透明導(dǎo)電膜、導(dǎo)電性元件、組合物、輸入裝置、顯示裝置和電子儀器的制造方法
【專利摘要】透明導(dǎo)電膜含有金屬填料、吸附于金屬填料表面的有色化合物、吸附于金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種。有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附于金屬填料的表面。根據(jù)該透明導(dǎo)電膜，可以抑制電阻的增加，同時(shí)可以抑制金屬填料表面的光的漫反射。
【專利說(shuō)明】透明導(dǎo)電膜、導(dǎo)電性元件、組合物、輸入裝置、顯示裝置和電 子儀器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本技術(shù)涉及透明導(dǎo)電膜、導(dǎo)電性元件、組合物、輸入裝置、顯示裝置和電子儀器，特 別涉及含有金屬填料的透明導(dǎo)電膜。

【背景技術(shù)】
[0002] 設(shè)于顯示面板的顯示面上的透明導(dǎo)電膜、進(jìn)一步配置于顯示面板的顯示面一側(cè)的 信息輸入裝置的透明導(dǎo)電膜等，這些要求透光性的透明導(dǎo)電膜使用了如氧化銦錫（ΙΤ0)這 樣的金屬氧化物。但是使用金屬氧化物的透明導(dǎo)電膜是在真空環(huán)境下濺射成膜，因此需要 較高的制造成本，另外由于彎曲或撓曲等變形而容易發(fā)生碎裂或剝離。
[0003] 因此，人們研究可通過(guò)涂布或印刷成膜、且使用對(duì)彎曲或撓曲的耐性高的金屬線 的透明導(dǎo)電膜，以此代替使用金屬氧化物的透明導(dǎo)電膜。使用金屬線的透明導(dǎo)電膜作為不 使用稀有金屬銦的下一代透明導(dǎo)電膜，也正在受到關(guān)注（參照例如專利文獻(xiàn)1、2以及非專 利文獻(xiàn)1)。
[0004] 但是，在將使用金屬線的透明導(dǎo)電膜設(shè)置于顯示面板的顯示面一側(cè)時(shí)，外界光線 在金屬線的表面發(fā)生漫反射，由此使顯示面板的黑色顯示呈現(xiàn)略微明亮顯示，發(fā)生所謂的 黑色浮動(dòng)（黒浮爸black floating)現(xiàn)象。黑色浮動(dòng)現(xiàn)象使顯示內(nèi)容的對(duì)比度降低，成為 導(dǎo)致顯示特性劣化的主要原因。
[0005] 在專利文獻(xiàn)3中記載了以下技術(shù)：對(duì)金屬納米線實(shí)施鍍金屬處理，然后蝕刻金屬 納米線，形成金屬納米管（中空納米結(jié)構(gòu)），由此降低金屬納米管表面的光的漫反射。另外， 還記載了以下技術(shù)：對(duì)金屬納米線實(shí)施鍍敷處理，然后將金屬納米線氧化，由此使表面變暗 或變黑，從而降低金屬納米管表面的光的漫反射。
[0006] 在專利文獻(xiàn)2中提出了以下技術(shù)：將金屬納米線與二次導(dǎo)電性介質(zhì)（CNT(碳納米 管））、導(dǎo)電性聚合物、ΙΤ0等）結(jié)合使用，防止光散射。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特表2010-507199號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特表2010-525526號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本特表2010-525527號(hào)公報(bào) 非專利文獻(xiàn) 非專利文獻(xiàn) 1 :"ACS Nano" 2010 年，V0L. 4，N0. 5，2955-2963 頁(yè)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的課題 因此，本發(fā)明的目的在于提供可抑制金屬填料表面的光的漫反射的透明導(dǎo)電膜、導(dǎo)電 性元件、組合物、輸入裝置、顯示裝置和電子儀器。
[0009] 用于解決課題的手段 為了解決上述課題，第1技術(shù)是透明導(dǎo)電膜，該透明導(dǎo)電膜含有：金屬填料，設(shè)于金屬 填料表面的有色化合物，以及設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1 種。
[0010] 第2技術(shù)是組合物，該組合物含有：金屬填料，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物， 以及設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
[0011] 第3技術(shù)是導(dǎo)電性元件，該導(dǎo)電性元件具備基材和設(shè)于基材表面的透明導(dǎo)電膜， 該透明導(dǎo)電膜含有：金屬填料，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物，以及設(shè)于金屬填料表面的 硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
[0012] 第4技術(shù)是輸入裝置，該輸入裝置具備基材和設(shè)于基材表面的透明導(dǎo)電膜，該透 明導(dǎo)電膜含有：金屬填料，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物，以及設(shè)于金屬填料表面的硫醇 類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
[0013] 第5技術(shù)是輸入裝置，該輸入裝置具備：第1基材和設(shè)于第1基材表面的第1透 明導(dǎo)電膜、以及第2基材和設(shè)于第2基材表面的第2透明導(dǎo)電膜，第1透明導(dǎo)電膜和第2透 明導(dǎo)電膜含有：金屬填料，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物，以及設(shè)于金屬填料表面的硫醇 類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
[0014] 第6技術(shù)是輸入裝置，該輸入裝置具備：具有第1表面和第2表面的基材、設(shè)于第 1表面的第1透明導(dǎo)電膜、以及設(shè)于第2表面的第2透明導(dǎo)電膜，第1透明導(dǎo)電膜和第2透 明導(dǎo)電膜含有：金屬填料，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物，以及設(shè)于金屬填料表面的硫醇 類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
[0015] 第7技術(shù)是顯示裝置，該顯示裝置具備顯示部和設(shè)于顯示部?jī)?nèi)或顯示部表面的輸 入裝置，輸入裝置具備基材和設(shè)于基材表面的透明導(dǎo)電膜，透明導(dǎo)電膜含有：金屬填料，設(shè) 于金屬填料表面的有色化合物，以及設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的 至少1種。
[0016] 第8技術(shù)是電子儀器，該電子儀器具備顯示部和設(shè)于顯示部?jī)?nèi)或顯示部表面的輸 入裝置，輸入裝置具備基材和設(shè)于基材表面的透明導(dǎo)電膜，透明導(dǎo)電膜含有：金屬填料，設(shè) 于金屬填料表面的有色化合物，以及設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的 至少1種。
[0017] 在本技術(shù)中，由于金屬填料表面設(shè)有有色化合物，因此可以通過(guò)有色化合物將入 射到金屬填料表面的光吸收。因此，可以抑制金屬填料表面的光的反射。另外，由于金屬填 料表面設(shè)有硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種，因此可以抑制透明導(dǎo)電膜電阻的增 加。
[0018] 發(fā)明效果 如以上說(shuō)明，根據(jù)本技術(shù)，可以抑制透明導(dǎo)電膜電阻的增加，同時(shí)可以抑制金屬填料表 面的光的漫反射。
[0019] 附圖簡(jiǎn)述 圖1是表示本技術(shù)實(shí)施方案1所涉及的透明導(dǎo)電性元件的一個(gè)構(gòu)成例的截面圖（A)、和 將透明導(dǎo)電膜中所含的金屬填料的表面放大表示的示意圖（B)。
[0020] 圖2是表示本技術(shù)實(shí)施方案1的透明導(dǎo)電性元件的變形例的截面圖（A、B、C)。
[0021] 圖3是表示本技術(shù)實(shí)施方案1的透明導(dǎo)電性元件的變形例的截面圖（A、B、C)。
[0022] 圖4是表示本技術(shù)實(shí)施方案1的透明導(dǎo)電性元件的變形例的截面圖（A、B)。
[0023] 圖5-1是表示本技術(shù)實(shí)施方案2所涉及的透明導(dǎo)電性元件的一個(gè)構(gòu)成例的截面圖 (A)、和表示本技術(shù)實(shí)施方案2所涉及的透明導(dǎo)電性元件的變形例的截面圖（B)、（C)。
[0024] 圖5-2是本技術(shù)實(shí)施方案2所涉及的透明導(dǎo)電性元件的制造工序圖。
[0025] 圖5-3是本技術(shù)實(shí)施方案2的變形例所涉及的透明導(dǎo)電性元件的制造工序圖。
[0026] 圖5-4是本技術(shù)實(shí)施方案2的變形例所涉及的透明導(dǎo)電性元件的制造工序圖。
[0027] 圖6是用于對(duì)有色化合物和表面保護(hù)劑進(jìn)行的表面修飾過(guò)程的一個(gè)例子進(jìn)行說(shuō) 明的不意圖（A、B、C)。
[0028] 圖7是表示本技術(shù)實(shí)施方案5所涉及的信息輸入裝置的一個(gè)構(gòu)成例的截面圖（A)、 和表示本技術(shù)實(shí)施方案5所涉及的信息輸入裝置的一個(gè)構(gòu)成例的斜視圖（B)。
[0029] 圖8是表示本技術(shù)實(shí)施方案5所涉及的信息輸入裝置的變形例的截面圖（A、B)。
[0030] 圖9是表示本技術(shù)實(shí)施方案5所涉及的信息輸入裝置的變形例的截面圖（A、B)。
[0031] 圖10是表示本技術(shù)實(shí)施方案6所涉及的顯示裝置的一個(gè)構(gòu)成例的截面圖。
[0032] 圖11是表示本技術(shù)實(shí)施方案7所涉及的電視裝置的外觀的斜視圖。
[0033] 圖12是表示本技術(shù)實(shí)施方案7所涉及的數(shù)碼相機(jī)的外觀的斜視圖（A、B)。
[0034] 圖13是表示本技術(shù)實(shí)施方案7所涉及的筆記本型個(gè)人計(jì)算機(jī)的外觀的斜視圖。
[0035] 圖14是表示具備本技術(shù)實(shí)施方案7的顯示部的攝像機(jī)的外觀的斜視圖。
[0036] 圖15是表示具備本技術(shù)實(shí)施方案7的顯示部的便攜終端裝置的外觀的正面圖。
[0037] 圖16是實(shí)施例10中使用的光掩模的平面圖。
[0038] 圖17-1是實(shí)施例10的光學(xué)顯微鏡照片（100倍）。
[0039] 圖17-2是實(shí)施例10的光學(xué)顯微鏡照片（500倍）。
[0040] 實(shí)施發(fā)明的最佳方式 〈概要〉 本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入的研究。以下對(duì)其概要進(jìn)行說(shuō)明。如上所述， 在含有金屬填料的透明導(dǎo)電膜中，存在外界光線在金屬填料表面發(fā)生漫反射的問(wèn)題。因此， 本發(fā)明人為了解決該問(wèn)題進(jìn)行了反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了在金屬填料表面設(shè)置有色化合物的 技術(shù)。
[0041] 但是，本發(fā)明人對(duì)該技術(shù)進(jìn)行了進(jìn)一步反復(fù)研究，結(jié)果了解到：該技術(shù)可以抑制金 屬納米線表面的外界光線的漫反射，但透明導(dǎo)電膜的電阻增加。因此，為了改善該問(wèn)題進(jìn)行 了反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了通過(guò)在金屬填料表面設(shè)置硫醇類和硫醚類中的至少1種，可 以抑制有色化合物導(dǎo)致的透明導(dǎo)電膜電阻增加的技術(shù)。
[0042] 〈實(shí)施方案〉 參照附圖，按照以下順序?qū)Ρ炯夹g(shù)的實(shí)施方案進(jìn)行說(shuō)明。
[0043] 1.實(shí)施方案1 (透明導(dǎo)電性元件的構(gòu)成例） 2. 實(shí)施方案2(具有已形成圖案的透明導(dǎo)電膜的透明導(dǎo)電性元件的構(gòu)成例） 3. 實(shí)施方案3 (在含有金屬填料的分散液成膜后進(jìn)行有色化合物的吸附處理的透明 導(dǎo)電膜的制造方法） 4. 實(shí)施方案4(有色化合物吸附于金屬填料表面后進(jìn)行含金屬填料的分散液的成膜 的透明導(dǎo)電膜的制造方法） 5. 實(shí)施方案5 (信息輸入裝置和顯示裝置的構(gòu)成例） 6. 實(shí)施方案6 (顯示裝置的構(gòu)成例） 7. 實(shí)施方案7 (電子儀器的構(gòu)成例） 〈1.實(shí)施方案1>
