作為微波降解催化劑的水鈉錳礦及其合成和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦的制備方法及其應(yīng)用，該方法可穩(wěn)定控制制得的水鈉錳礦產(chǎn)品中Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比，從而控制水鈉錳礦中具有規(guī)則的晶體結(jié)構(gòu)，用該方法制得了一定范圍內(nèi)Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比連續(xù)變化的水鈉錳礦，在微波誘導(dǎo)條件下對(duì)亞甲基藍(lán)的降解作用顯著。
【專利說(shuō)明】作為微波降解催化劑的水鈉錳礦及其合成和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及礦物合成及應(yīng)用，特別涉及作為微波降解催化劑的水鈉錳礦及其合成和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，微波誘導(dǎo)催化氧化技術(shù)已成為一種高效處理有機(jī)污染物的“綠色”技術(shù)。錳礦物具有優(yōu)良的微波吸收性能，其結(jié)構(gòu)骨架大多數(shù)是由[MnO6]八面體以共頂角或共棱的形式相互連接而成，主要呈架狀和層狀結(jié)構(gòu)類型。可分為具有(IXn)孔道結(jié)構(gòu)的軟錳礦-斜方錳礦族，(2Xη)孔道結(jié)構(gòu)的錳鋇礦-鋇硬錳礦族，(3Xη)孔道結(jié)構(gòu)的鈣錳礦族和(IX -)層狀結(jié)構(gòu)錳氧化礦物。錳礦物常應(yīng)用于環(huán)境材料，可充當(dāng)吸附劑、氧化劑和催化劑。錳礦物在微波的作用下會(huì)發(fā)生瞬間的極化和較強(qiáng)的活性中心，進(jìn)而誘導(dǎo)氧化劑在其表面發(fā)生氧化反應(yīng)，形成活性氧化物質(zhì)，從而對(duì)有機(jī)污染物的氧化降解具有潛在的作用。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)中存在人工合成水鈉錳礦的方法，如中國(guó)專利CN103553848A，公開(kāi)了水鈉錳礦的一種制備方法，該制備方法以高錳酸鉀及鹽酸為原料，經(jīng)高溫老化再抽濾洗滌，將固相物質(zhì)凍干研磨并過(guò)篩制得水鈉錳礦。該方法制得的水鈉錳礦，其中錳元素的Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比難以控制，重現(xiàn)性差，不同批次制得的產(chǎn)品催化效率差異大，存在偶然性因素。
[0004]目前，尚未有穩(wěn)定控制Mn(III)與Mn(IV)摩爾比的水鈉錳礦的制備方法的報(bào)道。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):水鈉錳礦隨著其中所含的Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比不同，在微波作用下對(duì)水亞甲基藍(lán)的降解效果不同，選用不同價(jià)態(tài)的錳元素作為反應(yīng)原料，通過(guò)控制原料比和反應(yīng)條件來(lái)調(diào)控制得的水鈉錳礦中Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比，并對(duì)水鈉錳礦進(jìn)行結(jié)構(gòu)調(diào)控，從而使制得的水鈉錳礦對(duì)亞甲基藍(lán)具有穩(wěn)定的降解效率和降解率。
[0006]本發(fā)明的目的在于提供以下方面:
[0007]第一方面，本發(fā)明提供一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟:
[0008](I)按摩爾比為 MnCl2: KMnO4: NaOH = 1: (0.41 ~0.63): 12.5 的比例，分別稱取MnCl2或MnCl2.4H20、KMnO4和NaOH，分別配制成摩爾濃度為0.4mol/L的MnCl2溶液、
0.19mol/L ~0.22mol/L 的 KMnO4 溶液和 5mol/L 的 NaOH 溶液；
