感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和印刷電路板的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和印刷電路板,具體來(lái)說(shuō)提供固化皮膜的耐化學(xué)鍍金性良好,焊料整平(預(yù)焊接工序)、化學(xué)鍍金工序時(shí)的白化現(xiàn)象的產(chǎn)生得到抑制的感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。感光性樹(shù)脂組合物的特征在于,其含有(A)非感光性羧酸樹(shù)脂、(B)含鋁無(wú)機(jī)填料、(C)環(huán)氧樹(shù)脂。優(yōu)選進(jìn)一步含有感光性單體。
【專(zhuān)利說(shuō)明】感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和印刷電路板
[0001]本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2012年09月28日、申請(qǐng)?zhí)枮?012103681072、發(fā)明名稱(chēng)為“感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和印刷電路板”的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板,更具體地說(shuō),涉及固化皮膜的耐化學(xué)鍍金性良好,焊料整平(solder leveller,預(yù)焊接工序)、化學(xué)鍍金工序時(shí)的白化現(xiàn)象的產(chǎn)生得到抑制的感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。
【背景技術(shù)】
[0003]近年來(lái),在民用印刷電路板、工業(yè)用印刷電路板的阻焊劑中,從高精度、高密度的觀點(diǎn)出發(fā),使用通過(guò)在紫外線曝光后進(jìn)行顯影而形成圖像、以熱和光照射的至少任意一種進(jìn)行最終固化(主要固化)的液態(tài)顯影型阻焊劑。另外,對(duì)應(yīng)于與電子設(shè)備的輕薄小型化相伴的印刷電路板的高密度化,要求阻焊劑的操作性提高、高性能化。
[0004]在液態(tài)顯影型阻焊劑中,出于對(duì)環(huán)境問(wèn)題的考慮,使用堿水溶液作為顯影液的堿顯影型的光致阻焊劑成為主流。作為這樣的堿顯影型的光致阻焊劑,通常使用通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂的改性而衍生得到的環(huán)氧丙烯酸酯改性樹(shù)脂。
[0005]例如,專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了由對(duì)酚醛清漆(novolac)型環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物加成酸酐而成的感光性樹(shù)脂、光聚合引發(fā)劑、稀釋劑和環(huán)氧化合物形成的阻焊劑組合物。專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了由感光性樹(shù)脂、光聚合引發(fā)劑、有機(jī)溶劑等形成的阻焊劑組合物,其中所述感光性樹(shù)脂對(duì)使水楊醛與一元酚的反應(yīng)產(chǎn)物和表氯醇反應(yīng)而得到的環(huán)氧樹(shù)脂加成(甲基)丙烯酸、并進(jìn)一步與多元羧酸或其酸酐反應(yīng)而得到。
[0006]另一方面,最近從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā),印刷電路板的無(wú)鹵化得以進(jìn)展。例如,根據(jù)JPCA(日本電子電路工業(yè)會(huì))標(biāo)準(zhǔn)(JPCA-ES01),將覆銅層疊板中氯(Cl)含有率:0.09wt% (900ppm)以下、溴(Br)含有率:0.09wt% (900ppm)以下、氯(Cl)和溴(Br)含有率總量:0.15wt% (1500ppm)以下的覆銅層疊板規(guī)定為無(wú)鹵覆銅層疊板。由此,對(duì)于印刷電路板中的主要構(gòu)成材料之一的阻焊劑也要求鹵素含量的降低。
[0007]阻焊劑含有的感光性羧酸樹(shù)脂中,由于由環(huán)氧樹(shù)脂衍生得到的樹(shù)脂含有來(lái)自表氯醇的氯離子,因此從無(wú)鹵化的觀點(diǎn)考慮不優(yōu)選。因此,對(duì)采用不來(lái)自環(huán)氧樹(shù)脂的非感光性羧酸樹(shù)脂或不來(lái)自環(huán)氧樹(shù)脂的感光性羧酸樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物進(jìn)行了研究。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0010]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭61-243869號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))