[透明導(dǎo)電性元件的構(gòu)成] 圖1的截面圖A表示本技術(shù)實(shí)施方案1所涉及的透明導(dǎo)電性元件的一個(gè)構(gòu)成例。該透 明導(dǎo)電性元件1具備基材11和設(shè)于基材11表面的透明導(dǎo)電膜12。
[0044] (基材） 基材11例如是具有透明性的無(wú)機(jī)基材或塑料基材。作為基材11的形狀，例如可使用 薄膜狀、片狀、板狀、塊狀等。作為無(wú)機(jī)基材的材料，例如可舉出石英、藍(lán)寶石、玻璃等。作為 塑料基材的材料，例如可使用公知的高分子材料。作為公知的高分子材料，具體而言例如可 舉出：三乙酰基纖維素（TAC)、聚酯（TPEE)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚萘二甲酸乙二 醇酯（PEN)、聚酰亞胺（PI)、聚酰胺（PA)、芳族聚酰胺、聚乙烯（PE)、聚丙烯酸酯、聚醚砜、 聚砜、聚丙烯（PP)、二乙?；w維素、聚氯乙烯、丙烯酸樹(shù)脂（PMMA)、聚碳酸酯（PC)、環(huán)氧樹(shù) 月旨、尿素樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)烯烴聚合物（C0P)等。使用塑料材料作為 基材11時(shí)，從生產(chǎn)性的角度考慮，優(yōu)選基材11的厚度為5?500 μ m，但并不特別限于該范 圍。
[0045] (透明導(dǎo)電膜） 透明導(dǎo)電膜12的反射L值（S卩，由分光反射率的測(cè)定求出的L*a*b顯色系的L值）優(yōu) 選為8. 5以下，更優(yōu)選為8以下。由此，黑色浮動(dòng)現(xiàn)象得到改善，可在配置于顯示裝置的顯 示面一側(cè)的用途中優(yōu)選使用透明導(dǎo)電膜12和透明導(dǎo)電性元件1。需要說(shuō)明的是，反射L值 可通過(guò)有色化合物相對(duì)于金屬填料21的吸附量來(lái)控制。
[0046] 透明導(dǎo)電膜12含有金屬填料21、樹(shù)脂材料22、和表面修飾金屬填料21的有色化 合物，進(jìn)一步含有表面修飾金屬填料21的硫醇類和硫醚類中的至少1種。以下，將表面修 飾金屬填料21的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種稱作表面保護(hù)劑。透明導(dǎo)電膜12 可根據(jù)需要進(jìn)一步含有分散劑、增稠劑、表面活性劑等添加劑作為上述以外的成分。
[0047] 圖1的示意圖B是將透明導(dǎo)電膜12中所含的金屬填料21的表面放大表示。金屬 填料21的表面由有色化合物23、和硫醇類、硫醚類、二硫醚類中的至少1種無(wú)色的表面保護(hù) 劑24修飾。圖1的示意圖B的透明導(dǎo)電性元件1中，金屬填料21的表面也由分散劑25修 飾。
[0048] 通過(guò)用有色化合物23修飾金屬填料21的表面，入射到金屬填料表面的光被有色 化合物23吸收。因此，可以抑制金屬填料21表面的光的漫反射。
[0049] 通過(guò)將金屬填料21的表面用硫醇類、硫醚類、二硫醚類中的至少1種表面保護(hù)劑 24修飾，可以抑制用有色化合物23修飾金屬填料21的表面所導(dǎo)致的透明導(dǎo)電膜12電阻的 升高。
[0050] 優(yōu)選硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種表面保護(hù)劑24修飾金屬填料21表 面中、晶界21a等不穩(wěn)定處、或者未被分散劑25保護(hù)的部分（金屬表面露出的部分）等。
[0051] 修飾金屬填料21表面的分散劑25是為了在形成透明導(dǎo)電膜12的分散液中抑制 金屬填料21之間的凝集、提高透明導(dǎo)電膜12中金屬填料21的分散性而摻混的分散劑吸附 的物質(zhì)。
[0052] 以下對(duì)于含有金屬填料21的分散液的詳情進(jìn)行敘述。
[0053] (金屬填料） 金屬填料21以金屬材料為主要成分。作為金屬材料，例如可使用選自Ag、Au、Ni、Cu、 Pd、Pt、Rh、Ir、Ru、Os、Fe、Co 和 Sn 的至少 1 種。
[0054] 作為金屬填料21的形狀，例如可舉出：球狀、橢球狀、針狀、板狀、鱗片狀、管狀、纖 維狀、棒狀、無(wú)定型狀等，但不特別限定于這些形狀。這里，纖維狀包含由復(fù)合性物質(zhì)形成的 情況。纖維狀還包含線狀。以下將線狀的金屬填料稱為"金屬線"。需要說(shuō)明的是，還可以 將2種以上上述形狀的金屬填料21組合使用。這里，球狀不只是真球狀，也包含真球狀稍 微扁平或歪斜的近似球狀。橢球狀不僅是嚴(yán)格的橢球狀，也包含嚴(yán)格的橢球狀稍微扁平或 歪斜的近似橢球狀。
[0055] 金屬填料21例如是具有納米級(jí)直徑的微細(xì)的金屬納米線。例如，金屬填料21為金 屬線時(shí)，其優(yōu)選的形狀是平均短軸直徑（線的平均直徑）為大于lnm且500nm以下，平均長(zhǎng) 軸長(zhǎng)為大于1 μ m且1000 μ m以下。更優(yōu)選金屬線的平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)為5 μ m以上且50 μ m以下。 平均短軸直徑為lnm以下時(shí)，金屬線的導(dǎo)電率劣化，涂布后難以作為導(dǎo)電膜發(fā)揮功能。而平 均短軸直徑大于500nm時(shí)，透明導(dǎo)電膜12的總透光率劣化。平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)為1 μ m以下時(shí)，金 屬線之間難以連接，透明導(dǎo)電膜12難以作為導(dǎo)電膜發(fā)揮功能。而平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)比ΙΟΟΟμπι長(zhǎng) 時(shí)，透明導(dǎo)電膜12的總透光率劣化，同時(shí)在形成透明導(dǎo)電膜12時(shí)所使用的分散液中，金屬 線的分散性有劣化趨勢(shì)。通過(guò)使金屬線的平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)為5 μ m以上且50 μ m以下，可提高透 明導(dǎo)電膜12的導(dǎo)電率，且可降低將透明導(dǎo)電膜12形成圖案時(shí)的短路的發(fā)生。另一方面，作 為金屬填料21，可以是金屬納米粒子連接成念珠狀而具有線的形狀。這種情況下，長(zhǎng)度沒(méi)有 限定。
[0056] 金屬填料21的每平方米重量?jī)?yōu)選為0. 001?1. 000g/m2。每平方米重量低于 0. 001g/m2時(shí)，金屬填料21不能充分地存在于透明導(dǎo)電膜12中，透明導(dǎo)電膜12的導(dǎo)電性劣 化。另一方面，金屬填料21的每平方米重量越多則片材電阻值越下降，每平方米重量多于 1. 000 g/m2時(shí)，透明導(dǎo)電膜12的總透光率劣化。
[0057](樹(shù)脂材料） 樹(shù)脂材料22是所謂的粘結(jié)劑材料，在透明導(dǎo)電膜12中，將金屬填料21分散于已固化 的樹(shù)脂材料22中。這里所使用的樹(shù)脂材料22可從已知的透明天然高分子樹(shù)脂或合成高 分子樹(shù)脂中廣泛地選擇進(jìn)行使用，可以是熱塑性樹(shù)脂也可以是熱固化性樹(shù)脂或光固化性樹(shù) 月旨。作為熱塑性樹(shù)脂，可示例：聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、 硝基纖維素、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、偏氟乙烯、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素。作為通 過(guò)熱、光、電子束、放射線固化的熱（光）固化性樹(shù)脂，可示例：三聚氰胺丙烯酸酯、氨基甲酸 酯丙烯酸酯、異氰酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、丙烯酸改性硅酸酯等硅樹(shù)脂。
[0058] 另外，也可以使用感光性樹(shù)脂作為樹(shù)脂材料22。感光性樹(shù)脂是通過(guò)光線、電子束 或放射線的照射而引起化學(xué)變化，其結(jié)果對(duì)溶劑的溶解度發(fā)生變化的樹(shù)脂。感光性樹(shù)脂可 以是正片型（曝光的部分溶于顯影液）、負(fù)片型（曝光的部分不溶于顯影液）的任何一種。 通過(guò)使用感光性樹(shù)脂作為樹(shù)脂材料22,可以如后所述地減少通過(guò)蝕刻對(duì)透明導(dǎo)電膜22形 成圖案時(shí)的工序數(shù)。
[0059] 作為正片型感光性樹(shù)脂，可使用公知的正片型光刻膠材料，例如可舉出：萘醌二疊 氮化合物與聚合物（酚醛清漆樹(shù)脂、丙烯酸共聚樹(shù)脂、羥基聚酰胺等）組合而成的組合物。 作為負(fù)片型感光性材料，可使用公知的負(fù)片型光刻膠材料，可舉出：交聯(lián)劑（雙疊氮化合 物、六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甘脲（T卜5 ^卜々；夕'' U U > )等）與聚合物 (聚乙烯醇類、聚乙烯醇縮丁醛類、聚乙烯吡咯烷酮類、聚丙烯酰胺類、聚乙酸乙烯酯類聚合 物、聚氧化烯類聚合物等）組合而成的組合物，導(dǎo)入了感光基（疊氮基、苯基疊氮基、醌疊氮 基、-苯乙稀基、查耳麗基、-偶?xì)忤F鹽基、肉桂酸基、丙稀酸基等）的聚合物（聚乙稀醇類、 聚乙烯醇縮丁醛類、聚乙烯吡咯烷酮類、聚丙烯酰胺類、聚乙酸乙烯酯類聚合物、聚氧化烯 類聚合物等），將（甲基）丙烯酸單體和（甲基）丙烯酸低聚物的至少一方與光聚合引發(fā)劑 組合而成的組合物等。作為市售品，例如作為導(dǎo)入了感光基的聚合物，可舉出東洋合成工業(yè) 株式會(huì)社制造的BIOSURFINE-AWP等。
[0060] 另外，樹(shù)脂材料22中，作為添加劑，可以根據(jù)需要添加表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、 分散劑、固化促進(jìn)催化劑、增塑劑、以及抗氧化劑或抗硫化劑等穩(wěn)定劑。
[0061] (表面保護(hù)劑） 在透明導(dǎo)電膜12中，作為表面保護(hù)劑24的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸 附于金屬填料21的表面。這里，吸附是指存在于金屬填料21的表面、或表面附近的現(xiàn)象。 吸附可以是化學(xué)吸附也可以是物理吸附，從吸附力大的角度考慮，優(yōu)選化學(xué)吸附。還可以是 化學(xué)吸附的表面保護(hù)劑24和物理吸附的表面保護(hù)劑24兩者。需要說(shuō)明的是，化學(xué)吸附是 指在金屬填料表面與硫醇類之間伴隨著共價(jià)鍵、離子鍵、配位鍵、氫鍵等化學(xué)鍵而產(chǎn)生的吸 附。物理吸附是通過(guò)范德華力而產(chǎn)生。吸附還可以是靜電性吸附。
[0062] 作為發(fā)揮表面保護(hù)劑24作用的硫醇類、硫醚類和二硫醚類，可以使用有色或無(wú)色 的材料，也可以將它們組合使用，在本發(fā)明中，吸附于金屬填料21的有色硫醇類、硫醚類和 二硫醚類包含在構(gòu)成本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜的有色化合物23的范疇內(nèi)。
[0063] 在本發(fā)明中，有色化合物23的金屬填料一側(cè)末端為硫醇類、硫醚類或二硫醚類 時(shí)，除有色化合物23之外，無(wú)需使硫醇類、硫醚類或二硫醚類吸附于金屬填料21的表面。因 此，有色化合物23的金屬填料一側(cè)末端為硫醇類、硫醚類或二硫醚類時(shí)，可以使設(shè)于金屬 填料21表面的有色化合物23、與作為表面保護(hù)劑24設(shè)置于金屬填料表面的硫醇類、硫醚類 或二硫醚類共通。
[0064] 另一方面，有色化合物23的金屬填料一側(cè)末端不為硫醇類、硫醚類和二硫醚類的 任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種作為表面保護(hù)劑24吸附于金屬 填料21的表面。
[0065] (硫醇類） 發(fā)揮表面保護(hù)劑24作用的無(wú)色硫醇類例如至少含有硫醇基、和直鏈、支鏈或環(huán)式的烴 基?？梢院?個(gè)以上硫醇基。烴基可以是飽和也可以是不飽和烴基。烴基的氫原子的一 部分可以被輕基、氣基、竣基、齒素原子、燒氧基甲娃燒基等取代。
[0066] 更具體而言，作為無(wú)色的硫醇類，例如可舉出：1_丙硫醇、3-巰基丙酸、（3-巰基丙 基）三甲氧基硅烷、1- 丁硫醇、2- 丁硫醇、異丁硫醇、異戊硫醇、環(huán)戊硫醇、1-己硫醇、環(huán)己 硫醇、6-羥基-1-己硫醇、6-氨基-1-己硫醇鹽酸鹽、1-庚硫醇、7-羧基-1-庚硫醇、7-酰 胺基_1_庚硫醇、1_半硫醇、叔半硫醇、8-輕基-1-半硫醇、8-氨基-1-半硫醇鹽酸鹽、 1H, 1H, 2H, 2H-全氟半硫醇、1-壬硫醇、1-癸硫醇、10-羧基-1-癸硫醇、10-醜胺基-1-癸硫 醇、1_蔡硫醇、2 -蔡硫醇、I-十一燒硫醇、11_氛基_1_十一燒硫醇鹽酸鹽、11 _輕基_1_十一 燒硫醇、1_十二燒硫醇、1 _十四燒硫醇、1_十六燒硫醇、16-輕基-1-十六燒硫醇、16-氛 基_1 _十六燒硫醇鹽酸鹽、1_十八燒硫醇、1, 4_ 丁二硫醇、2, 3_ 丁二硫醇、1, 6-己二硫醇、 1，2-苯二硫醇、1，9-壬二硫醇、10-癸二硫醇、1，3, 5-苯三硫醇等。這些硫醇類可以使用1 種或?qū)?種以上組合使用。