[0009](2)將步驟I中制備的NaOH溶液在劇烈攪拌的條件下加入MnCl2溶液，攪拌I~5min,再繼續(xù)滴加KMnO4溶液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30~60min，得到預(yù)制樣；
[0010](3)將步驟2中制得的預(yù)制樣在15~45°C條件下陳化24~72小時(shí)，得到陳化產(chǎn)物；
[0011](4)將步驟3中制得的陳化產(chǎn)物在2000~7000r/min的條件下離心I~5min，優(yōu)選為3000~5000r/min，如3600r/min，將離心后得到的固體洗滌6~15次，優(yōu)選洗滌8~12次，如洗滌10次，制得濕產(chǎn)品；
[0012](5)將步驟4中得到的濕產(chǎn)品在50~80°C下真空干燥。
[0013]第二方面，本發(fā)明還提供上述制備方法，其特征在于，步驟I中所述摩爾比為MnCl2:KMnO4:NaOH = 1: (0.41 ~0.50):12.5。
[0014]第三方面，本發(fā)明還提供上述制備方法，其特征在于，所得產(chǎn)品為單相水鈉錳礦，其分子式為Naa55Mn2O4.1.5H20，其中Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比為0.5:1~1.2:1 ;其
(001)晶面的峰值層間距為:0.24~0.28人；在XRD譜中在衍射角2 Θ為7.13°、3.56°
和2.44°處存在衍射峰；其中Mn (III)的電子自旋磁矩為4 μ B，Mn (IV)的電子自旋磁矩為3 μ B。
[0015]第四方面，本發(fā)明還提供一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦的分子式為=Na0.55Μη204.1.5Η20，其中，Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比為0.6:1~1.5:1。
[0016]第五方面，本發(fā)明還提供上述水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦的(001)晶面的峰值層間距為:0.24~0.28Α。
[0017]第六方面，本發(fā)明還提供上述水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦的XRD譜中在衍射角為7.13°、3.56°和 2.44°處存在衍射峰。
[0018]第七方面，本發(fā)明還提供上述水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦中Mn(III)的電子自旋磁矩為4 μ B, Mn (IV)的電子自旋磁矩為3 μ B。
[0019]第八方面，本發(fā)明還提供上述水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦為單相水鈉錳礦。
[0020]第九方面，本發(fā)明還提供一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦用作微波誘導(dǎo)降解亞甲基藍(lán)催化劑的應(yīng)用。
[0021]第十方面，本發(fā)明還提供上述應(yīng)用，其特征在于，所述微波的功率為300~800W，微波誘導(dǎo)的時(shí)間為30~50min，水鈉錳礦在亞甲基藍(lán)中的添加量為400g水鈉錳礦/100g亞
甲基藍(lán)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0022]圖1示出實(shí)施例1~6及對(duì)比例I所制備樣品的XRD譜圖；
[0023]圖2示出微波催化體系的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型圖；
[0024]圖3a示出實(shí)施例1中制得的水鈉錳礦的XPS圖；
[0025]圖3b示出經(jīng)微波處理后實(shí)施例1中制得的水鈉錳礦的XPS圖；
[0026]圖3c示出降解亞甲基藍(lán)后水鈉錳礦的XPS圖；
[0027]圖3d示出經(jīng)微波處理后降解過(guò)亞甲基藍(lán)的水鈉錳礦的XPS圖；