[0011]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平3-250012號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2010-237575號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0014]然而,對(duì)于上述使用非感光性羧酸樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物,在將具有曝光后的固化皮膜的基板供給到焊料整平(預(yù)焊接工序)、化學(xué)鍍金工序中時(shí),存在固化皮膜表面有時(shí)白濁(以下、白化)的問(wèn)題。
[0015]另外,為了確保基于稀堿的良好顯影性,使用酸值比較高的羧酸樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物在進(jìn)行化學(xué)鍍金時(shí)存在鍍覆液滲入到阻焊劑的固化物中,有可能產(chǎn)生固化物的膨脹、剝離等問(wèn)題。
[0016]因此,本發(fā)明的目的在于,提供固化皮膜的耐化學(xué)鍍金性良好,焊料整平(預(yù)焊接工序)、化學(xué)鍍金工序時(shí)的白化現(xiàn)象的產(chǎn)生得到抑制的感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。
[0017]用于解決問(wèn)題的方案
[0018]本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)形成含有非感光性羧酸樹(shù)脂、含鋁無(wú)機(jī)填料、環(huán)氧樹(shù)脂的感光性樹(shù)脂組合物,可解決上述課題,至此完成了本發(fā)明。
[0019]S卩,本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的特征在于,其含有㈧非感光性羧酸樹(shù)脂、(B)含鋁無(wú)機(jī)填料、(C)環(huán)氧樹(shù)脂。
[0020]本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有感光性單體。
[0021]另外,在本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中,所述(C)環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選為2官能性環(huán)氧樹(shù)脂。
[0022]另外,本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物優(yōu)選進(jìn)而含有感光性羧酸樹(shù)脂。此外,在本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中,相對(duì)于全部羧酸樹(shù)脂100質(zhì)量份,感光性羧酸樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為90質(zhì)量份以下的范圍。
[0023]另外,本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的氯含有率優(yōu)選為900ppm以下。
[0024]此外,本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物優(yōu)選被用作阻焊劑。
[0025]本發(fā)明的固化皮膜的特征在于,其將上述任意一項(xiàng)感光性樹(shù)脂組合物固化而成。
[0026]本發(fā)明的印刷電路板的特征在于,其具有上述固化皮膜。
[0027]發(fā)明的效果
[0028]根據(jù)本發(fā)明,可以提供固化皮膜的耐化學(xué)鍍金性良好,焊料整平(預(yù)焊接工序)、化學(xué)鍍金工序時(shí)的白化現(xiàn)象的產(chǎn)生得到抑制的感光性樹(shù)脂組合物、其固化皮膜和具有該固化皮膜的印刷電路板。
[0029]此外,本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物作為印刷電路板的永久皮膜是合適的,尤其作為阻焊劑用材料、層間絕緣材料是合適的。
【具體實(shí)施方式】
[0030]本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的特征在于,其含有(A)非感光性羧酸樹(shù)脂、(B)含鋁無(wú)機(jī)填料和(C)環(huán)氧樹(shù)脂。(A)非感光性羧酸樹(shù)脂由于如后所述不來(lái)自環(huán)氧樹(shù)脂,因此表氯醇帶來(lái)的氯離子的含有少。因此,通過(guò)使用該非感光性羧酸樹(shù)脂,作為感光性樹(shù)脂組合物整體,可以降低鹵素含量。從無(wú)鹵的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物優(yōu)選氯含有率為900ppm 以下。
[0031]通過(guò)含有(B)含鋁無(wú)機(jī)填料,可以抑制白化現(xiàn)象的產(chǎn)生。
[0032]以下對(duì)各成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0033][(A)非感光性羧酸樹(shù)脂]
[0034]上述(A)非感光性羧酸樹(shù)脂為分子內(nèi)具有羧基而不具有乙烯性不飽和鍵等感光性基團(tuán)的樹(shù)脂。
