專利名稱：紫外線固化性透明樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于柔性布線板或印制電路布線板之類布線基板的阻焊劑(solderresist)等各種抗蝕劑等的透明紫外線固化性樹脂組合物、以及被覆了使該透明紫外線固化性樹脂組合物固化而得的固化物的布線基板。
背景技術(shù)：
目前，紫外線固化性樹脂組合物有時(shí)被用作例如柔性布線板的阻焊劑膜。柔性布線板有時(shí)被用作發(fā)光二極管元件(LED)等的安裝用基板，此時(shí)，要求形成于安裝面的阻焊劑膜具有使來自光源的光的反射率提高的功能。已知為了提高紫外線固化性樹脂組合物的固化膜的反射率而配合無機(jī)白色顏料。另一方面，根據(jù)布線基板的用途，有時(shí)要求形成于安裝面的阻焊劑膜具有透明性。另外，對于組裝在液晶顯示器等顯示體的前面的觸摸面板用電極基板，從強(qiáng)烈希望不使其視覺辨認(rèn)度降低方面考慮，也要求透明性高的電極保護(hù)膜的材料。因此，專利文獻(xiàn)I提出了一種反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物以及反應(yīng)性聚羧酸化合物，該化合物能夠提供具有透明性、光劣化少、并且強(qiáng)韌性、耐熱性、耐濕性的平衡優(yōu)異的固化物。但是，目前，包括具有透明性的樹脂組合物在內(nèi)，樹脂組合物的涂膜對被用作柔性布線板或各種片材等的原料的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等塑料的密合性不充分，根據(jù)情況，存在涂布于PET制基板的涂膜從基板剝離的問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:TO2006/10957
發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供一種無損透明性、耐折彎性等機(jī)械特性而對聚對苯二甲酸乙二醇酯等塑料制部件的密合性優(yōu)異的紫外線固化性透明樹脂組合物。本發(fā)明的方案為一種紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，含有(A)(甲基)丙烯酸系單體、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)聚酯樹脂。除非配合使透明性喪失的著色劑(例如使透明性喪失的白色顏料)，本發(fā)明是透明的樹脂組合物，其固化物具有透明性。本發(fā)明的方案是一種紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份上述(A)(甲基)丙烯酸系樹脂，含有1.0質(zhì)量份 50質(zhì)量份上述(C)聚酯樹脂。本發(fā)明的方案是一種紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，上述(C)聚酯樹脂的數(shù)均分子量為5000 30000。本發(fā)明的方案是一種紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，上述(C)聚酯樹脂的玻璃化溫度為O 100°C。本發(fā)明的方案是上述紫外線固化性透明樹脂組合物的固化物。另外，本發(fā)明的特征是一種布線基板，具有將紫外線固化性透明樹脂組合物固化而得到的被膜。
根據(jù)本發(fā)明的方案，通過在紫外線固化性透明樹脂組合物中配合聚酯樹脂，能夠得到一種紫外線固化性透明樹脂組合物，該紫外線固化性透明樹脂組合物能夠形成無損透明性、耐折彎性等機(jī)械特性而對聚對苯二甲酸乙二醇酯等塑料制基材密合性優(yōu)異的固化涂膜。另外，根據(jù)本發(fā)明的方案，能夠得到無損透明性、耐折彎性等機(jī)械特性而對聚對苯二甲酸乙二醇酯等塑料制基材密合性優(yōu)異的固化物。另外，根據(jù)本發(fā)明的方案，能夠得到具有無損透明性、耐折彎性等機(jī)械特性而對聚對苯二甲酸乙二醇酯等塑料制基材密合性優(yōu)異的固化被膜的布線基板。
具體實(shí)施例方式接下來對本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物含有(A)(甲基)丙烯酸系單體、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)聚酯樹脂，上述各成分如下所述。(A)(甲基)丙烯酸系單體(甲基)丙烯酸系單體沒有特別限定，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、二(三羥甲基)丙烷四丙烯酸酯、苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚PO改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、1，6_己二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化O-苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、N-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二 甲酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚FEO改性二(甲基)丙烯酸酯、9，9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、三聚異氰酸改性二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊基二(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。