[0028]圖4示出不同Mn(III)與Mn (IV)摩爾比的水鈉錳礦對(duì)亞甲基藍(lán)的降解作用；
[0029]圖5示出不同微波誘導(dǎo)時(shí)間時(shí)體系的紫外全波長(zhǎng)掃描圖；
[0030]圖6示出水鈉錳礦對(duì)亞甲基藍(lán)降解產(chǎn)物的液-質(zhì)聯(lián)用測(cè)定圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0031] 下面通過(guò)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)將隨著這些說(shuō)明而變得更為清楚、明確。
[0032]水鈉錳礦是自然界中廣泛存在的一種氧化錳礦物，是由三價(jià)錳和四價(jià)錳構(gòu)成的混合價(jià)態(tài)錳氧化物，結(jié)構(gòu)組成復(fù)雜，其常被用作環(huán)境材料，可充當(dāng)吸附劑、氧化劑和催化劑。水鈉錳礦在微波的作用下，能夠發(fā)生瞬間的極化并產(chǎn)生較強(qiáng)的活性中心，進(jìn)而誘導(dǎo)具有氧化性的錳在其表面發(fā)生氧化反應(yīng)，形成活性氧化物質(zhì)，對(duì)有機(jī)污染物進(jìn)行氧化降解，水鈉錳礦的這種性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，在其結(jié)構(gòu)中，[MnO6]八面體在ab平面上通過(guò)公共邊相互聯(lián)結(jié)形成片層。由這種[MnO6]八面體片層沿c軸方向堆積形成層狀晶體結(jié)構(gòu)，在兩個(gè)[MnO6]八面體層間填充著Na+和水分子層，然而，在自然界中存在的水鈉錳礦常存在許多結(jié)構(gòu)缺陷，如在兩層[MnO6]間填充著兩層水分子，使[MnO6]的層間距增大，從而使得水鈉錳礦的性能難以保證。
[0033]本發(fā)明人經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，在微波誘導(dǎo)催化降解亞甲基藍(lán)體系中，Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比對(duì)降解效率和降解速率起重要作用，Mn(III)摩爾比增加，其在微波誘導(dǎo)下對(duì)亞甲基藍(lán)的降解作用增強(qiáng)，因此，本發(fā)明人以氯化錳或六水氯化錳和高錳酸鉀為原料，依據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒定律通過(guò)控制原料中Mn(II)與Mn(VII)的投料比，并控制在堿性條件下制得單相水鈉錳礦，具有穩(wěn)定的Mn(III)與Mn(IV)摩爾比和規(guī)則的晶體結(jié)構(gòu)，避免水鈉錳礦的結(jié)構(gòu)缺陷，使其在微波誘導(dǎo)下對(duì)亞甲基藍(lán)具有較高的降解效率和降解率。
[0034]根據(jù)本發(fā)明提供的第一至第三方面，本發(fā)明提供一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦的制備方法，該方法包括以下步驟:
[0035]步驟1，按摩爾比為 MnCl2:KMnO4:NaOH = 1: (0.41 ~0.63):12.5 分別稱取 MnCl2或 MnCl2.4H20、KMnO4 和 NaOH，優(yōu)選 MnCl2:KMn04: NaOH = 1:0.50:12.5,1:0.48:12.5,1:0.46:12.5,1:0.45:12.5,1:0.43:12.5,1:0.42:12.5,1:0.41:12.5，分別配制成摩爾濃度為 0.4mol/L 的 MnCl2 溶液、0.19mol/L ~0.22mol/L 的 KMnO4 溶液和 5mol/L 的 NaOH 溶液。
[0036]為制得具有Mn (III)和Mn (IV)的水鈉錳礦，本發(fā)明選擇含有+2價(jià)錳元素和+7價(jià)錳元素的化合物作為反應(yīng)原料，一方面是含有這兩種價(jià)態(tài)錳元素的化合物可以相互發(fā)生氧化還原反應(yīng)，容易生成含有中間價(jià)態(tài)錳元素的化合物，而且可以很好的避免副反應(yīng)的發(fā)生，避免其它價(jià)態(tài)錳元素的生成；另一方面，含有這兩種價(jià)態(tài)錳元素的化合物比較常見(jiàn)，容易得到，從而可以降低制備成本，在含有+2價(jià)錳元素和+7價(jià)錳元素的化合物中，在常規(guī)條件下穩(wěn)定且價(jià)廉的化合物為氯化錳或四水合氯化錳，高錳酸鉀，因此，本發(fā)明選擇上述化合物作為制備水納猛礦的原料。