[0067] (硫醚類） 發(fā)揮表面保護(hù)劑24作用的無(wú)色的硫醚類例如至少含有硫醚基和直鏈、支鏈或環(huán)式的 烴基?？梢院?個(gè)以上硫醚基。烴基的氫原子的一部分可被羥基、氨基、羧基、鹵素原子、 燒氧基甲娃燒基等取代。
[0068] 更具體而言，作為無(wú)色的硫醚類，例如可舉出：丙基硫醚、糠基硫醚、己基硫醚、苯 基硫醚、苯基三氟甲基硫醚、雙（4-羥基苯基）硫醚、庚基硫醚、辛基硫醚、壬基硫醚、癸基硫 釀、十-燒基甲基硫釀、十-燒基硫釀、十四燒基硫釀、十7K燒基硫釀、十八燒基硫釀等。這 些硫醚類可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。
[0069] (二硫醚類） 作為發(fā)揮表面保護(hù)劑24作用的無(wú)色二硫醚類，例如可使用：2_羥基乙基二硫醚、丙基 二硫醚、異丙基二硫醚、3-羧基丙基二硫醚、烯丙基二硫醚、異丁基二硫醚、叔丁基二硫醚、 戊基二硫醚、異戊基二硫醚、5-羧基戊基二硫醚、糠基二硫醚、己基二硫醚、環(huán)己基二硫醚、 苯基二硫醚、4-氨基苯基二硫醚、庚基二硫醚、7-羧基庚基二硫醚、芐基二硫醚、叔辛基二 硫醚、癸基二硫醚、10-羧基癸基二硫醚、十六烷基二硫醚等。
[0070] (有色化合物） 在透明導(dǎo)電膜12中，有色化合物23吸附于金屬填料21的表面。這里，吸附如上所述 是指存在于金屬填料21的表面、或表面附近的現(xiàn)象。
[0071] 有色化合物23優(yōu)選以單分子膜的形式覆蓋金屬填料21的表面。由此可以抑制對(duì) 可見(jiàn)光的透明性的降低。還可以將有色化合物23的使用量抑制為最小限度。
[0072] 有色化合物23優(yōu)選使有色化合物23只存在于金屬填料21的表面。由此可以抑 制對(duì)可見(jiàn)光的透明性的降低。還可以將有色化合物23的使用量抑制為最小限度。
[0073] 有色化合物23具有吸收可見(jiàn)光區(qū)的光的吸收能力。這里，可見(jiàn)光區(qū)是指約360nm 以上且830nm以下的波長(zhǎng)帶域。
[0074] 有色化合物23例如具有在可見(jiàn)光區(qū)具有吸收的發(fā)色團(tuán)R、和吸附于金屬填料21上 的官能團(tuán)X。有色化合物23例如具有通式[R-X]所示的結(jié)構(gòu)。需要說(shuō)明的是，有色化合物 23的結(jié)構(gòu)并不限于該通式所示的結(jié)構(gòu)。例如官能團(tuán)X的數(shù)目并不限于1個(gè)，還可以是2個(gè) 以上。
[0075] 其中，發(fā)色團(tuán)[R]例如為選自不飽和烷基、芳環(huán)、雜環(huán)和金屬絡(luò)合物的至少1種。作 為這樣的發(fā)色團(tuán)[R]的具體例子，可示例：萘醌衍生物、二苯乙烯衍生物、靛酚衍生物、二苯 基甲烷衍生物、蒽醌衍生物、三芳基甲烷衍生物、二嗪衍生物、靛類衍生物、咕噸衍生物、噁 嗪衍生物、酞菁衍生物、吖啶衍生物、以及噻嗪衍生物等含硫原子的化合物。它們可以具有 亞硝基、硝基、偶氮基、次甲基、氨基、酮基、噻唑基等。發(fā)色團(tuán)[R]還可以含有金屬離子。
[0076] 從提高透明導(dǎo)電膜12的透明性的角度考慮，作為發(fā)色團(tuán)[R]，優(yōu)選使用選自具有 花青苷、醌、二茂鐵、三苯基甲烷和喹啉的發(fā)色結(jié)構(gòu)的化合物、Cr絡(luò)合物、Cu絡(luò)合物、含偶氮 基化合物、含二氫吲哚基化合物的至少1種。
[0077] 與構(gòu)成金屬填料21的金屬結(jié)合的官能團(tuán)例如有：磺基（包含磺酸鹽）、磺?；?、磺 酰胺基、羧酸基（包含羧酸鹽）、氨基、酰胺基、磷酸基（包含磷酸鹽、磷酸酯）、膦基、硅烷 醇基、環(huán)氧基、異氛酸醋基、氛基、乙稀基、甲醇基、輕基、硫醇基、硫釀基、-硫釀基-硫釀基 等，使用硫醇類、硫醚類、二硫醚類的至少1種作為無(wú)色的表面保護(hù)劑24時(shí)，作為有色化合 物23的官能團(tuán)[X]，優(yōu)選為羧酸基、磷酸基、磺基、羥基等，更優(yōu)選為羧酸基。
[0078] 需要說(shuō)明的是，官能團(tuán)[X]具有可與構(gòu)成金屬填料21的金屬配位的N(氮）、 S(硫）、0(氧）時(shí)，如果是這些原子，官能團(tuán)[X]可以是構(gòu)成發(fā)色團(tuán)[R]的一部分的基團(tuán)， 有色化合物23可以成為具有雜環(huán)的化合物。
[0079] 作為如上所述的有色化合物23,例如可舉出酸性染料、直接染料等染料。作為更具 體的染料的一個(gè)例子，作為具有磺基的染料，可示例：日本化藥株式會(huì)社制造的Kayakalan Bordeaux BL> Kayakalan Brown GL> Kayakalan Gray BL167、Kayakalan Yellow GL143、 KayakalanBlack 2RL、Kayakalan Black BGL、Kayakalan Orange RL、Kayarus Cupro Green G、Kayarus Supra Blue MRG、Kayarus Supra Scarlet BNL200,田網(wǎng)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造 的Lanyl Olive BG等。除此之外還可示例：日本化藥株式會(huì)社制造的Kayalon Polyester Blue 2R_SF、Kayalon Microester Red AQ_LE、Kayalon Polyester Black ECX300、Kayalon Microester Blue AQ-LE等。另外，作為具有羧基的染料可舉出色素敏化太陽(yáng)能電池用色 素，可舉出：Ru 絡(luò)合物的 N3、N621、N712、N719、N749、N773、N790、N820、N823、N845、N886、 N945、K9、K19、K23、K27、K29、K51、K60、K66、K69、K73、K77、Z235、Z316、Z907、Z907Na、 Z910、Z991、CYC-B1、HRS-1，作為有機(jī)色素類的花青甙、WMC234、WMC236、WMC239、WMC273、 PPDCA、PTCA、BBAPDC、NKX-2311、NKX-2510、NKX-2553(株式會(huì)社林原生物化學(xué)制造）、 NKX-2554 (株式會(huì)社林原生物化學(xué)制造）、NKX-2569、NKX-2586、NKX-2587 (株式會(huì)社林原生 物化學(xué)制造）、NKX-2677 (株式會(huì)社林原生物化學(xué)制造）、NKX-2697、NKX-2753、NKX-2883、 NK-5958 (株式會(huì)社林原生物化學(xué)制造 ）、NK - 2684 (株式會(huì)社林原生物化學(xué)制造）、曙紅 (Eosin) Y、紅溴萊（Mercurochrome)、MK_2 (綜研化學(xué)制造）、D77、D102 (三菱制紙株式會(huì)社 制造）、D120、D131 (三菱制紙株式會(huì)社制造）、D149 (三菱制紙株式會(huì)社制造）、D150、D190、 D205(三菱制紙株式會(huì)社制造）、D358(三菱制紙株式會(huì)社制造）、JK-1、JK-2、JK-5、ZnTPP、 !121'(：1--、！121^4--、酞菁染料（鋅酞菁-2,9，16,23-四羧酸）、2-[2'-(鋅9'，16'，23'-三 叔丁基-29H, 31H-酞菁基）]琥拍酸、Polythiohene Dye (TT-1)、懸垂型聚合物、花青染料 (P3TTA、C1-D、SQ-3、B1)等。
[0080] 作為有色化合物23,也可以使用作為顏料使用的有色化合物，例如可舉出： Turner (夕一于一）色彩株式會(huì)社制造的深紅（才?7 b 7 F)、永久猩紅、胭脂紅、紫羅蘭 色、檸檬黃、永久深黃、天藍(lán)、永久亮綠、永久中綠、煅黃土色、赭色、永久橙、永久檸檬黃、永 久紅、翠綠（色）、鈷藍(lán)（色）、普魯士藍(lán)（色）、烏黑、永久猩紅和紫羅蘭色等。例如，還可使 用作為Holbein ( >)工業(yè)株式會(huì)社制造的有色化合物的鮮紅、鈷藍(lán)色、象牙炭黑、 赭色、永久亮綠、永久亮黃、煅黃土色、深群青、朱紅色和永久綠等。這些有色化合物中，優(yōu)選 永久猩紅、紫羅蘭色和烏黑（Turner色彩株式會(huì)社制造）。
[0081] 并且，作為有色化合物23也可以使用食用的有色化合物，例如可舉出：Daiwa(夕' 4 ^ )化成株式會(huì)社制造的食用紅色2號(hào)紫紅、食用紅色3號(hào)赤蘚紅、食用紅色102號(hào)新胭 脂紅、食用紅色104號(hào)熒光桃紅、食用紅色105號(hào)玫瑰紅、食用紅色106號(hào)酸性紅、食用藍(lán)色 1號(hào)亮藍(lán)、食用紅色40號(hào)誘惑紅、食用藍(lán)色2號(hào)靛胭脂紅、紅色226號(hào)赫林頓粉紅CN、紅色 227號(hào)堅(jiān)牢酸性品紅、紅色230號(hào)曙紅YS、綠色204號(hào)溶劑綠、橙色205號(hào)橙色I(xiàn)I、藍(lán)色205 號(hào)子種綠、紫色401號(hào)茜粗酚紅紫和黑色401號(hào)萘酚藍(lán)黑等。另外，也可以使用天然的有色 化合物，例如Daiwa化成株式會(huì)社制造的Hi Red( 7、4 7 F )G_150(水溶性葡萄果皮 色素）、胭脂蟲(chóng)紅AL (水溶性·胭脂蟲(chóng)色素 ）、Hi Red MC (水溶性·胭脂蟲(chóng)色素 ）、Hi Red BL(水溶性·甜菜紅）、Daiwamonas (夕Μ 7 7 )LA_R(水溶性紅曲色素 ）、Hi Red V80 (水溶性·紫薯色素 （A 9寸々彳?色素））、胭脂樹(shù)紅N2R-25 (水分散性·胭脂樹(shù)紅色 素）、胭脂樹(shù)紅WA-20(水溶性胭脂樹(shù)紅·胭脂樹(shù)紅色素 ）、Hi Orange SS-44R(水分散性、低 粘度品·辣椒色素 ）、Hi Orange LH(油溶性·辣椒色素 ）、Hi Green B(水溶性·綠色著色 料制劑）、Hi Green F (水溶性·綠色著色料制劑）、Hi Blue AT (水溶性·桅子藍(lán)色素）、 Hi Melon P-2 (水溶性綠色著色料制劑）、Hi Orange WA-30 (水分散性辣椒色素 ）、Hi Red RA-200 (水溶性紅蘿卜色素 ）、Hi Red CR-N (水溶性紅甘藍(lán)色素 ）、Hi Red EL (水 溶性·接骨木色素）、Hi Orange SPN(水分散性·辣椒色素）等。
[0082] 有色化合物23優(yōu)選從上述通式[R-X]所示的化合物中選擇對(duì)于構(gòu)成金屬填料21 的每種金屬，可吸附于該金屬、且可以規(guī)定濃度溶解于在透明導(dǎo)電膜12的制造工序中使用 的溶劑的化合物進(jìn)行使用。
[0083] 是否通過(guò)有色化合物23對(duì)金屬填料21的表面進(jìn)行了修飾，這可如下確認(rèn)。首先， 將作為被確認(rèn)對(duì)象的、含有金屬填料21的透明導(dǎo)電膜12在可蝕刻已知金屬的溶液中浸漬 數(shù)小時(shí)至數(shù)十小時(shí)左右，提取金屬填料21和在其表面進(jìn)行修飾的修飾化合物。接著，通過(guò) 加熱或減壓從提取液中除去溶劑，由此濃縮提取成分。此時(shí)，可根據(jù)需要進(jìn)行色譜分離。接 著，對(duì)上述濃縮的提取成分進(jìn)行氣相色譜（GC)分析，確認(rèn)修飾化合物的分子和及其片段， 由此可判別有否修飾化合物。另外，還通過(guò)在修飾化合物的提取中使用氘置換溶劑，可以利 用NMR分析來(lái)鑒定修飾化合物或其片段。
[0084](分散劑） 在圖1所示的透明導(dǎo)電膜12中，分散劑25例如吸附于金屬填料21的表面。這里，如 上所述，吸附是指存在于金屬填料表面或表面附近的現(xiàn)象。
[0085] 例如可以使用聚乙烯吡咯烷酮（PVP)或聚乙烯亞胺這樣的含氨基化合物作為分 散劑25。除此之外，還可以使用用具有磺基（包含磺酸鹽）、磺?；⒒酋０坊?、羧酸基（包 含羧酸鹽）、酰胺基、磷酸基（包含磷酸鹽、磷酸酯）、膦基、硅烷醇基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、 氰基、乙烯基、硫醇基、甲醇基等官能團(tuán)的化合物吸附于金屬，使金屬填料21在溶劑中的分 散性提高的分散劑。這些分散劑不僅可單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。分散劑25優(yōu) 選以透明導(dǎo)電膜12的導(dǎo)電性不會(huì)劣化的程度的量吸附于金屬填料21上。
[0086] [效果] 如以上說(shuō)明，根據(jù)實(shí)施方案1，由于使有色化合物23吸附于金屬填料的表面，因此可以 抑制金屬填料表面的光的漫反射。
[0087] 有色化合物23具有吸收光的功能，該光在金屬填料表面散射并稱為黑色浮動(dòng)的 原因。在以往的透明導(dǎo)電膜中，成為該黑色浮動(dòng)的原因的光原本是基本上不透過(guò)透明導(dǎo)電 膜的光。因此，即使用有色化合物23修飾金屬填料表面，透明性降低也會(huì)得到抑制。