[0035]作為這種非感光性羧酸樹(shù)脂的具體例子,例如可列舉出以下列舉的化合物(可以是低聚物和聚合物中的任意一種)。
[0036]通過(guò)(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸與苯乙烯、α -甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸低級(jí)烷基酯、異丁烯等含不飽和基化合物的共聚而得到的非感光性羧酸樹(shù)脂。而且,低級(jí)烷基指的是碳原子數(shù)為I?5的烷基。
[0037]本發(fā)明中使用的㈧非感光性羧酸樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為120mgK0H/g以上,更優(yōu)選為140?180mgK0H/g。(A)非感光性羧酸樹(shù)脂的酸值不足120mgK0H/g時(shí),堿顯影有可能變得困難。
[0038]本發(fā)明中使用的(A)非感光性羧酸樹(shù)脂的重均分子量根據(jù)樹(shù)脂骨架而不同,通常為10000以上且30000以下是優(yōu)選的。重均分子量不足10000時(shí),有時(shí)指觸干燥性(不粘性能)變差,有時(shí)曝光后的涂膜的耐濕性差,顯影時(shí)發(fā)生膜減量,分辨率大幅變差。另一方面,重均分子量超過(guò)30000時(shí),有時(shí)顯影性顯著惡化。此外,有時(shí)儲(chǔ)藏穩(wěn)定性變差。更優(yōu)選為10000以上且25000以下。
[0039](A)非感光性羧酸樹(shù)脂的配混量在本發(fā)明的全部羧酸樹(shù)脂100質(zhì)量份中優(yōu)選為10?100質(zhì)量份。少于10質(zhì)量份時(shí),指觸干燥性(不粘性能)變差。更優(yōu)選為20?50質(zhì)量份。
[0040]而且,全部羧酸樹(shù)脂指的是(A)非感光性羧酸樹(shù)脂與后述感光性羧酸樹(shù)脂的組
入
口 ο
[0041][(B)含鋁無(wú)機(jī)填料]
[0042]本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物進(jìn)而含有(B)含鋁無(wú)機(jī)填料。
[0043]使用(B)含鋁無(wú)機(jī)填料時(shí),由于折射率與使用的樹(shù)脂類(lèi)接近,因此認(rèn)為不易產(chǎn)生鍍金白化、焊料整平白化。另外,由于涂膜的固化收縮也降低,因此認(rèn)為耐鍍金性提高。此夕卜,若使用硫酸鋇(比重:4.5)這樣比重大的填料,則確認(rèn)顯影時(shí)在銅上有填料的殘?jiān)?,與此相對(duì)地,由于(B)含鋁無(wú)機(jī)填料的比重小、不會(huì)集中在涂膜的下部,因此確認(rèn)可抑制顯影時(shí)在銅上殘留填料的殘?jiān)?br>
[0044]進(jìn)而可知,如上所述由于⑶含鋁無(wú)機(jī)填料的比重小,即使在組合物中高填充(B)含鋁無(wú)機(jī)填料,該組合物與填充有比重大的填料的組合物相比,涂布面積的效率也優(yōu)異。而且,感光性樹(shù)脂組合物中,通常的阻焊墨的比重為1.3以上且1.5以下。若大于1.5,則涂布面積的效率變差,不經(jīng)濟(jì),故不優(yōu)選。由上可知,優(yōu)選主要利用(B)含鋁無(wú)機(jī)填料的填充量進(jìn)行調(diào)整以使墨的比重落入上述范圍內(nèi)。
[0045]上述(B)含鋁無(wú)機(jī)填料為含有鋁的無(wú)機(jī)填料,優(yōu)選為含鋁無(wú)機(jī)物。含鋁無(wú)機(jī)填料可以使用公知的無(wú)機(jī)填料。具體地說(shuō),可列舉出例如高嶺土、諾易堡硅土、氫氧化鋁等。相對(duì)于全部羧酸樹(shù)脂100質(zhì)量份,含招無(wú)機(jī)填料的配混量為50?500質(zhì)量份,更優(yōu)選為100?400質(zhì)量份。
[0046]高嶺土為具有層狀結(jié)構(gòu)的含水硅酸鋁。優(yōu)選為以化學(xué)式(OH)8Si4Al4Oltl或Al2O3.2Si02.2H20表示的組成的高嶺土。通常,天然產(chǎn)出的高嶺土有高嶺石、地開(kāi)石、珍珠陶土三種類(lèi)型,可以使用任意一種。對(duì)粒徑不特別限定,可以使用任意粒徑的高嶺土。此外,還可以使用被硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行了表面處理的高嶺土。
[0047]作為高嶺土,可以舉出例如Imerys Minerals Japan K.K.制造的 Speswhite、Stocklite、Devolite、Polwhite, Shiraishi Calcium Kaisha, Ltd.(THIELE Company)的(商品名)Kaofine90、Kaobrite9CK Kaogloss9CK Kaofine> Kaobrite、Kaogloss,竹原化學(xué)工業(yè)(株)制造的 UnionclayRC-1, J.M.Huber Corporation 制造的 Huber35> Huber35B>Huber80> Huber80B> Huber90> Huber90B> HuberHG90> Huber TEK2001 > Polygloss90>Lithosperse7005CS 等。
[0048]諾易堡娃土顆粒是被稱(chēng)作Sillitin、Sillikolloid的天然的結(jié)合物,具有球狀的二氧化硅與片狀的高嶺石相互松散結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)。