上述物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合進(jìn)行使用。(B)光聚合引發(fā)劑光聚合引發(fā)劑只要是一般使用的物質(zhì)即可，沒有特別限定，例如可以舉出肟系引發(fā)劑、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯甲酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)甲酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4，4' - 二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4- 二甲基噻噸酮、2，4 二乙基噻噸酮、苯偶酰二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、P-二甲基氨基苯甲酸乙酯等。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合進(jìn)行使用。如果對本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物照射波長300 400nm的紫外光，則上述光聚合引發(fā)劑促進(jìn)紫外線固化性透明樹脂組合物的光固化。光聚合引發(fā)劑的配合量可適當(dāng)選擇，例如相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體，優(yōu)選為5 20質(zhì)量份，更優(yōu)選為6 15質(zhì)量份。(C)聚酯樹脂聚酯樹脂是使二羧酸和二醇化合物反應(yīng)而得到的物質(zhì)。認(rèn)為通過配合聚酯樹脂，因?yàn)榫埘渲孽セ哂信c塑料的親和性，所以對塑料基材的密合性提高。聚酯樹脂沒有特別限定，均可使用。因此，上述二羧酸沒有特別限定，例如可以使用脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的二羧酸。另外，二羧酸的碳原子數(shù)沒有特別限定，例如可以使用碳原子數(shù)為2 20的二羧酸。作為上述二羧酸，例如可以舉出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、六氯庚烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、
4-磺基間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸鈉鹽、對苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸等。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合進(jìn)行使用。另外，上述二醇化合物沒有特別限定，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇、3，3- 二羥甲基庚烷、2_乙基_2_ 丁基-1, 3_丙二醇、1，12-十二燒二醇、1，18-十八燒二醇等C2-C22鏈燒二醇，2- 丁烯-1，4- 二醇、2，6- 二甲基-1-辛烯-3，8- 二醇等鏈烯二醇等脂肪族二醇；1，4-環(huán)己烷二醇、I，4-環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二醇等。上述物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合進(jìn)行使用。聚酯樹脂的數(shù)均分子量沒有特別限定，從粘度調(diào)整的容易性方面考慮，其下限值優(yōu)選為5000，從相溶性 和涂布性方面考慮，其下限值特別優(yōu)選為7500。另一方面，從溶解性方面考慮，其上限值優(yōu)選為30000，從相溶性和涂布性方面考慮，其上限值特別優(yōu)選為25000。聚酯樹脂的玻璃化溫度沒有特別限定，從操作性方面考慮，其下限值優(yōu)選為0°C，從固化涂膜的適用容易性方面考慮，其下限值優(yōu)選為30°C，從賦予固化涂膜柔軟性方面考慮，特別優(yōu)選為50°C。另一方面，從操作性和固化涂膜的適用容易性方面考慮，其上限值優(yōu)選為100°C，從賦予固化涂膜柔軟性方面考慮，其上限值特別優(yōu)選為80°C。聚酯樹脂的配合量沒有特別限定，相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體，從確實(shí)地賦予對塑料基材的密合性方面考慮，其下限值優(yōu)選為1.0質(zhì)量份，特別優(yōu)選為5.0質(zhì)量份。另一方面，相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體，從涂布性方面考慮，聚酯樹脂的配合量的上限值優(yōu)選為50質(zhì)量份，從消泡性和流平性方面考慮，聚酯樹脂的配合量的上限值特別優(yōu)選為30質(zhì)量份。