[0088] 〈變形例〉 (變形例1) 如圖2的截面圖A所示，透明導(dǎo)電性元件1可以在透明導(dǎo)電膜12的表面進(jìn)一步具備外 涂層31。外涂層31是用于保護(hù)含有金屬填料21的透明導(dǎo)電膜12的層，外涂層31對(duì)于可 見(jiàn)光具有透光性。外涂層31例如由聚丙烯酸類樹(shù)脂、聚酰胺類樹(shù)脂、聚酯類樹(shù)脂或纖維素 類樹(shù)脂構(gòu)成，或者由金屬醇鹽的水解、脫水縮合物等構(gòu)成。這樣的外涂層31優(yōu)選以不妨礙 對(duì)可見(jiàn)光的透光性的膜厚構(gòu)成。外涂層31可以具有選自硬涂層功能、防眩暈功能、防反射 功能、抗牛頓環(huán)功能以及抗粘連功能等的功能組中的至少1種功能。
[0089] (變形例2) 如圖2的截面圖B所示，透明導(dǎo)電性元件1可以在基材11和透明導(dǎo)電膜12之間進(jìn)一 步具備錨固層32。錨固層32是用于提高基材11與透明導(dǎo)電膜12之間的貼合性的層。
[0090] 錨固層32對(duì)于可見(jiàn)光具有透光性。錨固層32由聚丙烯酸酯類樹(shù)脂、聚酰胺類樹(shù) 月旨、聚酯類樹(shù)脂或纖維素類樹(shù)脂構(gòu)成，或者由金屬醇鹽的水解、脫水縮合物等構(gòu)成。錨固層 32優(yōu)選以不妨礙對(duì)可見(jiàn)光的透光性的膜厚構(gòu)成。
[0091] (變形例3) 如圖2的截面圖C所示，透明導(dǎo)電性元件1可以在基材11的表面進(jìn)一步具有硬膜涂層 33。硬膜涂層33設(shè)置于基材11的兩個(gè)主面中與設(shè)有透明導(dǎo)電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主面。 硬膜涂層33是用于保護(hù)基材11的層。
[0092] 硬膜涂層33優(yōu)選對(duì)可見(jiàn)光具有透光性，由有機(jī)類硬膜涂劑、無(wú)機(jī)類硬膜涂劑、有 機(jī)-無(wú)機(jī)類硬膜涂劑等構(gòu)成。硬膜涂層33優(yōu)選以不妨礙對(duì)可見(jiàn)光的透光性的膜厚構(gòu)成。
[0093] (變形例4) 如圖3的截面圖A所示，透明導(dǎo)電性元件1可以在基材11的兩面進(jìn)一步具備硬膜涂層 33、34。硬膜涂層34設(shè)置于基材11的兩個(gè)主面中設(shè)有透明導(dǎo)電膜12的一側(cè)的主面。另一 方面，硬膜涂層33設(shè)置于基材11的兩個(gè)主面中與設(shè)有透明導(dǎo)電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主 面。硬膜涂層33、34是用于保護(hù)基材11的層。
[0094] 硬膜涂層33、34優(yōu)選對(duì)可見(jiàn)光具有透光性，由有機(jī)類硬膜涂劑、無(wú)機(jī)類硬膜涂劑、 有機(jī)-無(wú)機(jī)類硬膜涂劑等構(gòu)成。硬膜涂層33、34優(yōu)選以不妨礙對(duì)可見(jiàn)光的透光性的膜厚構(gòu) 成。
[0095] (變形例5) 如圖3的截面圖B所示，透明導(dǎo)電性元件1可以進(jìn)一步具備設(shè)置于基材11表面的硬膜 涂層33、和設(shè)置于該硬膜涂層33表面的防反射層35。硬膜涂層33和防反射層35設(shè)置于 基材11的兩個(gè)主面中與設(shè)有透明導(dǎo)電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主面。作為防反射層35,例如 可以使用低折射率層，但并不限于此。
[0096] (變形例6) 如圖3的截面圖C所示，透明導(dǎo)電性元件1可以在基材11的表面進(jìn)一步具備防反射層 36。防反射層36設(shè)置于基材11的兩個(gè)主面中與設(shè)有透明導(dǎo)電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主面。 作為防反射層36,例如可使用蛾眼結(jié)構(gòu)體層或形狀轉(zhuǎn)印防反射層（形狀轉(zhuǎn)印AR(防反射） 層）等°
[0097] (變形例7) 如圖4的截面圖A所示，透明導(dǎo)電膜12可以是除去了樹(shù)脂材料22的構(gòu)成。在基材11 的表面，由有色化合物23、硫醇類和/或硫醚類修飾的金屬填料21未分散在樹(shù)脂材料22 中，而是凝集。由金屬填料21的凝集構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜12保持與基材11表面的貼合性地 設(shè)于基材11的表面。這樣的構(gòu)成優(yōu)選適用于金屬填料21之間和金屬填料21與基材11的 貼合性良好的情況。即使是具有這樣構(gòu)成的透明導(dǎo)電性元件1也是由有色化合物23和硫 醇類和/或硫醚類修飾金屬填料表面，因此可以獲得與實(shí)施方案1中所說(shuō)明的構(gòu)成的透明 導(dǎo)電性元件1同樣的效果。
[0098] (變形例8) 如圖4的截面圖B所示，透明導(dǎo)電性元件1可以在基材11表面進(jìn)一步具備透明導(dǎo)電膜 13。透明導(dǎo)電膜13設(shè)于基材11的兩個(gè)主面中與設(shè)有透明導(dǎo)電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主面。 作為透明導(dǎo)電膜13的構(gòu)成，可以采用與上述實(shí)施方案1的透明導(dǎo)電膜12同樣的構(gòu)成。
[0099] 〈2.實(shí)施方案2> 圖5-1的截面圖A表示本技術(shù)實(shí)施方案2所涉及的透明導(dǎo)電性元件的一個(gè)構(gòu)成例。實(shí) 施方案2所涉及的透明導(dǎo)電性元件1如圖5-1的截面圖A所示，在對(duì)透明導(dǎo)電膜12形成圖 案這一點(diǎn)上與實(shí)施方案1所涉及的透明導(dǎo)電性元件1不同。已形成圖案的透明導(dǎo)電膜12 例如構(gòu)成X電極或Y電極等電極41。作為電極41的形狀，例如可舉出：條紋狀（直線狀）、 將具有規(guī)定形狀的多個(gè)襯墊部（單元電極體）連接成直線狀的形狀等，但并不特別限定于 這些形狀。
[0100] 作為圖案形成方法，例如如圖5-2所示，是在實(shí)施方案1的透明導(dǎo)電性元件h的 透明導(dǎo)電膜12的表面層合感光性樹(shù)脂層，依次進(jìn)行圖案曝光、顯影、洗滌、干燥，由此對(duì)透 明導(dǎo)電膜12表面的感光性樹(shù)脂薄膜形成圖案。
[0101] 這里，圖案曝光可以是掩模曝光和激光曝光的任意一種。
[0102] 顯影是根據(jù)感光性樹(shù)脂薄膜的種類來(lái)使用堿性水溶液（碳酸鈉水溶液、碳酸氫鈉 水溶液、四甲基氫氧化銨水溶液等）或酸性水溶液（乙酸水溶液等）。
[0103] 接著，以已形成圖案的感光性樹(shù)脂層作為掩模，對(duì)透明導(dǎo)電膜12進(jìn)行蝕刻。作為 蝕刻液，根據(jù)構(gòu)成透明導(dǎo)電膜12的金屬填料21或樹(shù)脂材料22的種類，適當(dāng)使用例如氯化 銅?鹽酸水溶液，對(duì)金屬填料21進(jìn)行蝕刻。將其用水等洗滌，用堿性水溶液等剝離表面的 感光性樹(shù)脂層，再次用水等洗滌、干燥。這樣，可獲得使透明導(dǎo)電膜12形成圖案的實(shí)施方案 2所涉及的透明導(dǎo)電性元件1 2。
[0104] 另外，構(gòu)成實(shí)施方案1所得的透明導(dǎo)電性元件的樹(shù)脂材料由感光性樹(shù)脂形成時(shí)， 可以省略圖5-2所示的上述工序的感光性樹(shù)脂層的層合和圖案形成，如圖5-1的截面圖C 所示，也可以與金屬填料21-起使樹(shù)脂層22也形成圖案。即，如圖5-3所示，將透明導(dǎo)電 性元件I直接進(jìn)行圖案曝光，對(duì)其依次進(jìn)行顯影、洗滌、干燥的各工序，由此可獲得實(shí)施方 案2所涉及的透明導(dǎo)電性元件1 2。
[0105] 這里，圖案曝光可以是掩模曝光和激光曝光的任意一種。
[0106] 顯影是根據(jù)構(gòu)成透明導(dǎo)電膜12的金屬填料21或樹(shù)脂材料22的種類，適當(dāng)使用例 如堿性水溶液（碳酸鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液、四甲基氫氧化銨水溶液等）或酸性水溶液 (乙酸水溶液等）。
[0107] 洗滌時(shí)，可通過(guò)使用水或醇（例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲 丁醇、叔丁醇）作為洗滌液，通過(guò)將透明導(dǎo)電膜12浸漬于洗滌液中或者將洗滌液淋至透明 導(dǎo)電膜12上來(lái)進(jìn)行。
[0108] 需要說(shuō)明的是，在圖5-3所示的制造工序中，在干燥工序后進(jìn)行壓延加工，這可以 提高透明導(dǎo)電膜12的導(dǎo)電率，因此優(yōu)選?；蛘呷鐖D5-4所示，可以在圖案曝光工序之前 (即，在基材11上涂布透明導(dǎo)電膜形成用的分散液，在進(jìn)行干燥之后、圖案曝光之前）進(jìn)行 壓延加工。
[0109](變形例） 如圖5-1的截面圖B所示，透明導(dǎo)電膜12可以在基材11的面內(nèi)方向具備導(dǎo)電區(qū)札和 絕緣區(qū)R2。導(dǎo)電區(qū)札構(gòu)成X電極或Y電極等電極41。而絕緣區(qū)馬構(gòu)成使導(dǎo)電區(qū)札之間 絕緣的絕緣部。絕緣區(qū)馬中，例如至少金屬填料21被與導(dǎo)電區(qū)&分隔，形成絕緣狀態(tài)。作 為分隔金屬填料21的方法，例如可舉出蝕刻法。這種情況下，通過(guò)對(duì)在透明導(dǎo)電膜12的蝕 刻處理（構(gòu)成透明導(dǎo)電膜12的樹(shù)脂由感光性樹(shù)脂形成時(shí)，是其顯影處理）中使用的液體組 成、處理溫度、處理時(shí)間進(jìn)行調(diào)節(jié)，形成絕緣區(qū)R 2，使其完全未被蝕刻。這樣，通過(guò)完全未被 蝕刻地形成絕緣區(qū)R2，可以提高電極圖案的非辨識(shí)性。
[0110] 也可以對(duì)實(shí)施方案2及其變形例所涉及的透明導(dǎo)電性元件1采用上述實(shí)施方案1 的變形例1?8的構(gòu)成。
[0111] 〈3.實(shí)施方案3>
[透明導(dǎo)電性元件的制造方法] 接著，作為透明導(dǎo)電性元件的制造方法的一個(gè)例子，對(duì)以下方法進(jìn)行說(shuō)明：將金屬填料 21的分散膜成膜，對(duì)分散膜中的金屬填料21依次進(jìn)行用作為無(wú)色表面保護(hù)劑24使用的硫 醇類、硫醚類或二硫醚類的表面處理、以及用有色化合物23的表面處理。
[0112] (3-1)金屬填料的分散液的制備 首先，制備將金屬填料21分散于溶劑中所得的分散液。這里，在溶劑中，與金屬填料21 一起添加樹(shù)脂材料（粘結(jié)劑）。該實(shí)施方案也可以使用上述感光性樹(shù)脂作為樹(shù)脂材料。還 可根據(jù)需要混合用于提高金屬填料21的分散性的分散劑、或者用于提高貼合性或耐久性 的其它添加劑。
[0113] 作為分散方法，可優(yōu)選采用攪拌、超聲波分散、珠分散、混煉、勻漿機(jī)處理等。
[0114] 以分散液的質(zhì)量為100質(zhì)量份時(shí)，分散液中金屬填料21的摻混量為0. 01?10. 00 質(zhì)量份。低于〇. 01質(zhì)量份時(shí)，在最終所得的透明導(dǎo)電膜12中，金屬填料21無(wú)法獲得足夠 的每平方米重量（例如〇. 001?1. 〇〇〇 [g/m2])。而大于10質(zhì)量份時(shí)，金屬填料21的分散 性有劣化趨勢(shì)。另外，向分散液中添加分散劑時(shí)，優(yōu)選的添加量為最終得到的透明導(dǎo)電膜12 的導(dǎo)電性不劣化的程度。
[0115] 這里，作為在以上的分散液的制備中使用的溶劑，使用分散金屬填料的溶劑。例如 使用選自水、醇（例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇等）、環(huán) 己醇（anone)(例如環(huán)己酮、環(huán)戊酮）、酰胺（例如N, N-二甲基甲酰胺：DMF)、硫醚（例如二 甲基硫醚）、二甲基亞砜（DMS0)等的至少1種以上。
[0116] 為了抑制使用分散液形成的分散膜的干燥不均或龜裂，分散液中可進(jìn)一步添加高 沸點(diǎn)溶劑，以控制來(lái)自分散液的溶劑的蒸發(fā)速度。高沸點(diǎn)溶劑例如可舉出：丁基溶纖劑、雙 丙酮醇、三甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二 醇單異丙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇二乙醚、一縮二丙二醇單 甲醚、二縮三丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單異丙醚、一縮二丙二醇單異丙醚、二縮 三丙二醇單異丙醚、乙二醇單甲醚。這些高沸點(diǎn)溶劑可以單獨(dú)使用，還可以將多種組合使 用。
[0117] (3-2)分散膜的形成 接著，使用如上所述制備的分散液，在基材11上形成分散有金屬填料21的分散膜。分 散膜的形成方法沒(méi)有特別限定，考慮到物性、便利性、制造成本等，優(yōu)選濕式成膜法。作為濕 式成膜法，采用涂布法、噴霧法、印刷法等公知的方法。若為涂布法，則沒(méi)有特別限定，可采 用公知的涂布法。作為公知的涂布法，例如可舉出：微凹版涂布法、繞線棒涂布法、直接凹版 涂布法、模頭涂布法、浸涂法、噴涂法、逆棍涂布法、幕涂法、逗點(diǎn)涂布（ 2 7 2 -卜，comma coat)法、刮刀涂布法、旋涂法等。若為印刷法，例如可舉出凸版、膠印、照相凹版、凹版、膠 版、絲網(wǎng)、嗔墨印刷等。