[0049]作為諾易堡娃土顆粒,例如可列舉出Sillitin V85、Sillitin V88、Sillitin N82、Sillitin N85、Sillitin N87、Sillitin Z86、Sillitin Z89、Sillikolloid P87、SillitinN85puriss、Sillitin Z86puriss、Sillitin Z89puriss、Sillikolloid P87puriss (均為商品名;Hoffmann-mineral公司制造)等。這些可以單獨(dú)使用也可以組合使用2種以上。
[0050]作為實(shí)施了表面處理的諾易堡娃土顆粒,可列舉出Aktisil VM56、Aktisil MAM>Aktisil MAM-R、Aktisil EM、Aktisil AM、Aktisil MM、Aktisil PF777 (均為商品名;Hoffmann-mineral公司制造)等。這些可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。
[0051]氫氧化招可以使用市售氫氧化招的任一種。作為氫氧化招,可列舉出HIGILITE系列(H-21、H-31、H-32、H-42、H-42M、H-43、H-43M)(昭和電工公司制造)等。
[0052]進(jìn)而,根據(jù)需要,可以配混含鋁無(wú)機(jī)填料以外的填料。作為這樣的填料,可以使用公知的無(wú)機(jī)或有機(jī)填料,例如可以使用硫酸鋇、球狀二氧化硅或滑石。進(jìn)而,也可以為了獲得白色的外觀、阻燃性而使用氧化鈦、金屬氧化物、金屬氫氧化物作為體質(zhì)顏料填料。
[0053][ (C)環(huán)氧樹(shù)脂]
[0054]上述環(huán)氧樹(shù)脂為具有環(huán)氧基的樹(shù)脂,可以使用任一種公知環(huán)氧樹(shù)脂??闪信e出分子中具有2個(gè)環(huán)氧基的2官能性環(huán)氧樹(shù)脂、分子中具有多個(gè)環(huán)氧基的多官能環(huán)氧樹(shù)脂等,然而從有助于提高耐鍍金性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為2官能性環(huán)氧樹(shù)脂,尤其優(yōu)選在室溫(25°C )下為液態(tài)的2官能性環(huán)氧樹(shù)脂。
[0055]作為上述多官能環(huán)氧化合物,例如可列舉出雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂,如三菱化學(xué)公司制造的 jER828、jER834、jERlOOl、jER1004, DIC Corporation 制造的 Epiclon840、Epiclon850、Epiclonl050、Epiclon2055,東都化成公司制造的 EP0T0HT0 YD-OlU YD-013,YD-127、YD-128, Dow Chemical Company 制造的 D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664,BASF Japan Ltd.制造的 Araldite6071、Araldite6084、AralditeGY250、AralditeGY260,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的 Sumi印oxyESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA_128,旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均為商品名);溴化環(huán)氧樹(shù)脂,如三菱化學(xué)公司制造的jERYL903, DlCCorporation制造的Epiclonl52、Epiclonl65,東都化成公司制造的 ΕΡ0Τ0ΗΤ0 YDB-400、YDB-500, Dow Chemical Company制造的D.E.R.542,BASF Japan Ltd.制造的Araldite8011,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的Sumi印oxyESB-400、ESB-700,旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.711、A.E.R.714等(均為商品名);酹醒清漆型環(huán)氧樹(shù)脂,如三菱化學(xué)公司制造的jER152、jER154, Dow Chemical Company制造的 D.E.N.431、D.E.N.438,DIC Corporation 制造的 EpiclonN-730、EpiclonN-770、EpiclonN-865,東都化成公司制造的 EPOTOHTO YDCN-701、YDCN-704, BASF Japan Ltd.