高。此外，若使用硫酸鋇(比重4. 5)這樣比重大的填料，則確認(rèn)顯影時(shí)在銅上有填料的殘?jiān)c此相對(duì)地，由于高嶺土的比重小于2. 5、不會(huì)集中在涂膜的下部，因此確認(rèn)可抑制顯影時(shí)在銅上殘留填料的殘?jiān)?。進(jìn)而可知，如上所述由于高嶺土的比重小，即使高填充填料，與比重大的填料相t匕，涂布面積的效率優(yōu)異。而且，感光性樹脂組合物中，通常的阻焊墨的比重為1.3以上且1. 5以下。若大于1. 5，則涂布面積的效率變差，不經(jīng)濟(jì)，故不優(yōu)選。由上可知，優(yōu)選主要利用高嶺土的填充量進(jìn)行調(diào)整以使墨的比重落入上述范圍內(nèi)。作為高嶺土，可以舉出例如Imerys Minerals Japan K. K.制造的 Speswhite、Stocklite、Devolite、Polwhite, Shiraishi Calcium Kaisha, Ltd. (THIELECompany)的(商品名)Kaofine90、Kaobrite90> Kaogloss90、Kaofine、Kaobrite、Kaogloss,竹原化學(xué)工業(yè)(株)制造的 UnionclayRC-1, J. M. Huber Corporation 制造的 Huber35、Huber35B>Huber80> Huber80B> Huber90> Huber90B> HuberHG90> HuberTEK2001 > Polygloss90>Lithosperse7005CS 等。相對(duì)于(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂與⑶非感光性羧酸樹脂的總計(jì)100質(zhì)量份，上述高嶺土的配混量?jī)?yōu)選為100 300質(zhì)量份。(光聚合弓丨發(fā)劑)本發(fā)明的感光性樹脂組合物優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可以使用公知的任意光聚合引發(fā)劑，其中優(yōu)選為具有肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑、a -氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑。光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。對(duì)于廂酯系光聚合引發(fā)劑，作為市售品，可列舉出BASF Japan Ltd.制造的CG1-325、IRGACURE (注冊(cè)商標(biāo))OXEOU IRGACURE 0XE02, ADEKA 公司制造的 N-1919、ADEKAARKLS (注冊(cè)商標(biāo))NC1-831等。另外，也可以適宜地使用分子內(nèi)具有2個(gè)肟酯基的光聚合引發(fā)劑，具體而言，可列舉出下述通式(2)所示的具有咔唑結(jié)構(gòu)的肟酯化合物。
權(quán)利要求
1.一種感光性樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂、(B)非感光性羧酸樹脂以及(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，所述(B)非感光性羧酸樹脂的重均分子量為10000以上且30000以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，所述(B)非感光性羧酸樹脂的酸值為 120mgK0H/g 以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物,其進(jìn)一步含有高嶺土。
5.一種固化皮膜，其特征在于，其通過將權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物固化而成。
6.一種印刷電路板，其特征在于，其具有權(quán)利要求5所述的固化皮膜。
全文摘要
本發(fā)明提供感光性樹脂組合物、其固化皮膜和印刷電路板，具體來(lái)說提供指觸干燥性良好，耐化學(xué)鍍金性高的感光性樹脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。感光性樹脂組合物的特征在于，含有(A)酸改性感光性環(huán)氧樹脂、(B)非感光性羧酸樹脂以及(C)液態(tài)2官能性環(huán)氧樹脂。上述(B)非感光性羧酸樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為10000以上且30000以下。
文檔編號(hào)H05K1/02GK103034053SQ201210371449
公開日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者乘越明男, 有馬圣夫 申請(qǐng)人:太陽(yáng)油墨制造株式會(huì)社