[0118] 在該狀態(tài)下，在含有未固化的樹(shù)脂材料（粘結(jié)劑）22的溶劑中分散金屬填料21，形 成分散膜。
[0119] (3-3)分散膜的干燥和固化 接著，使形成于基材11上的分散膜中的溶劑干燥除去。通過(guò)干燥除去溶劑可以是自然 干燥也可以是加熱干燥。然后進(jìn)行未固化的樹(shù)脂材料22的固化處理，形成在已固化的樹(shù)脂 材料22中分散有金屬填料21的狀態(tài)。接著，為了降低所得透明導(dǎo)電膜12的片材電阻值， 可根據(jù)需要通過(guò)壓延機(jī)實(shí)施加壓處理。
[0120] (3-4)第1處理溶液的制備 將作為無(wú)色的表面保護(hù)劑24使用的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種溶解于溶劑 中，制備處理溶液。溶劑只要是可以溶解所使用的硫醇類、硫醚類或二硫醚類的溶劑即可， 沒(méi)有特別限定。具體而言，可舉出二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙醇、水等。
[0121] 從提高該硫醇類、硫醚類和二硫醚類在金屬填料表面的吸附速度的角度考慮，作 為表面保護(hù)劑24使用的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的濃度優(yōu)選0. 01質(zhì)量％以上。這里， "硫醇類、硫醚類和二硫醚類的濃度"是指硫醇類的濃度與硫醚類的濃度和二硫醚類的濃度 的合計(jì)值。
[0122] (3-5)表面保護(hù)劑（硫醇類、硫醚類或二硫醚類）的吸附處理 接著，將樹(shù)脂材料22未固化或固化后的分散膜與第1處理溶液接觸。若第1處理溶 液與金屬填料21接觸，則由上述硫醇類、硫醚類或二硫醚類形成的表面保護(hù)劑24經(jīng)由硫醇 基、硫醚基或二硫醚基吸附在露出于分散膜的至少表面的金屬填料11上。或者，處理溶液 使分散膜溶脹等，由此也吸附在分散膜內(nèi)部的金屬填料21的表面。另外，表面保護(hù)劑24優(yōu) 先吸附于金屬填料21表面的晶界或未被分散劑保護(hù)的部分等。同時(shí)，被分散劑保護(hù)的部分 也與分散劑置換吸附。即使用表面保護(hù)劑24進(jìn)行吸附處理，片材電阻也完全或幾乎沒(méi)有變 化。
[0123] 作為上述吸附處理的具體例子，可示例：將分散了金屬填料21的分散膜浸漬于第 1處理溶液中的浸漬方式，或者在分散膜上形成第1處理溶液的液膜的涂布方式或印刷方 式。
[0124] 采用浸漬方式時(shí)，準(zhǔn)備分散膜可充分浸漬的量的第1處理溶液，將分散膜在第1處 理溶液中浸漬0. 1秒?48小時(shí)。這期間通過(guò)進(jìn)行加熱和超聲波處理的至少1種，可以提高 硫醇類、硫醚類或二硫醚類對(duì)金屬填料21的吸附速度。在浸漬后，可根據(jù)需要將分散膜用 硫醇類、硫醚類或二硫醚類的良溶劑洗滌，進(jìn)行除去殘留在分散膜上的未吸附的硫醇類、硫 醚類或二硫醚類的工序。
[0125] 采用涂布方式時(shí)，例如可從微凹版涂布法、繞線棒涂布法、直接凹版涂布法、模頭 涂布法、浸涂法、噴涂法、逆輥涂布法、幕涂法、逗點(diǎn)涂布法、刮刀涂布法、旋涂法等中選擇適 當(dāng)?shù)姆椒?，在分散膜上形成?處理溶液的液膜。
[0126] 采用印刷方式時(shí)，例如從凸版印刷法、膠印印刷法、照相凹版印刷法、凹版印刷法、 膠版印刷法、噴墨印刷法、絲網(wǎng)印刷法等中選擇適當(dāng)?shù)姆椒?，在分散膜上形成?處理溶液 的液膜。
[0127] 采用涂布方式或印刷方式時(shí)，在分散膜上形成一定量的第1處理溶液的液膜，在 該狀態(tài)下進(jìn)行加熱和超聲波處理的至少1種，由此可以加快有色化合物23對(duì)金屬填料21 的吸附速度。另外，在形成第1處理溶液的液膜之后經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間后，根據(jù)需要將分散膜 用硫醇類、硫醚類或二硫醚類的良溶劑洗滌，進(jìn)行除去殘留在分散膜上的未吸附的硫醇類、 硫醚類或二硫醚類的工序。
[0128] 需要說(shuō)明的是，一定量的第1處理溶液的液膜的形成無(wú)需通過(guò)一次的液膜形成來(lái) 實(shí)現(xiàn)，可通過(guò)將上述液膜的形成工序和洗滌工序反復(fù)多次來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0129] (3-6)干燥處理 在如上所述的吸附處理后，進(jìn)行分散膜的干燥處理。這里的干燥處理可以是自然干燥， 也可以是在加熱裝置中的加熱干燥。
[0130] (3-7)第2處理溶液的制備 制備含有有色化合物23的處理溶液。這里，例如將有色化合物23溶解于溶劑中，制備 第2處理溶液。在這樣的第2處理溶液中，在使用該第2處理溶液的吸附處理中，從提高有 色化合物23對(duì)金屬填料21的吸附速度的角度考慮，有色化合物23的濃度越大越優(yōu)選。具 體而言，第2處理溶液中的有色化合物23的濃度優(yōu)選0. 01質(zhì)量％以上。需要說(shuō)明的是，有 色化合物23在常溫下為液體、或者在工序中可能的溫度下進(jìn)行加熱成為液體狀態(tài)時(shí)，可以 使用液體狀的有色化合物23直接作為第2處理溶液。
[0131] 用于第2處理溶液的制備的溶劑可適當(dāng)選擇可將有色化合物23按規(guī)定濃度溶解 的材料。具體而言，例如可舉出：水、乙腈、3-甲氧基丙腈、3, 3-二甲氧基丙腈乙氧基丙腈、 3-乙氧基丙臆、3, 3' -氧基二丙臆、3-氨基丙臆、丙臆、氰基乙酸丙酯、異硫氰酸3-甲氧基 丙酯、3-苯氧基丙腈、對(duì)茴香胺3-(苯基甲氧基）丙腈、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、 2_ 丁醇、異丁醇、叔丁醇、乙二醇、三甘醇、1-甲氧基-乙醇、1，1-二甲基-2-甲氧基乙醇、 3-甲氧基-1-丙醇、二甲基亞砜、苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、氯苯、二氯苯、乙 酸丁酯、乙酸乙酯、環(huán)己烷、環(huán)己酮、乙基甲基酮、丙酮、二甲基甲酰胺等。這些溶劑可以單獨(dú) 使用，也可以將多種組合使用。
[0132] (3-8)有色化合物的吸附處理 接著，使溶解了有色化合物23的第2處理溶液與在固化前或固化后的樹(shù)脂材料22中 分散有金屬填料21的分散膜接觸。由此，第2處理溶液中的有色化合物23吸附于分散膜 的至少是表面的金屬填料21，優(yōu)選吸附于分散膜的表面和內(nèi)部的金屬填料21上。
[0133] 作為吸附處理的具體例子，可示例：將分散有金屬填料21的分散膜浸漬于第2處 理溶液的浸漬方式，或者在分散膜上形成第2處理溶液的液膜的涂布方式或印刷方式。
[0134] 采用浸漬方式時(shí)，準(zhǔn)備分散膜可充分浸漬的量的第2處理溶液，將分散膜在第2處 理溶液中浸漬0. 1秒?48小時(shí)。這期間通過(guò)進(jìn)行加熱和超聲波處理的至少1種，可以提高 有色化合物23對(duì)金屬填料21的吸附速度。在浸漬后，可根據(jù)需要將分散膜用有色化合物 23的良溶劑洗滌，進(jìn)行除去殘留在分散膜上的未吸附的有色化合物23的工序。
[0135] 采用涂布方式時(shí)，例如可從微凹版涂布法、繞線棒涂布法、直接凹版涂布法、模頭 涂布法、浸涂法、噴涂法、逆輥涂布法、幕涂法、逗點(diǎn)涂布法、刮刀涂布法、旋涂法等中選擇適 當(dāng)?shù)姆椒?，在分散膜上形成?處理溶液的液膜。
[0136] 采用印刷方式時(shí)，例如從凸版印刷法、膠印印刷法、照相凹版印刷法、凹版印刷法、 膠版印刷法、噴墨印刷法、絲網(wǎng)印刷法等中選擇適當(dāng)?shù)姆椒?，在分散膜上形成?處理溶液 的液膜。
[0137] 采用涂布方式或印刷方式時(shí)，在分散膜上形成一定量的第2處理溶液的液膜，在 該狀態(tài)下進(jìn)行加熱和超聲波處理的至少1種，由此可以加快有色化合物23對(duì)金屬填料21 的吸附速度。另外，在形成第2處理溶液的液膜之后經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間后，根據(jù)需要將分散膜 用有色化合物23的良溶劑洗滌，進(jìn)行除去殘留在分散膜上的未吸附的有色化合物23的工 序。
[0138] 需要說(shuō)明的是，一定量的第2處理溶液的液膜的形成無(wú)需通過(guò)一次的液膜形成來(lái) 實(shí)現(xiàn)，可通過(guò)將上述液膜的形成工序和洗滌工序反復(fù)多次來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0139] (3-9)干燥處理 上述吸附處理后，進(jìn)行透明導(dǎo)電膜12的干燥處理。這里的干燥處理可以是自然干燥也 可以是在加熱裝置中的加熱干燥。通過(guò)以上工序，可獲得目標(biāo)透明導(dǎo)電性元件1。
[0140] (3-10)其它 如實(shí)施方案1的變形例中所說(shuō)明的那樣，制作在透明導(dǎo)電膜12的上部設(shè)有外涂層31 的透明導(dǎo)電性元件1時(shí)，可進(jìn)一步進(jìn)行在透明導(dǎo)電膜12的上部形成外涂層31的工序。另 夕卜，制作在基材11和透明導(dǎo)電膜12之間設(shè)有錨固層32的透明導(dǎo)電性元件1時(shí)，在形成分 散膜之前的基材11上形成錨固層32。然后可進(jìn)行在該錨固層32上形成分散膜的工序和后 續(xù)的工序。
[0141] 制作不使用樹(shù)脂材料22而構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜12時(shí)（參照?qǐng)D4的截面圖A)，不使 用樹(shù)脂材料22,使用金屬填料和溶劑制備分散液，在基材11上形成分散液的液膜。接著，從 形成于基材11上的分散液的液膜中除去溶劑，由此，金屬填料21以大致均勻分散的狀態(tài)在 基材11上形成有分散液的液膜的部分凝集，形成由金屬填料21構(gòu)成的分散膜。然后，按照 與上述順序同樣的順序，可通過(guò)使第1處理溶液和第2處理溶液依次與該分散膜接觸，來(lái)進(jìn) 行吸附處理。
[0142] [金屬填料的表面修飾] 接著，參照?qǐng)D6,對(duì)于通過(guò)有色化合物23和無(wú)色的表面保護(hù)劑（硫醇類、硫醚類或二硫 醚類）24進(jìn)行表面修飾的過(guò)程的一個(gè)例子進(jìn)行說(shuō)明。
[0143] 首先，在形成了分散膜的階段，如圖6的截面圖A所示，該分散膜中所含的金屬填 料21中存在晶界21a或未被分散劑25保護(hù)的部分（金屬表面露出的部分）R等。
[0144] 接著，若用表面保護(hù)劑24對(duì)金屬填料21的表面進(jìn)行表面修飾，則如圖6的截面圖 B所示，表面保護(hù)劑24吸附于晶界21a或未被分散劑25保護(hù)的部分R。
[0145] 接著，若用有色化合物23對(duì)金屬填料21的表面進(jìn)行表面修飾，則如圖6的截面圖 C所示，有色化合物23在金屬填料21的表面，經(jīng)由官能團(tuán)[X]、通過(guò)共價(jià)鍵或配位鍵等吸附 于未吸附表面保護(hù)劑24的部分。表面保護(hù)劑24與金屬填料21的表面的吸附牢固，有色化 合物23幾乎不能與它們置換。有色化合物23在未被分散劑25保護(hù)的部分與分散劑25置 換吸附。
[0146] 如上所述，通過(guò)將金屬填料21的表面用表面保護(hù)劑24進(jìn)行修飾，即使用具有磺 基、氨基、羧基或磷酸基等作為官能團(tuán)[X]的有色化合物23來(lái)對(duì)金屬填料21進(jìn)行表面處 理，片材電阻的增加也可受到抑制。
[0147] [效果] 利用上述說(shuō)明的實(shí)施方案2的制造方法，通過(guò)不使用真空工序的簡(jiǎn)便方法，可以低成 本地制造具有用表面保護(hù)劑24和有色化合物23修飾金屬填料表面的構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜 12〇
[0148] [變形例] (變形例1) 在上述實(shí)施方案3所涉及的透明導(dǎo)電性元件的制造方法中，可以進(jìn)一步具備對(duì)透明導(dǎo) 電膜12形成圖案，形成電極圖案的工序。作為圖案形成方法，例如可舉出：在將分散膜干燥 或固化之后的工序中，與實(shí)施方案2所涉及的透明導(dǎo)電性元件的制造方法中的圖案形成同 樣，將分散膜或透明導(dǎo)電膜12進(jìn)行圖案蝕刻的方法。這種情況下，可以在分散膜或透明導(dǎo) 電膜12中的電極圖案以外的區(qū)域，并不進(jìn)行完全除去透明導(dǎo)電膜12的完全蝕刻，而是進(jìn)行 部分蝕刻來(lái)形成圖案，至少使金屬填料21被分隔，形成絕緣狀態(tài)（參照?qǐng)D5-1的截面圖B)。
[0149] 另外，代替上述圖案形成方法，還可以在分散膜的形成工序中，例如通過(guò)印刷法形 成預(yù)先已形成圖案的分散膜。作為印刷法，例如可采用凸版印刷法、膠印印刷法、照相凹版 印刷法、凹版印刷法、膠版印刷法、噴墨印刷法、絲網(wǎng)印刷法等。