作為聚酯樹脂在市場上銷售的產(chǎn)品中，例如可以舉出尤尼吉可(株)的“ElitelUE-3200G”、“Elitel UE_3250”、“Elitel UE_9100”、“Elitel UE_3940”、“Elitel UE-9885”、“Elitel UE-3220”、“Elitel UE_3223”、“Elitel UE_3230”、“Elitel UE_3231”、“ElitelUE-3400”、“Elitel UE_3410”、“Elitel UE_3500”、“Elitel UE_3510”、“Elitel UE-3200”、“Elitel UE-9200”、“Elitel UE_3201”、“Elitel UE-3203”、“Elitel UE_3600”、“ElitelUE-9600”、“Elitel UE_3660”、“Elitel UE_3690”、“Elitel UE_9800”、“Elitel UE-9900”、“Elitel UE-3210”、“Elitel UE-3215”、“Elitel UE_3216”、“Elitel UE-3620”、“ElitelUE-3240”、“Elitel UE_3250”、“Elitel UE_3320”、“Elitel UE_9820”、“Elitel UE-3350”、“Elitel UE-3370”、“Elitel UE-3380”、“Elitel UE-3300”、“Elitel UE-3980，，、東洋紡織(株)的“Vylonl03”、“Vylon200”、“Vylon220”、“Vylon226”、“Vylon237”、“Vylon240”、“Vylon245，，、“Vylon270，，、“Vylon280，，、“Vylon290，，、“Vylon296，，、“Vylon300，，、“Vylon500，，、“Vylon550”、“Vylon560”、“Vylon600”、“Vylon630”、“Vylon637”、“Vylon650”、“Vylon660”、“Vylon670”、“Vylon802”、“Vylon822”、“Vylon885”、“Vylon GK130”、“Vylon GK140”、“VylonGK150”、“VylonGK250”、“Vylon GK330”、“Vylon GK360”、“Vylon GK570”、“VylonGK590”、“Vylon GK640”、“Vylon GK680，，、“ Vy 1n GK780，，、“ Vy lonGK810，，、“ Vylon GK880，，、“Vylon GK890”、“Vylon BX1001”、日立化成工業(yè)(株)的 “Espel9940A”、“Espel9940B”、“Espel9940C-37”、“Espel9940D”、“Espel9940E-37”、“Espel9940Z-37” 等。本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物中，除了上述各成分，還可以適當(dāng)配合(D)磷化合物、(E)(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂、(F)(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂。(D)磷化合物

如果將磷化合物配合到本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物中，則能夠賦予難燃性。磷化合物中，例如可以舉出三(氯乙基)磷酸酯、三(2，3_ 二氯丙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、三(溴氯丙基)磷酸酯、2，3-二溴丙基-2，3_ 二氯丙基磷酸酯、三(三溴苯基)磷酸酯、三(二溴苯基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯等含鹵系磷酸酯；磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧乙酯等非齒系脂肪族磷酸酯；三烯丙基膦；磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸二甲苯基苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸二甲苯基二苯基酯、磷酸三(異丙基苯基)酷、憐酸異丙基苯基~■苯基酷、憐酸~■異丙基苯基苯基酷、憐酸二(二甲基苯基)酷、憐酸三(叔丁基苯基)酯、磷酸羥基苯基二苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、3-環(huán)氧丙氧基亞丙基二苯基氧化膦、3-環(huán)氧丙氧基二苯基氧化膦、二苯基乙烯基氧化膦、2-(9，10- 二氫-9-氧雜-10-氧化物-10-磷雜菲-10-基)甲基琥珀酸雙-(2-羥基乙基)-酯聚合物等非鹵系芳香族磷酸酯；三(二乙基)次膦酸鋁、三甲基乙基次膦酸鋁、三(二苯基)次膦酸鋁、雙(二乙基)次膦酸鋅、雙甲基乙基次膦酸鋅、雙(二苯基)次膦酸鋅、雙(二乙基)次膦酸鈦、四(~■乙基)次勝酸欽、雙甲基乙基次勝酸欽、四甲基乙基次勝酸欽、雙(_■苯基)次勝酸欽、四(二苯基)次膦酸鈦等次膦酸的金屬鹽等。其中，從防止二噁英的發(fā)生而抑制環(huán)境負(fù)荷方面考慮，優(yōu)選非鹵系的磷酸酯、次膦酸的金屬鹽，從少量就不僅有效發(fā)揮難燃性、還有效發(fā)揮錫焊耐熱性、其他金屬焊接耐熱性方面考慮，特別優(yōu)選次膦酸的金屬鹽。作為磷化合物使用磷酸酯時(shí)，磷化合物的配合量的下限值相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體為5質(zhì)量份，從確保充分的難燃性方面考慮，優(yōu)選為10質(zhì)量份，其上限值相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體為50質(zhì)量份，從確實(shí)地抑制固化被膜的機(jī)械強(qiáng)度降低方面考慮，優(yōu)選為40質(zhì)量份。另一方面，作為含磷元素的有機(jī)化合物使用次膦酸的金屬鹽時(shí)，其配合量的下限值相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體為3質(zhì)量份，從確保充分的難燃性方面考慮，優(yōu)選為4質(zhì)量份，另外，上限值相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體為25質(zhì)量份，從確實(shí)地抑制固化被膜的機(jī)械強(qiáng)度降低方面考慮，優(yōu)選為20質(zhì)量份。