制造的 AralditeECN1235、AralditeECN1273、AralditeECN1299、AralditeXPY307,日本化藥公司制造的 EPPN-201、E0CN-1025、E0CN-1020、E0CN-104S、RE-306、NC-3000,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的 Sumi印oxyESCN-195X、ESCN-220,旭化成工業(yè)公司制造的 A.E.R.ECN-235、ECN-299,新日鐵化學(xué)公司制造的 YDCN-700-2、YDCN-700-3、YDCN-700-5、YDCN-700-7、YDCN-700-10、YDCN-704、YDCN-704A, DIC Corporation 制造 EpiclonN-680、N-690、N-695 (均為商品名)等;雙酹F型環(huán)氧樹(shù)脂,如DIC Corporation制造的Epiclon830,三菱化學(xué)公司制造的 jER807,東都化成公司制造的 EPOTOHTO YDF-170, YDF-175、YDF-2004, BASF Japan Ltd.制造的AralditeXPY306等(均為商品名);氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂,如東都化成公司制造的EPOTOHTO ST-2004、ST-2007、ST_3000(商品名)等;縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂,如三菱化學(xué)公司制造的jER604,東都化成公司制造的EPOTOHTO YH-434,BASF Japan Ltd.制造的AralditeMY720,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的SumiepoxyELM-120等(均為商品名);乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹(shù)脂,如BASF Japan Ltd.制造的AralditeCY_350 (商品名)等;脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂,如 DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.制造的 Celoxide2021,BASF Japan Ltd.公司制造的AralditeCY175、CY179等(均為商品名);三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂,如三菱化學(xué)公司制造的 YL-933,Dow Chemical Company 制造的 Τ.Ε.N.、ΕΡΡΝ-501、ΕΡΡΝ_502 等(均為商品名);三菱化學(xué)公司制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均為商品名)等聯(lián)二甲苯酚型或聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂或者它們的混合物;日本化藥公司制造的EBPS-200,ADEKA公司制造的EPX-30,DIC Corporation制造的EXA_1514(商品名)等雙酹S型環(huán)氧樹(shù)脂;三菱化學(xué)公司制造的jER157S(商品名)等雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂;三菱化學(xué)公司制造的jERYL-931,BASFJapan Ltd.制造的Aralditel63等(均為商品名)四輕苯基乙燒型環(huán)氧樹(shù)脂;BASF JapanLtd.制造的AralditePT810,日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造的TEPIC等(均為商品名)雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂;日本油脂公司制造的Blemmer DGT等鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹(shù)脂;東都化成公司制造的ZX-1063等四縮水甘油基二甲苯?;覠?tetraglycidyl xylenoyl ethane)樹(shù)脂;新日鐵化學(xué)公司制造的 ESN-190、ESN-360, DIC Corporation 制造的 HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基的環(huán)氧樹(shù)脂;DIC Corporation制造的HP-7200、HP_7200H等具有二環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹(shù)脂;日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹(shù)脂;以及環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹(shù)脂;CTBN改性環(huán)氧樹(shù)脂(例如東都化成公司制造的YR_102、YR-450等)等,但不限于這些。這些當(dāng)中,尤其優(yōu)選甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂等酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂或它們的混合物。