[0150] (變形例2) 在上述實(shí)施方案3所涉及的透明導(dǎo)電性元件的制造方法中，代替第1處理溶液和第2 處理溶液，可以使用將表面保護(hù)劑（硫醇類、硫醚類或二硫醚類）24和有色化合物23溶解 于同一溶劑中而得到的處理溶液。由此可以削減工序數(shù)。
[0151] 溶劑只要可溶解表面保護(hù)劑24和有色化合物23即可，沒(méi)有特別限定。作為具體 的例子，可舉出二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙醇、水等。
[0152] 從提高該硫醇類、硫醚類或二硫醚類對(duì)金屬填料21表面的吸附速度的角度考慮， 表面保護(hù)劑（硫醇類、硫醚類和二硫醚類）24的濃度優(yōu)選0.01質(zhì)量％以上。這里，"硫醇類、 硫醚類和二硫醚類的濃度"是指硫醇類的濃度、硫醚類的濃度和二硫醚類的濃度的合計(jì)值。 從提高該染料對(duì)金屬填料表面的吸附速度的角度考慮，有色化合物23的濃度優(yōu)選0. 01質(zhì) 量％以上。硫醇類、硫醚類和二硫醚類的濃度與有色化合物23的濃度之比（="硫醇類、硫 醚類和二硫醚類的濃度"/ "有色化合物23的濃度"）根據(jù)片材電阻與反射L的設(shè)計(jì)值，優(yōu) 選適當(dāng)設(shè)定為0. 001以上且1000以下。濃度比小于0. 001時(shí)，硫醇類和/或硫醚類帶來(lái)的 保護(hù)效果不足，片材電阻增大。而濃度比大于1000時(shí)，有色化合物23難以吸附于金屬填料 21的表面，有無(wú)法降低反射L的趨勢(shì)。
[0153] 需要說(shuō)明的是，吸附處理的工序可以與上述實(shí)施方案2中的表面保護(hù)劑24的吸附 處理、或有色化合物23的吸附工序同樣。另外，干燥工序也可以與上述實(shí)施方案2中的表 面保護(hù)劑24的干燥工序、或有色化合物23的干燥工序同樣。
[0154] 〈4.實(shí)施方案4> 接著，作為透明導(dǎo)電性元件的制造方法的一個(gè)例子，對(duì)于用表面保護(hù)劑24 (硫醇類、硫 醚類或二硫醚類）和有色化合物23對(duì)金屬填料21的表面進(jìn)行表面修飾、然后將金屬填料 21的分散膜成膜的方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0155] (分散液的制備） 首先，向金屬填料21的分散液中添加表面保護(hù)劑24 (硫醇類、硫醚類或二硫醚類）和 有色化合物23,預(yù)先用表面保護(hù)劑24和有色化合物23對(duì)分散液中的金屬填料21表面進(jìn)行 表面修飾。為了獲得表面保護(hù)劑24帶來(lái)的保護(hù)效果，優(yōu)選先添加表面保護(hù)劑24,用表面保 護(hù)劑24對(duì)金屬填料21表面進(jìn)行表面修飾，然后添加有色化合物23,用表面保護(hù)劑24和有 色化合物23對(duì)金屬填料表面進(jìn)行表面修飾。
[0156] 有色化合物23相對(duì)于分散液的濃度優(yōu)選為0. 0001質(zhì)量％以上且0. 1質(zhì)量％以下。 小于0. 0001質(zhì)量％時(shí)，反射L降低效果不足。而大于0. 1質(zhì)量％時(shí)，分散液中金屬填料21 有凝集趨勢(shì)，引發(fā)所制作的透明導(dǎo)電膜12中的片材電阻值或總透光率劣化。
[0157] 分散液中的表面保護(hù)劑（硫醇類、硫醚類和二硫醚類）24的濃度與有色化合物23 的濃度之比根據(jù)片材電阻和反射L的設(shè)計(jì)值，優(yōu)選適當(dāng)設(shè)定為0. 001以上且1000以下。濃 度少于0.001時(shí)，表面保護(hù)劑24帶來(lái)的保護(hù)效果不足，片材電阻增大。而多于1000時(shí)，有 色化合物23難以吸附于金屬填料21的表面，有無(wú)法降低反射L的趨勢(shì)。這里，表面保護(hù)劑 (硫醇類、硫醚類和二硫醚類）24是指硫醇類的濃度、硫醚類的濃度和二硫醚類的濃度的合 計(jì)值。
[0158] [分散膜的形成] 接著，使用如上所述制備的分散液，在基材11上形成分散膜。該分散膜是用有色化合 物23和表面保護(hù)劑24修飾的金屬填料21分散于溶劑中得到的膜，可根據(jù)需要含有未固化 的樹(shù)脂材料22。這樣的分散膜的形成方法沒(méi)有特別限定，但若示例，則可列舉出浸漬法或涂 布法等。
[0159] [分散膜的干燥和固化] 接著，將形成于基材11上的分散膜中的溶劑干燥除去。然后進(jìn)行未固化的樹(shù)脂材料22 的固化處理。由此可獲得分散了用有色化合物23和表面保護(hù)劑24進(jìn)行表面修飾的金屬填 料21的透明導(dǎo)電膜12。需要說(shuō)明的是，溶劑的通過(guò)干燥的除去、以及未固化的樹(shù)脂材料22 的固化處理與上述實(shí)施方案3同樣。之后，為了降低所得透明導(dǎo)電膜12的片材電阻值，可 根據(jù)需要，通過(guò)壓延機(jī)實(shí)施加壓處理。由此獲得作為目標(biāo)的透明導(dǎo)電性元件1。
[0160] (其它） 上述方法是如下方法：即，通過(guò)使表面保護(hù)劑24和有色材料23與金屬填料21反應(yīng)，制 備由它們修飾的金屬填料21的分散液，根據(jù)需要使未固化的樹(shù)脂材料22在該分散液中含 有，將該分散液在基材11上成膜，而形成透明導(dǎo)電膜12的方法，除此之外還可以制備同時(shí) 含有金屬填料21、表面保護(hù)劑24、有色材料23和樹(shù)脂材料22的分散液，將該分散液在基材 11上成膜，由此形成透明導(dǎo)電膜，通過(guò)將其形成圖案，而制造本發(fā)明的透明導(dǎo)電性元件1。 這些情況下，可以使用感光性樹(shù)脂作為樹(shù)脂材料22。
[0161] [效果] 在實(shí)施方案4的制造方法中，與實(shí)施方案3的制造方法比較，可以減少制造工序。
[0162] 〈5.實(shí)施方案5>
[信息輸入裝置的構(gòu)成] 圖7的截面圖A是表示本技術(shù)實(shí)施方案5所涉及的信息輸入裝置的一個(gè)構(gòu)成例的截面 圖。如圖7的截面圖A所示，信息輸入裝置2設(shè)置于顯示裝置3的顯示面上。信息輸入裝 置2例如通過(guò)貼合層51貼合于顯示裝置3的顯示面。貼合層51可以只設(shè)置于顯示裝置3 的顯示面與信息輸入裝置2的背面的周邊部。作為貼合層51，例如可使用粘合漿、粘結(jié)帶 等。本說(shuō)明書(shū)中，將用手指或筆等輸入信息的觸摸面（信息輸入面）一側(cè)的面稱為"表面"， 將與其相反側(cè)的面稱為"背面"。
[0163] (顯示裝置） 適合信息輸入裝置2的顯示裝置3沒(méi)有特別限定，但若示例，則可列舉出液晶顯示器、 CRT (陰極射線管）顯示器、等離子體顯示器（PDP)、電致發(fā)光（EL)顯示器、表面?zhèn)鲗?dǎo)型電子 發(fā)射顯示器（SED)等各種顯示裝置。
[0164] (信息輸入裝置） 信息輸入裝置2是所謂的投影型靜電電容式觸摸面板，具備第1透明導(dǎo)電性元件la、和 設(shè)于該第1透明導(dǎo)電性元件la表面上的第2透明導(dǎo)電性元件lb，第1透明導(dǎo)電性元件la 和第2透明導(dǎo)電性元件lb經(jīng)由貼合層52貼合。
[0165] 另外，根據(jù)需要，還可在第2透明導(dǎo)電性元件lb的表面上進(jìn)一步具備保護(hù)層（光 學(xué)層）54。保護(hù)層54例如是由玻璃或塑料構(gòu)成的頂板等。保護(hù)層54與第2透明導(dǎo)電性元 件lb經(jīng)由例如貼合層53貼合。保護(hù)層54并不限定于該例子，可以制成Si0 2等的陶瓷涂 層（外涂層）。
[0166] (第1透明導(dǎo)電性元件） 圖7的斜視圖B是表示本技術(shù)實(shí)施方案2所涉及的信息輸入裝置的一個(gè)構(gòu)成例的分解 斜視圖。這里，將第1透明導(dǎo)電性元件la和第2透明導(dǎo)電性元件lb的面內(nèi)垂直相交的兩 個(gè)方向定義為X軸方向和Y軸方向。
[0167] 第1透明導(dǎo)電性兀件la具備基材11a、和設(shè)于基材11a表面的透明導(dǎo)電膜12a。使 透明導(dǎo)電膜12a形成圖案，構(gòu)成X電極。第2透明導(dǎo)電性元件lb具備基材lib、和設(shè)于基材 lib表面的透明導(dǎo)電膜12b。使透明導(dǎo)電膜12b形成圖案，構(gòu)成Y電極。
[0168] X電極是在基材11a的表面、沿X軸方向（第1方向）延伸，而Y電極是在基材 lib的表面、沿Y軸方向（第2方向）延伸。因此X電極與Y電極垂直相交。
[0169] 由透明導(dǎo)電膜12a構(gòu)成的X電極具備多個(gè)襯墊部（第1單元電極體）42a、將多個(gè) 襯墊部42a之間進(jìn)行連接的多個(gè)連接部（第1連接部）42b。連接部42b沿X軸方向延伸， 將毗鄰的襯墊部42a的端部之間連接。襯墊部42a與連接部42b形成為一體。
[0170] 由透明導(dǎo)電膜12b構(gòu)成的Y電極具備多個(gè)襯墊部（第2單元電極體）43a、和將多 個(gè)襯墊部43a之間進(jìn)行連接的多個(gè)連接部（第2連接部）43b。連接部43b沿Y軸方向存 在，將毗鄰的襯墊部43a的端部彼此連接。襯墊部43a與連接部43b形成為一體。
[0171] 在從觸摸面?zhèn)扔^察信息輸入裝置2時(shí)，優(yōu)選構(gòu)成X電極和Y電極，使觀察為襯墊部 42a和襯墊部43a不重疊地在信息輸入裝置2的一個(gè)主面鋪入而緊密填充的狀態(tài)。其原因 在于，由此可使信息輸入裝置2觸摸面的面內(nèi)的反射率大致相等。
[0172] 這里，對(duì)于X電極和Y電極具有將具規(guī)定形狀的多個(gè)襯墊部（單元電極體）42a、 43a連接成直線狀的形狀的構(gòu)成進(jìn)行說(shuō)明，X電極和Y電極的形狀并不限于該例子。例如X 電極和Y電極的形狀可采用條紋狀（直線狀）等。
[0173] 第1透明導(dǎo)電性元件la和第2透明導(dǎo)電性元件lb的上述以外的內(nèi)容與實(shí)施方案 2所涉及的透明導(dǎo)電性元件1同樣。
[0174] [效果] 在實(shí)施方案5所涉及的信息輸入裝置2中，使用在實(shí)施方案2中說(shuō)明的可防止光的漫 反射的透明導(dǎo)電膜12作為X電極和Y電極。由此可防止已形成圖案的X電極和Y電極因 外界光線的漫反射而被辨識(shí)。另外，在將這樣的信息輸入裝置2配置于顯示裝置3的顯示 面上時(shí)，可防止由外界光線在設(shè)置于信息輸入裝置2的X電極和Y電極漫反射導(dǎo)致的黑色 顯示時(shí)黑色浮動(dòng)的顯示。
[0175] 需要說(shuō)明的是，本技術(shù)并不限定為上述構(gòu)成的信息輸入裝置2,可以廣泛應(yīng)用于具 備透明導(dǎo)電膜12的構(gòu)成的信息輸入裝置，例如可以是電阻膜方式的觸摸面板。這樣的構(gòu)成 也可以獲得與實(shí)施方案5的信息輸入裝置2同樣的效果。
[0176] [變形例] (變形例1) 圖8的截面圖A表示第1變形例所涉及的信息輸入裝置的一個(gè)構(gòu)成例。第1透明導(dǎo)電 性元件la具備基材11a、和設(shè)于該基材11a表面的透明導(dǎo)電膜12a。第2透明導(dǎo)電性元件 lb具備保護(hù)層54、和設(shè)于該保護(hù)層54背面的透明導(dǎo)電膜12b。這些第1透明導(dǎo)電性元件 la和第2透明導(dǎo)電性元件lb經(jīng)由貼合層53貼合，使彼此的透明導(dǎo)電膜12a、12b相對(duì)。
[0177] (變形例2) 圖8的截面圖B表示第2變形例所涉及的信息輸入裝置的一個(gè)構(gòu)成例。透明導(dǎo)電性元 件1具備基材11a、設(shè)于基材11a背面的透明導(dǎo)電膜12a、設(shè)于基材11a表面的透明導(dǎo)電膜 12b。透明導(dǎo)電性元件1和保護(hù)層54經(jīng)由貼合層53貼合。
[0178] (變形例3) 圖9的截面圖A表示第3變形例所涉及的信息輸入裝置的一個(gè)構(gòu)成例。透明導(dǎo)電性元 件1具備保護(hù)層54、直接設(shè)于保護(hù)層54背面的電極圖案部55。電極圖案部55具備作為X 電極的透明導(dǎo)電膜12a、作為Y電極的透明導(dǎo)電膜12b。這些透明導(dǎo)電膜12a和透明導(dǎo)電膜 12b直接形成于保護(hù)層54的背面。還可以是作為X電極的透明導(dǎo)電膜12a和作為Y電極的 透明導(dǎo)電極12b經(jīng)由絕緣層層合的構(gòu)成。
[0179] (變形例4) 圖9的截面圖B表示第4變形例所涉及的顯示裝置的一個(gè)構(gòu)成例。顯示裝置3具備液 晶面板等顯示面板部4、設(shè)于顯示面板4表面的保護(hù)玻璃等的覆蓋層56、設(shè)于覆蓋層56表 面的電極圖案部55、和設(shè)于電極圖案部表面的偏光器57。在偏光器57的表面，還經(jīng)由貼合 層53設(shè)置保護(hù)層54。電極圖案部55具備作為X電極的透明導(dǎo)電膜12a和作為Y電極的 透明導(dǎo)電膜12b。這些透明導(dǎo)電膜12a和透明導(dǎo)電膜12b可直接形成于覆蓋層56的表面。 還可以是作為X電極的透明導(dǎo)電膜12a和作為Y電極的透明導(dǎo)電膜12b經(jīng)由絕緣層層合的 構(gòu)成。