(E)(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂是使(甲基)丙烯酸與在I分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂發(fā)生酯化反應(yīng)而得到的部分酯化環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂具有通過紫外線照射能夠進(jìn)行自由基聚合的(甲基)丙烯酸基。因此，如果在本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物中配合(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂，則能夠通過紫外線照射使(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂彼此發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，固化物的交聯(lián)密度提高，固化性進(jìn)一步提高，并且賦予固化物耐折彎性。(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂沒有特別限定，優(yōu)選使相對于環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基為50 100%當(dāng)量的(甲基)丙烯酸與在I分子中具有至少2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂發(fā)生酯化反應(yīng)而得的(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂，從感光性方面考慮，特別優(yōu)選使80 100%當(dāng)量的(甲基)丙烯酸發(fā)生酯化反應(yīng)而得的(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂。作為(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂的合成原料的環(huán)氧樹脂，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂(雙酚A型液態(tài)環(huán)氧樹脂、雙酚A型改性柔軟性環(huán)氧樹脂、核氫化雙酚A型液態(tài)環(huán)氧樹脂等)、線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(苯酚-線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚-線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、對叔丁基苯酚-線型酚醛清漆型等)、使表氯醇與雙酚F或雙酚S反應(yīng)而得的雙酚F型或雙酚S型環(huán)氧樹脂，進(jìn)而具有環(huán)己烯化氧基、三環(huán)癸烷氧化物基、環(huán)戊烯化氧基等的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、三(2，3-環(huán)氧丙基)三聚異氰酸酯、三縮水甘油基三(2-羥基乙基)三聚異氰酸酯等具有三嗪環(huán)的三縮水甘油基三聚異氰酸酯、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹月旨、金剛烷型環(huán)氧樹脂。其中，從耐折彎性方面考慮，優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合進(jìn)行使用。(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂的配合量相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體，從賦予充分的固化性和耐折彎性方面考慮為I 75質(zhì)量份，優(yōu)選為3 50質(zhì)量份。

(F)(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂只要是使(甲基)丙烯酸與聚氨酯樹脂反應(yīng)而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯即可，不限定于特定的化合物。如果(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂被包含在紫外線固化性透明樹脂組合物中，則能夠形成延展性和耐折彎性優(yōu)異的固化涂膜，所以有效用于例如布線基板、特別是柔性布線板。聚氨酯樹脂是使I分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物和I分子中具有2個(gè)以上羥基的多元醇化合物反應(yīng)而得的。I分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物沒有特別限定，例如可以舉出1，6_己二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(Iroi)、亞甲基二異氰酸酯(MDI)、亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六甲基胺二異氰酸酯、亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、甲苯二異氰酸酯、1，2- 二苯基乙烷二異氰酸酯、1，3- 二苯基丙烷二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合進(jìn)行使用。I分子中具有2個(gè)以上羥基的多元醇化合物沒有特別限定，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1，4_ 丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，