[0037]為使制得的水鈉錳礦產(chǎn)物中Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比為0.6:1~1.5:1，控制原料中 MnCl2 或MnCl2.4Η20 與 KMnO4 的摩爾比為 1: (0.63 ~0.41)，優(yōu)選MnCl2 或胞(:12.4Η20與KMnO4的摩爾比為1: (0.5~0.41)，例如1: 0.45，使所制備的水鈉錳礦產(chǎn)物中Mn (III)與Mn(IV)的摩爾比為(0.6 ~1.5):1，優(yōu)選為(0.6 ~1.2):1，如 0.9:1。
[0038]本發(fā)明選擇反應(yīng)條件為堿性條件，是由于在堿性條件下高錳酸鉀的氧化能力增加，可快速與氯化錳反應(yīng)，生成Mn(III)和Mn(IV)，同時(shí)，本發(fā)明選擇的堿為氫氧化鈉，其可為水鈉錳礦提供鈉元素而無(wú)需使用其它含鈉化合物作為鈉源，從而減少了原料，降低制備成本。因此，本發(fā)明選擇MnCl2或MnCl2.4H20、KMnO4和NaOH的摩爾比為1: (0.41~
0.63):12.5，優(yōu)選 MnCl2 或 MnCl2.4Η20、ΚΜη04、與 NaOH 的摩爾比為 1: (0.41 ~0.50):12.5，例如 1:0.45:12.5。
[0039]當(dāng)反應(yīng)液濃度過(guò)大時(shí)，產(chǎn)物的結(jié)晶速度過(guò)快，導(dǎo)致晶體形貌不均勻；當(dāng)反應(yīng)液濃度過(guò)小時(shí)，產(chǎn)物的結(jié)晶速度過(guò)小，甚至由于產(chǎn)物在反應(yīng)體系中的濃度過(guò)低而無(wú)晶體析出，因此，本發(fā)明選擇MnCl2溶液的濃度為0.4mol/L、KMn04溶液的濃度為0.19mol/L~0.22mol/L和NaOH溶液濃度為5mol/L。
[0040]步驟2，將步驟I中制備的NaOH溶液在劇烈攪拌的條件下加入MnCl2溶液，室溫下攪拌I~5min，再繼續(xù)滴加KMnO4溶液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30~60min，制得預(yù)制樣。
[0041]將氫氧化鈉加入氯化錳溶液，使氯化錳生成氫氧化錳，同時(shí)劇烈攪拌，使生成的氫氧化錳在反應(yīng)體系中分散均勻，再向其中滴加高錳酸鉀，避免高錳酸鉀氧化性過(guò)強(qiáng)而引發(fā)其它副反應(yīng)，生成高價(jià)錳的副產(chǎn)物。[0042]待高錳酸鉀滴加完畢后，繼續(xù)攪拌30~60min，使氯化錳與高錳酸鉀充分反應(yīng)，生成水鈉錳礦。
[0043]步驟3，將步驟2中制得的預(yù)制樣在15~45°C，如在室溫條件下陳化24~72小時(shí)，優(yōu)選36~48小時(shí)，制得陳化產(chǎn)物。
[0044]將預(yù)制樣在15~45°C，如在室溫條件下陳化，使其均勻析晶，陳化時(shí)間選擇24~72小時(shí)，優(yōu)選36~48小時(shí)，可使制得的水鈉錳礦晶體集中，便于后續(xù)提純處理。
[0045]步驟4,將步驟3中制得的陳化產(chǎn)物在2000~7000r/min的條件下離心I~5min,優(yōu)選為3000~5000r/min，如3600r/min，將離心后得到的固體洗滌6~15次，優(yōu)選洗滌8~12次，如洗滌10次，制得濕產(chǎn)品。
[0046]將陳化產(chǎn)物離心洗滌，可洗除產(chǎn)物水鈉錳礦中殘留的原料及其它水溶性雜質(zhì)，隨著洗滌次數(shù)的增加，所得產(chǎn)物水鈉錳礦越純凈，但其收率也會(huì)隨之下降，因此，本發(fā)明選擇洗滌6~15次，優(yōu)選8~12次，如洗滌10次。