[0180] 〈6.實(shí)施方案6> 圖10表示使用透明導(dǎo)電膜的顯示裝置的主要部分截面圖。該圖所示的顯示裝置61是 使用有機(jī)電致發(fā)光元件EL的有源矩陣型有機(jī)EL顯示裝置。
[0181] 如圖10所示，顯示裝置61為排列有像素電路和與其連接的有機(jī)電致發(fā)光元件EL 的有源矩陣型顯示裝置61，所述像素電路將薄膜晶體管Tr用于基板60上的各像素 P。
[0182] 排列有薄膜晶體管Tr的基板60上用展平絕緣膜63覆蓋，在其上部排列形成像素 電極65,所述像素電極65經(jīng)由設(shè)置于展平絕緣膜63的連接孔而與薄膜晶體管Tr連接。像 素電極65構(gòu)成陽(yáng)極（或陰極）。
[0183] 各像素電極65的邊緣用間隙絕緣膜67覆蓋而進(jìn)行元件分離。經(jīng)元件分離的各像 素電極65上用各色的有機(jī)發(fā)光功能層69r、69g、69b覆蓋，進(jìn)而設(shè)置將它們覆蓋的公用電極 71。各有機(jī)發(fā)光功能層69r、69g、69b由至少具備有機(jī)發(fā)光層的層合結(jié)構(gòu)形成。就覆蓋這些 的公用電極71而言，與各有機(jī)發(fā)光功能層69r、69g、69b接觸的層例如形成為陰極（或陽(yáng) 極）。另外，公用電極71整體是以獲取由各有機(jī)發(fā)光功能層69r、69g、69b產(chǎn)生的發(fā)出光的 透光電極的形式形成。這樣的公用電極71在至少一部分層中使用實(shí)施方案2所涉及的透 明導(dǎo)電膜12。
[0184] 由此，在各像素 P部分形成有機(jī)電致發(fā)光元件EL，所述各像素 P部分是在像素電 極65和公用電極71之間夾持有有機(jī)發(fā)光功能層69r、69g、69b而形成。需要說(shuō)明的是，雖 然省略此處的圖示，但在形成這些有機(jī)電致發(fā)光元件EL的基板60上可進(jìn)一步設(shè)置保護(hù)層， 經(jīng)由粘合劑貼合密封基板而構(gòu)成顯示裝置61。
[0185] [效果] 在以上說(shuō)明的實(shí)施方案6的顯示裝置61中，作為在作為發(fā)出光取出一側(cè)的顯示面?zhèn)仍O(shè) 置的共用電極71，具備實(shí)施方案2所涉及的透明導(dǎo)電膜12,由此，在由公用電極71-側(cè)獲 取由各有機(jī)發(fā)光功能層69r、69g、69b產(chǎn)生的發(fā)出光時(shí)，可防止公用電極71中的由于外界光 線的漫反射產(chǎn)生的黑色浮動(dòng)，從而即使在外界光線環(huán)境下仍可以進(jìn)行對(duì)比度高的顯示。
[0186] 需要說(shuō)明的是，該顯示裝置61中的顯示面一側(cè)可以與實(shí)施方案5同樣地配置信息 輸入裝置2,在這種情況下可以獲得與實(shí)施方案5同樣的效果。
[0187] 〈7.實(shí)施方案7> 圖11?圖15中給出了將具備實(shí)施方案5所涉及的信息輸入裝置2的顯示裝置3、或?qū)?施方案6所涉及的顯示裝置61應(yīng)用于顯示部的電子儀器的一個(gè)例子。以下對(duì)于本技術(shù)的 電子儀器的應(yīng)用例進(jìn)行說(shuō)明。
[0188] 圖11是表示應(yīng)用本技術(shù)的電視的斜視圖。本應(yīng)用例所涉及的電視100包含由前 面板102或?yàn)V光玻璃103等構(gòu)成的顯示部101，該顯示部101適用之前說(shuō)明的顯示裝置。
[0189] 圖12是表示應(yīng)用本技術(shù)的數(shù)碼相機(jī)的圖，圖12的斜視圖A是從正面一側(cè)觀察的 圖，圖12的斜視圖B是由背面一側(cè)觀察的圖。本應(yīng)用例所涉及的數(shù)碼相機(jī)110包含閃光用 的發(fā)光部111、顯示部112、菜單開(kāi)關(guān)113、快門(mén)按鍵114等，該顯示部112適用之前說(shuō)明的顯 示裝置。
[0190] 圖13是表示應(yīng)用本技術(shù)的筆記本型個(gè)人計(jì)算機(jī)的斜視圖。本應(yīng)用例所涉及的筆 記本型個(gè)人計(jì)算機(jī)120的主體121包含輸入文字等時(shí)操作的鍵盤(pán)122、顯示圖像的顯示部 123等，該顯示部123適用之前說(shuō)明的顯示裝置。
[0191] 圖14是表不應(yīng)用本技術(shù)的攝像機(jī)的斜視圖。本應(yīng)用例所涉及的攝像機(jī)130包含 主體部131、在面向前方的側(cè)面拍攝被攝像物用的透鏡132、拍攝時(shí)的啟動(dòng)/停止開(kāi)關(guān)133、 顯示部134等，該顯示部134適用之前說(shuō)明的顯示裝置。
[0192] 圖15是表示應(yīng)用本技術(shù)的便攜終端裝置、例如便攜電話機(jī)的正面圖。本應(yīng)用例所 涉及的便攜電話機(jī)140包含上側(cè)機(jī)箱141、下側(cè)機(jī)箱142、連接部（這里稱為絞鏈部）143、顯 示部144,該顯示部144適用之前說(shuō)明的顯示裝置。
[0193] 即使為如上所示的各電子儀器，通過(guò)在顯示部使用實(shí)施方案5所涉及的顯示裝置 3、或?qū)嵤┓桨?所涉及的顯示裝置61，在外界光線環(huán)境下仍可以獲得對(duì)比度高的顯示。 實(shí)施例
[0194] 以下通過(guò)實(shí)施例具體地說(shuō)明本技術(shù)，但本技術(shù)并不只限定于這些實(shí)施例。
[0195] 〈實(shí)施例1?4、比較例1?3> 首先，作為金屬填料，制作銀納米線。這里，根據(jù)參照文獻(xiàn)("ACS Nano"2010年，V0L. 4， NO. 5，2955-2963頁(yè)）的現(xiàn)有方法，制作直徑30nm、長(zhǎng)度10 μ m的銀納米線。
[0196] 接著，將下述材料與制作的銀納米線一起加入到乙醇中，使用超聲波將銀納米線 分散于乙醇中，制作分散液。
[0197] 銀納米線：0· 28質(zhì)量％ Aldrich制造的羥丙基甲基纖維素（透明樹(shù)脂材料）：0.83質(zhì)量％ 旭化成制造的Duranate D101 (樹(shù)脂固化劑）：0. 083質(zhì)量％ 日東化成制造的Neostan U100 (促進(jìn)固化的催化劑）：0. 0025質(zhì)量％ 乙醇（溶劑）：98.8〇45質(zhì)量％ 將制作的分散液用8號(hào)線棒〇〃一）涂布于透明基材上而形成分散膜。銀納米 線的每平方米重量設(shè)為約〇. 〇5g/m2。作為透明基材使用膜厚125 μ m的PET (東麗株式會(huì)社， U34)。接著，在大氣中、在80°C下進(jìn)行2分鐘的加熱處理，干燥除去分散膜中的溶劑。進(jìn)一 步在大氣中、在150°C下進(jìn)行30分鐘的加熱處理，使分散膜中的透明樹(shù)脂材料固化（比較例 1)。
[0198] 進(jìn)一步將6-羥基-1-己硫醇（Aldrich制造）溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，使?jié)?度為0. 25質(zhì)量％。在室溫下，將與上述比較例1同樣制作的銀納米線的分散膜在該溶液中 浸漬5分鐘，使溶液中的6-羥基-1-己硫醇吸附于分散膜中的銀納米線中（比較例2)。
[0199] 接著，使用Lanyl Black BG E/C (株式會(huì)社網(wǎng)本染料店）作為染料，將其溶解于二 甲基亞砜中，使?jié)舛葹?. 25質(zhì)量％。在將該溶液加熱至80°C，將與上述比較例2同樣制備 的、吸附了 6-羥基-1-己硫醇的銀納米線的分散膜浸漬其中，進(jìn)行使溶液中的染料吸附于 分散膜中的銀納米線的吸附處理，由此獲得實(shí)施例1?4的透明導(dǎo)電膜。吸附處理時(shí)間（浸 漬時(shí)間）在實(shí)施例1中為15分鐘，實(shí)施例2中為20分鐘，實(shí)施例3中為25分鐘，實(shí)施例4 中為30分鐘。
[0200] 需要說(shuō)明的是，比較例3是不對(duì)銀納米線的分散膜進(jìn)行6-羥基-1-己硫醇的表面 處理，在室溫下、在Lanl Black BG E/C的上述處理溶液中浸漬30分鐘，使該溶液中的染料 吸附于與上述比較例1同樣制備的銀納米線的分散膜中的銀納米線上，進(jìn)行吸附處理，由 此獲得透明導(dǎo)電膜。
[0201] 〈實(shí)施例5和6> 硫醇類使用1-十二烷硫醇（Aldrich制造）。吸附處理?xiàng)l件是實(shí)施例5為室溫下5分 鐘，實(shí)施例6為室溫下1分鐘。染料使用Lanyl Black BG E/C (株式會(huì)社R本染料店），吸 附處理?xiàng)l件是實(shí)施例5和6均為80°C 30分鐘。除此之外與實(shí)施例1同樣地獲得了透明導(dǎo) 電膜。
[0202] 〈實(shí)施例7和8、比較例4> 硫醇類使用1-十二烷硫醇。吸附處理?xiàng)l件是實(shí)施例7和8均為室溫下5分鐘。染料使 用Isolan Black NHF-S (株式會(huì)社R本染料店），將其溶解于二甲基亞砜中，使?jié)舛葹?. 25 質(zhì)量％。吸附處理?xiàng)l件是實(shí)施例7為80°C 30分鐘，實(shí)施例8為80°C 90分鐘。除此之外與 實(shí)施例1同樣地獲得了透明導(dǎo)電膜。
[0203] 比較例4是不對(duì)比較例1的銀納米線的分散膜進(jìn)行1-十二烷硫醇的表面處理，在 80°C下、在Isolan Black NHF-S的上述處理溶液中浸漬10分鐘，使溶液中的染料吸附于分 散膜中的銀納米線上，進(jìn)行吸附處理，由此獲得了透明導(dǎo)電膜。
[0204] 在以上實(shí)施例1?8和比較例1?4中使用的硫醇類和染料的種類以及它們的處 理?xiàng)l件如表1所示。需要說(shuō)明的是，表中的"官能團(tuán)"表示各染料所具有的、吸附于金屬填 料的官能團(tuán)。
[0205] 〈參考例1?10> 參考例1?10中，使用以下染料，將各染料溶解于二甲基亞砜中，使?jié)舛葹?. 25質(zhì) 量％。參考例1使用NK-8990(株式會(huì)社林原生物化學(xué)研究所）作為染料。參考例2使用 Red AQ-LE (日本化藥株式會(huì)社）作為染料。參考例3使用Black TN200(日本化藥株式會(huì) 社）作為染料。參考例4使用Blue AQ-LE (日本化藥株式會(huì)社）作為染料。參考例5使用 Black ECX300(日本化藥株式會(huì)社）作為染料。參考例6使用Blue 2R-SF(日本化藥株式 會(huì)社）作為染料。參考例7使用1，Γ -二茂鐵二羧酸（東京化成工業(yè)株式會(huì)社）作為染 料。參考例8使用LF1550 (田岡化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社）作為染料。參考例9使用LF1420 (田 岡化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社）作為染料。參考例10使用SE-RPD(A)黃色（住友化學(xué)株式會(huì)社） 作為染料。
[0206] 在參考例1?10中，不對(duì)比較例1的銀納米線的分散膜進(jìn)行硫醇類和/或硫醚類 的表面處理，在80°C下、在上述處理溶液中浸漬10分鐘，使溶液中的染料吸附于分散膜中 的銀納米線上，進(jìn)行吸附處理，由此獲得了透明導(dǎo)電膜。
[0207] 〈實(shí)施例9> (初期混合） 首先，作為金屬納米線，制作銀納米線。這里，通過(guò)參照文獻(xiàn)（"ACS Nano" 2010年， VOL. 4，NO. 5，2955-2963頁(yè)）的現(xiàn)有方法，制作直徑30nm、長(zhǎng)度10 μ m的銀納米線。
[0208] 接著，將下述材料與制作的銀納米線一起加入到乙醇中，使用超聲波將銀納米線 分散于乙醇中，由此制備分散液。
[0209] 接著，將下述材料與所制作的銀納米線一起加入到乙醇中，使用超聲波將銀納米 線分散于乙醇中，由此制備分散液。
[0210] 銀納米線：0. 28質(zhì)量％ 6_輕基-1-己硫醇（硫醇類，Aldrich制造）：0· 0002質(zhì)量％ Lanyl Black BG E/C (染料，株式會(huì)社R本染料店）：0. 002質(zhì)量％ PVP K-30 (分散劑，純正化學(xué)株式會(huì)社）：0· 2質(zhì)量％ 乙醇（溶劑）：99.5178質(zhì)量％ 將制備的分散液用8號(hào)線棒涂布在透明基材上而形成分散膜。銀納米線的每平方米重 量設(shè)為約〇.〇5g/m2。使用膜厚125μπι的PET(東麗株式會(huì)社，U34)作為透明基材。接著，在 大氣中、在80°C下進(jìn)行2分鐘的加熱處理，干燥除去分散膜中的溶劑。由此制作并不將吸附 有硫醇類和染料的銀納米線分散于透明樹(shù)脂材料中而是聚集在透明基材上的透明導(dǎo)電膜。
[0211] 以上參考例1?10和實(shí)施例9中使用的硫醇類和染料的種類以及它們的處理?xiàng)l 件如表2所示。需要說(shuō)明的是，表中的"官能團(tuán)"表示各染料所具有的吸附于金屬填料的官 能團(tuán)。
[0212] 〈評(píng)價(jià)〉 對(duì)于以上實(shí)施例1?9、比較例1?4和參考例1?10中制作的透明導(dǎo)電膜，評(píng)價(jià)A) 總透光率[%]、B)霧度、C)黑色浮動(dòng)、D)片材電阻值[Ω / 口]、E)反射L值。各評(píng)價(jià)如下 進(jìn)行。各評(píng)價(jià)結(jié)果如表3和表4所示。