5-戊二醇、2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，6_己二醇、2，2_ 二乙基-1，3-丙二醇、3，3- 二輕甲基庚燒、2-乙基_2_ 丁基-1, 3_丙二醇、1，12-十二燒二醇、1，18-十八燒二醇等C2-C22鏈烷二醇，2- 丁烯-1，4- 二醇、2，6- 二甲基-1-辛烯_3，8_ 二醇等鏈烯二醇等脂肪族二醇；1，4_環(huán)己烷二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二醇；丙三醇、2-甲基-2-羥基甲基_1，3-丙_■醇、2,4- _■輕基-3-輕基甲基戍燒、1,2,6~己二醇、二輕甲基乙燒、二輕甲基丙烷、2-甲基-2-羥基甲基-1，3-丙二醇、2，4_ 二羥基-3-(羥基甲基)戊烷、2，2_雙(羥基甲基)-3_ 丁醇等脂肪族三醇；四羥甲基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇、木糖醇等具有4個(gè)以上羥基的多元醇等。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合進(jìn)行使用。作為(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂在市場上銷售的產(chǎn)品，例如可以舉出日本合成化學(xué)(株)的“紫光 UV-1400B”、“紫光 UV-1700B”、“紫光 UV-6300B”、“紫光 UV-7510B”、“紫光 UV-7600B”、“紫光 UV-7605B”、“紫光 UV-7610B”、“紫光 UV-7620EA”、“紫光 UV-7630B”以及“紫光UV-7640B”，根上工業(yè)(株)的“Art Resin UN_9000H”、“Art Resin UN_3320HA”、“ArtResin UN_3320HC”、“Art Resin UN-3320HS” 以及 “Art Resin UN-901T”，新中村化學(xué)工業(yè)(株)的“NK Oligo U-4HA，，、“NK Oligo U-6HA，，、“NK Oligo U_6LPA”、“NK Oligo U-15HA”、“NK Oligo UA-32P”、“NK Oligo U-324A” 以及“NK Oligo U-6H”，DIACEL.CYTEC(株)的 “EBECRYL1204，，、“EBECRYL1205，，、“EBECRYL215，，、“EBECRYL230，，、“EBECRYL244，，、“EBECRYL245”、“EBECRYL264”、“EBECRYL265”、“EBECRYL1280”、“EBECRYL285”、“EBECRYL8200”、“EBECRYL8405”、“EBECRYL8411”、“EBECRYL8804”、“EBECRYL9270”、“KRM7735”、“KRM8296”、“EBECRYL1290”、“EBECRYL1290K”、“EBECRYL5I29”、“EBECRYL210”、“EBECRYL220”、“EBECRYL284”、“EBECRYL8210”、“EBECRYL8402” 以及“EBECRYL9260”，日本化藥(株)的 “υΧ-220Γ，、“υΧ-230Γ，、“υΧ-3204，，、“υΧ-3301”、“υΧ-410Γ，、“υΧ-0937”、“UX-5000”、“UX-5001”、“UX-5002”，荒川化學(xué)工業(yè)(株)的 “BEAMSET575”，東亞合成(株)的“Μ-313”、“Μ-315” 以及 “Μ-1200”，共榮社化學(xué)(株)的“ΑΗ-600”等。(甲基)丙 烯酸化聚氨酯樹脂的骨架沒有特別限定，因?yàn)?甲基)丙烯酸官能團(tuán)數(shù)多的(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂有固化收縮、延展性降低的可能性，所以I分子中的(甲基)丙烯酸官能團(tuán)數(shù)優(yōu)選為2 4。另外，如果重均分子量的值小，則曝光時(shí)容易發(fā)生布線圖膜向基板的附著，難以得到作為目標(biāo)的固化涂膜，所以其下限值優(yōu)選為1500，如果重均分子量大，則因?yàn)榇嬖谀驼蹚澬越档偷膬A向，所以其上限值優(yōu)選為3000。(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂的配合量相對于100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸系單體為I 40質(zhì)量份，從高延展性和耐折彎性的平衡優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選為2 25質(zhì)量份。應(yīng)予說明，為了得到耐折彎性優(yōu)異的固化涂膜，可以將(甲基)丙烯酸化聚氨酯樹脂與上述(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂一同配合。本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物中，除了上述各成分外，可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有各種添加成分、例如各種添加劑、溶劑等。