[0047]本發(fā)明對(duì)離心速度和離心時(shí)間不做特別限定，將陳化產(chǎn)物與洗滌液充分分離即可，如選擇離心速度為2000~7000r/min,優(yōu)選為3000~5000r/min,如3600r/min,離心時(shí)間為I~5min,如3min。
[0048]步驟5，將步驟4中得到的濕產(chǎn)品在50~80°C下真空干燥。
[0049]將上述離心后所得的產(chǎn)品在50~80°C下真空干燥，一方面可以降低溶劑的沸點(diǎn)，使產(chǎn)品可以在短時(shí)間內(nèi)完成干燥，另一方面，真空干燥所需要的干燥溫度較低，因此，產(chǎn)物水鈉錳礦的晶體結(jié)構(gòu)不會(huì)發(fā)生破壞。
[0050]由上述制備方法制得的水鈉錳礦，通過(guò)XRD分析，測(cè)定其分子式為Na0.55Μη204.1.5H20，其中 Mn (III)與 Mn(IV)的摩爾比為 0.6:1 ~1.5:1 ;其 XRD 衍射譜可知，其在衍射角2 Θ為7.13°、3.56°和2.44°處存在衍射峰，其(001)晶面的峰值層間
距為:0.24~0.28Λ;其中Mn(III)的電子自旋磁矩為4 μ B，Mn(IV)的電子自旋磁矩為3 μ B。
[0051]本發(fā)明提供的水鈉錳礦為人工合成的水鈉錳礦，通過(guò)控制合成條件，可人工可控其微觀結(jié)構(gòu)，及水鈉錳礦中的Mn(III)與Mn (IV)的摩爾比。[0052]本發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)水鈉錳礦中Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比增加時(shí)，其對(duì)亞甲基藍(lán)的降解作用增強(qiáng)，而當(dāng)Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比大于1.5時(shí)，制得的水鈉錳礦中會(huì)出現(xiàn)雜晶，即晶體不純凈，因此，本發(fā)明中控制制得的水鈉錳中Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比為 0.6:1 ~1.5:1，優(yōu)選為 0.6:1 ~1.2:1，如 0.9:1。
[0053]根據(jù)本發(fā)明的第四至八方面，本發(fā)明還提供一種用作微波降解催化劑的水鈉錳礦，該水鈉錳礦為單相水鈉錳礦，其在XRD譜中在衍射角2 Θ為7.13°、3.56°和2.44°處
存在衍射峰，在(001)晶面上的峰值層間距為:0,24~0.28人；其中Mn(III)的電子自旋
磁矩為4 μ B, Mn (IV)的電子自旋磁矩為3 μ B。
[0054]根據(jù)本發(fā)明提供的第九、第十方面，本發(fā)明還提供一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦用作微波誘導(dǎo)降解亞甲基藍(lán)催化劑的應(yīng)用。
[0055]所述微波的功率為300~800W，
[0056]微波時(shí)間微波誘導(dǎo)的時(shí)間為30~50min
[0057]水鈉錳礦在亞甲基藍(lán)中的添加量為400g水鈉錳礦/100g亞甲基藍(lán)。
[0058]在水鈉錳礦晶體結(jié)構(gòu)中，晶面層間距越小，說(shuō)明其中Mn(III)與Mn(IV)的摩爾比越大，而由圖1明顯可見(jiàn)(具體參見(jiàn)實(shí)驗(yàn)例I)，本發(fā)明制得的水鈉錳礦具有較小的晶面層間距，即其中Mn(III)與Mn (IV)摩爾比大，可知本發(fā)明制得的水鈉錳礦的微波催化性能好。
[0059]不受任何理論的束縛，本發(fā)明人認(rèn)為水鈉錳礦物對(duì)亞甲基藍(lán)的微波降解性能與其結(jié)構(gòu)密不可分。在交變電磁場(chǎng)的高頻變化下，水鈉錳礦物中的原子、分子、離子等微觀粒子能迅速吸收微波能，使部分微波能轉(zhuǎn)化為熱能從而使水鈉錳礦的表面溫度急劇上升，即具有優(yōu)良的微波響應(yīng)性能。
[0060]水鈉錳礦的微波響應(yīng)能力可能源于八面體中Mn與O正負(fù)電荷中心不重合而產(chǎn)生的固有偶極矩或中心Mn離子的電子自旋磁矩。然而，計(jì)算表明水鈉錳礦中由于Mn(III)大大增多，使[MnO6]八面體產(chǎn)生Jahn-Teller畸變，導(dǎo)致晶格的扭曲，多面體扭曲程度的計(jì)算公式如下，其中Λ X IO3和ο2分別表示多面體鍵長(zhǎng)和鍵角的扭曲程度:
【權(quán)利要求】
1.一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟:
(1)按摩爾比為MnCl2: KMnO4: NaOH= 1: (0.41 ~0.63): 12.5 的比例，分別稱取 MnCl2 或MnCl2.4H20、KMnO4和NaOH，分別配制成摩爾濃度為0.4mol/L的MnCl2溶液、0.19mol/L~0.22mol/L 的 KMnO4 溶液和 5mol/L 的 NaOH 溶液； (2)將步驟I中制備的NaOH溶液在劇烈攪拌的條件下加入MnCl2溶液，攪拌I~5min，再繼續(xù)滴加KMnO4溶液，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30~60min，得到預(yù)制樣； (3)將步驟2中制得的預(yù)制樣在15~45°C條件下陳化24~72小時(shí)，得到陳化產(chǎn)物； (4)將步驟3中制得的陳化產(chǎn)物在2000~7000r/min的條件下離心I~5min，優(yōu)選為3000~5000r/min，如3600r/min，將離心后得到的固體洗滌6~15次，優(yōu)選洗滌8~12次，如洗滌10次，制得濕產(chǎn)品； (5)將步驟4中得到的濕產(chǎn)品在50~80°C下真空干燥。
2.根據(jù)權(quán)利要 求1所述的方法，其特征在于，步驟I中所述摩爾比為MnCl2:KMn04: NaOH =1: (0.41 ~0.50):12.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所得產(chǎn)品為單相水鈉錳礦，其分子式為Na0.55Μη204.1.5H20，其中 Mn(III)與 Mn(IV)的摩爾比為 0.6:1 ~1.5:1 ;在 XRD 譜中在衍射角2Θ為7.13°、3.56°和2.44°處存在衍射峰；其(001)晶面的峰值層間距為:0.24~0.28人；其中Mn(III)的電子自旋磁矩為4 μ B，Mn (IV)的電子自旋磁矩為3μ B。
4.一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦的分子式為:Na0 55Mn2O4.1.5Η20，其中，Mn(III)與 Mn(IV)的摩爾比為 0.6:1 ~1.5:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦的(001)晶面的峰值層間距為:0.24~0.28Α。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦的XRD譜中在衍射角為7.13°、3.56°和2.44°處存在衍射峰。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦中Mn(III)的電子自旋磁矩為4 μ B, Mn (IV)的電子自旋磁矩為3 μ B。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水鈉錳礦，其特征在于，該水鈉錳礦為單相水鈉錳礦。
9.一種作為微波降解催化劑的水鈉錳礦用作微波誘導(dǎo)降解亞甲基藍(lán)的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，所述微波的功率為300~800W，微波誘導(dǎo)的時(shí)間為30~50min，水鈉錳礦在亞甲基藍(lán)中的添加量為400g水鈉錳礦/100g亞甲基藍(lán)。
【文檔編號(hào)】C30B7/14GK103952758SQ201410195379
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2014年5月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月9日
【發(fā)明者】呂國(guó)誠(chéng), 廖立兵, 梅樂(lè)夫, 王小雨, 幸雪冰, 顧文龍 申請(qǐng)人:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)（北京）