[0213] 〈A)總透光率的評(píng)價(jià)〉 使用HM_150(商品名，（株）村上色彩技術(shù)研究所制造），按照J(rèn)IS K7361進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0214] 〈B)霧度的評(píng)價(jià)〉 使用HM_150(商品名，（株）村上色彩技術(shù)研究所制造），按照J(rèn)IS K7136進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0215] 〈 C)黑色浮動(dòng)的評(píng)價(jià)〉 除比較例1之外，與實(shí)施了吸附處理的部分（處理部）毗鄰，形成了未實(shí)施吸附處理的 部分（未處理部）。在形成有處理部和未處理部的分散膜（線層）一側(cè)粘貼黑膠帶，在該狀 態(tài)下由透明基材一側(cè)目視，按照以下的

【權(quán)利要求】
1. 透明導(dǎo)電膜，該透明導(dǎo)電膜含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
2. 權(quán)利要求1記載的透明導(dǎo)電膜，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇類、 硫醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料的表面。
3. 權(quán)利要求1或2記載的透明導(dǎo)電膜，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫 醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附 于金屬填料的表面。
4. 權(quán)利要求1或2記載的透明導(dǎo)電膜，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、 硫醚類和二硫醚類共通。
5. 權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述有色化合物吸收可見(jiàn)光區(qū) 的光。
6. 權(quán)利要求5記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述有色化合物為染料。
7. 權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述有色化合物具有在可見(jiàn)光 區(qū)具有吸收的發(fā)色團(tuán)、和吸附于上述金屬填料的基團(tuán)。
8. 權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述有色化合物由下述通式（1) 表不： R=X · · ·⑴ R是在可見(jiàn)光區(qū)具有吸收的發(fā)色團(tuán)，X是吸附于上述金屬填料的基團(tuán)。
9. 權(quán)利要求8記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述發(fā)色團(tuán)具有花青苷、醌、二茂鐵、三苯基 甲烷或喹啉的發(fā)色團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的至少1種。
10. 權(quán)利要求3記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述有色化合物中，吸附于金屬填料的基團(tuán) 是羧酸基、磷酸基、磺基或羥基。
11. 權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述金屬填料是金屬納米線。
12. 權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，其中，上述金屬填料含有選自Ag、 Au、Ni、Cu、Pb、Pt、Rh、Ir、Ru、Os、Fe、Co 和 Sn 的至少 1 種。
13. 權(quán)利要求1?12中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，其中，反射L值為8以下。
14. 權(quán)利要求1?13中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，該透明導(dǎo)電膜進(jìn)一步含有樹(shù)脂材 料。
15. 權(quán)利要求1?14中任一項(xiàng)記載的透明導(dǎo)電膜，該透明導(dǎo)電膜進(jìn)一步含有設(shè)于上述 金屬填料表面的分散劑。
16. 權(quán)利要求15記載的透明導(dǎo)電膜，其中，分散劑吸附于金屬填料的表面。
17. 組合物，該組合物含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
18. 權(quán)利要求17記載的組合物，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇類、硫 醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料。
19. 權(quán)利要求17或18記載的組合物，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附于 金屬填料的表面。
20. 權(quán)利要求17或18記載的組合物，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、 硫醚類和二硫醚類共通。
21. 權(quán)利要求17?20中任一項(xiàng)記載的組合物，該組合物進(jìn)一步含有感光性樹(shù)脂。
22. 導(dǎo)電性元件，該導(dǎo)電性元件具備基材、和設(shè)于基材表面的透明導(dǎo)電膜， 其中，上述透明導(dǎo)電膜含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
23. 權(quán)利要求22記載的導(dǎo)電性元件，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇 類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料。
24. 權(quán)利要求22或23記載的導(dǎo)電性元件，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為 硫醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸 附于金屬填料的表面。
25. 權(quán)利要求22或23記載的導(dǎo)電性兀件，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫 醇類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇 類、硫醚類和二硫醚類共通。
26. 輸入裝置，該輸入裝置具備基材、和設(shè)于上述基材表面的透明導(dǎo)電膜， 其中，上述透明導(dǎo)電膜含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
27. 權(quán)利要求26記載的輸入裝置，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇類、 硫醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料。
28. 權(quán)利要求26或27記載的輸入裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫 醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附 于金屬填料的表面。
29. 權(quán)利要求26或27記載的輸入裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、 硫醚類和二硫醚類共通。
30. 輸入裝置，該輸入裝置具備： 第1基材和設(shè)于上述第1基材表面的第1透明導(dǎo)電膜、以及 第2基材和設(shè)于上述第2基材表面的第2透明導(dǎo)電膜， 其中，上述第1透明導(dǎo)電膜和上述第2透明導(dǎo)電膜含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
31. 權(quán)利要求30記載的輸入裝置，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇類、 硫醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料。
32. 權(quán)利要求31或32記載的輸入裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫 醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附 于金屬填料的表面。
33. 權(quán)利要求30或31記載的輸入裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、 硫醚類和二硫醚類共通。
34. 輸入裝置，該輸入裝置具備： 具有第1表面和第2表面的基材、 設(shè)于上述第1表面的第1透明導(dǎo)電膜、以及 設(shè)于上述第2表面的第2透明導(dǎo)電膜， 其中，上述第1透明導(dǎo)電膜和上述第2透明導(dǎo)電膜含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
35. 權(quán)利要求34記載的輸入裝置，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇類、 硫醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料。
36. 權(quán)利要求34或35記載的輸入裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫 醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附 于金屬填料的表面。
37. 權(quán)利要求34或35記載的輸入裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、 硫醚類和二硫醚類共通。
38. 顯示裝置，該顯示裝置具備顯示部、和設(shè)于上述顯示部?jī)?nèi)或上述顯示部表面的輸 入裝置， 上述輸入裝置具備基材、和設(shè)于上述基材表面的透明導(dǎo)電膜， 上述透明導(dǎo)電膜含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
39. 權(quán)利要求38記載的顯示裝置，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇類、 硫醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料。
40. 權(quán)利要求38或39記載的顯示裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫 醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附 于金屬填料的表面。
41. 權(quán)利要求38或39記載的顯示裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、 硫醚類和二硫醚類共通。
42. 電子儀器，該電子儀器具備顯示部、和設(shè)于上述顯示部?jī)?nèi)或上述顯示部表面的輸 入裝置， 上述輸入裝置具備基材、和設(shè)于上述基材表面的透明導(dǎo)電膜， 上述透明導(dǎo)電膜含有： 金屬填料、 設(shè)于上述金屬填料表面的有色化合物、以及 設(shè)于上述金屬填料表面的硫醇類、硫醚類和二硫醚類中的至少1種。
43. 權(quán)利要求42記載的電子儀器，其中，有色化合物吸附于金屬填料的表面，硫醇類、 硫醚類和二硫醚類中的至少1種吸附于金屬填料。
44. 權(quán)利要求42或43記載的電子裝置，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端不為硫 醇類、硫醚類和二硫醚類的任意1種時(shí)，無(wú)色的硫醇類、硫醚類和二硫醚類的至少1種吸附 于金屬填料的表面。
45. 權(quán)利要求42或43記載的電子儀器，其中，有色化合物的金屬填料一側(cè)末端為硫醇 類、硫醚類和二硫醚類時(shí)，設(shè)于金屬填料表面的有色化合物和設(shè)于金屬填料表面的硫醇類、 硫醚類和二硫醚類共通。
【文檔編號(hào)】H05B33/28GK104160455SQ201380012809
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年3月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月6日
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