[0056]上述2官能性環(huán)氧樹(shù)脂為分子內(nèi)具有兩個(gè)環(huán)氧基的化合物,優(yōu)選在室溫(25°C)下為液態(tài)的化合物。作為2官能性環(huán)氧樹(shù)脂,可以舉出例如雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂等。此外,還可以為進(jìn)行了氫化的2官能環(huán)氧化合物。[0057]上述雙酚型等2官能性環(huán)氧樹(shù)脂例如可以通過(guò)用表氯醇等對(duì)雙酚類(lèi)或聯(lián)苯酚類(lèi)進(jìn)行環(huán)氧化來(lái)得到。作為雙酚類(lèi),可以舉出雙酚A、雙酚F、雙(4-羥基苯基)薄荷烷、雙(4-羥基苯基)二環(huán)戊烷、4,4’-二羥基二苯甲酮、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)醚、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基-3-甲基苯基)砜、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)砜、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,I’ -雙(3-叔丁基-6-甲基_4_羥基苯基)丁燒等。
[0058]作為進(jìn)行了氫化的2官能環(huán)氧化合物,可列舉出例如下述物質(zhì)的氫化物:雙酹A型環(huán)氧樹(shù)脂,如三菱化學(xué)公司制造的Epikote828、Epikote834、EpikotelOOl、Epikote1004, DIC Corporat1n 制造的 Epiclon840、Epiclon850、Epiclonl050、Epiclon2055,東都化成公司制造的 EPOTOHTO YD-OlU YD-013, YD-127, YD-128, DowChemical Company 制造的 D.E.R.317、D.Ε.R.331、D.Ε.R.661、D.Ε.R.664,BASF JapanLtd.制造的 Araldite6071、Araldite6084> AralditeGY250> AralditeGY260,住友化學(xué)工業(yè)公司制造的Sumi印oxyESA-011、ESA-014, ELA-115, ELA-128,旭化成工業(yè)公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664 等(均為商品名);雙酚 F 型環(huán)氧樹(shù)脂,如DIC Corporat1n制造的Epiclon830,三菱化學(xué)公司制造的Epikote807,東都化成公司制造的 EPOTOHTO YDF-170, YDF-175、YDF-2004, BASF Japan Ltd.制造的 AralditeXPY306 等(均為商品名);三菱化學(xué)公司制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121 (均為商品名)等聯(lián)二甲苯酚型或聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹(shù)脂或者它們的混合物;日本化藥公司制造的EBPS-200,ADEKA公司制造的EPX-30,DIC Corporat1n制造的EXA_1514(商品名)等雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂。其中,優(yōu)選進(jìn)行了氫化的雙酚A型環(huán)氧化合物,具體地說(shuō),可以舉出三菱化學(xué)公司制造的商品名“EpikoteYL-6663”,東都化成公司制造的商品名“EP0T0HT0ST-2004”、“EP0T0HT0ST-2007'“EPOTOHTO ST-3000”等。此外,環(huán)氧化合物的氫化率優(yōu)選為0.1%~100%,可以
使用部分氫化的環(huán)氧化合物或者如下述式(I)所示的完全氫化的化合物。
[0059]
【權(quán)利要求】
1.一種感光性樹(shù)脂組合物,其特征在于,其含有(A)不飽和羧酸與含不飽和基化合物共聚而得到的非感光性羧酸樹(shù)脂、(B)含鋁無(wú)機(jī)填料、(C)環(huán)氧樹(shù)脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物,其進(jìn)一步含有感光性單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物,所述(C)環(huán)氧樹(shù)脂為2官能性環(huán)氧樹(shù)脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中的任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物,其進(jìn)一步含有感光性羧Ife樹(shù).月旨。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物,氯含有率為900ppm以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物,其為阻焊劑。
7.一種固化皮膜,其特征在于,其通過(guò)將權(quán)利要求1所述的感光性樹(shù)脂組合物固化而成。
8.—種 印刷電路板,其特征在于,其具有權(quán)利要求7所述的固化皮膜。
【文檔編號(hào)】H05K1/02GK104020640SQ201410247081
【公開(kāi)日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月30日
【發(fā)明者】乘越明男, 有馬圣夫 申請(qǐng)人:太陽(yáng)油墨制造株式會(huì)社