另外，本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物中，為了防止透明性受損，沒有配合著色劑，但是在著色為所希望的顏色時(shí)，也可以適當(dāng)配合著色顏料等著色劑。各種添加劑中，可以舉出乙烯系聚合物、丙烯酸聚合物等消泡劑、為聚醚改性聚二甲基硅氧烷和聚醚的混合物的流平劑等。溶劑是為了調(diào)節(jié)紫外線固化性透明樹脂組合物的粘度、干燥性而使用的。作為溶齊U，例如可以舉出甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類，甲苯、二甲苯等芳烴類，甲醇、異丙醇、環(huán)己醇等醇類，環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類，石油醚、石腦油等石油系溶劑類，溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類，卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯等乙酸酯類等。使用溶劑時(shí)的配合量相對于100重量份(甲基)丙烯酸系單體，優(yōu)選為I 500重量份。著色劑只要不是破壞透明性的物質(zhì)，就可以沒有特別限定地使用，著色為白色、黑色、藍(lán)色、黃色等時(shí)，可以根據(jù)需要配合白色著色劑、黑色著色劑、藍(lán)色著色劑、黃色著色劑
坐寸ο上述本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物的制造方法不限定于特定的方法，例如可以將上述成分(A) (C)以及根據(jù)需要使用的其他成分按規(guī)定比例配合后，于室溫通過三棍磨、球磨機(jī)、砂磨機(jī)等混煉裝置或高速混合機(jī)(Super mixer)、行星式攪拌機(jī)等攪拌裝置進(jìn)行混煉或混合而制造。另外，在上述混煉或混合前，可以根據(jù)需要進(jìn)行預(yù)混煉或預(yù)混
入
口 ο接下來說明上述本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物的涂布方法。此處，以在柔性基板上涂布本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物而形成被膜的方法、更具體而言在具有蝕刻銅箔而形成的電路圖案的柔性布線板上涂布本發(fā)明的紫外線固化性透明樹脂組合物而形成阻焊劑膜的方法為例進(jìn)行說明。采用網(wǎng)板印刷法、噴涂法等方法，在具有蝕刻銅箔而形成的電路圖案的柔性布線板上，按所希望的厚度涂布如上所述地制造的紫外線固化性透明樹脂組合物。然后，通過使紫外線從涂布的紫外線固化性透明樹脂組合物上進(jìn)行照射，能夠在柔性布線板上形成作為目標(biāo)的固化涂膜。

實(shí)施例接下來說明本發(fā)明的實(shí)施例，但只要不超出本發(fā)明的主旨，本發(fā)明不限定于這些例子。實(shí)施例1 23、比較例I 4將下述表I所示的各成分按下述表I所示的配合比例進(jìn)行配合，使用三輥磨于室溫使其混合分散，調(diào)制實(shí)施例1 23、比較例I 4中使用的紫外線固化性透明樹脂組合物。然后，將調(diào)制的紫外線固化性透明樹脂組合物如下所述地涂布而制成試驗(yàn)片。應(yīng)予說明，表I中的配合比例的數(shù)值表示質(zhì)量份。表I
權(quán)利要求
1.一種紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，含有(A)(甲基)丙烯酸系單體、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)聚酯樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份所述(A)(甲基)丙烯酸系單體，含有1.0質(zhì)量份 50質(zhì)量份所述(C)聚酯樹脂。
3.如權(quán)利要求1或2所述的紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，所述(C)聚酯樹脂的數(shù)均分子量為5000 30000。
4.如權(quán)利要求1 3中的任一項(xiàng)所述的紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，所述(C)聚酯樹脂的玻璃化溫度為O 100°C。
5.一種紫外線固化性透明樹脂組合物的固化物，是權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的紫外線固化性透明樹脂組合物的固化物。
6.一種布線基板，具有將權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的紫外線固化性透明樹脂組合物固化而 得的被膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種紫外線固化性透明樹脂組合物，無損透明性和耐折彎性等機(jī)械特性而對聚對苯二甲酸乙二醇酯等塑料制部件的密合性優(yōu)異。一種紫外線固化性透明樹脂組合物，其特征在于，含有(A)(甲基)丙烯酸系單體、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)聚酯樹脂。
文檔編號(hào)H05K3/28GK103226291SQ20131002829
公開日2013年7月31日 申請日期2013年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月27日
發(fā)明者谷口裕亮, 梁仁丁, 西川大英, 岡本吉生 申請人:株式會(huì)社田村制作所