本發(fā)明涉及一種層疊體及裝飾成型體。具體而言，本發(fā)明涉及一種層疊體，其為具有表面層、粘著劑層、以及隔離層的層疊體，在真空條件下或減壓條件下的成型時，能夠抑制異物的侵入。進(jìn)一步，本發(fā)明涉及一種經(jīng)這種層疊體裝飾的裝飾成型體。

本申請以2015年1月27日提交的日本專利申請第2015-013331號為基礎(chǔ)主張優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容引用于此。

背景技術(shù)：

以往以來，對汽車內(nèi)外裝零件、家電用零件、建材用零件等表面進(jìn)行保護(hù)、裝飾(decorative)時，通過注射成型或真空成型對成型體進(jìn)行加工后，利用噴涂等在成型體表面涂布涂料，并進(jìn)行干燥及加熱固化。然而，這種涂裝存在因揮發(fā)性有機(jī)溶劑的排出使作業(yè)環(huán)境惡化的問題，此外由于需要各個成型零件的作業(yè)工序與生產(chǎn)設(shè)備，且需要重復(fù)涂布涂料，因此存在涂料的成品率差，生產(chǎn)性低的問題。

近年來，以汽車內(nèi)外裝零件、家電用零件、建材用零件等的輕量化為目的，作為成型體的樹脂成型體的使用正在發(fā)展。樹脂成型體的裝飾(decorative)中，不適合噴涂的情況較多，為了裝飾樹脂成型體的表面，開發(fā)有各種方法。其中，利用裝飾膜對成型體的最外層表面進(jìn)行裝飾而得到裝飾成型體的方法，相較于使用涂料等對表面進(jìn)行涂布或印刷的方法，具有設(shè)計自由度高、生產(chǎn)性也優(yōu)異的優(yōu)點。此外，由于使用了裝飾膜的裝飾方法也能夠裝飾具有三維凹凸的成型體表面，因此可以用于各種用途。

作為利用裝飾膜裝飾具有三維凹凸的成型體表面的方法，有三維包覆成型(tom成型)的方法(專利文獻(xiàn)1)。tom成型為在真空條件下或減壓條件下的成型方法，其為將裝飾膜與成型體壓接而得到裝飾成型體的方法。在tom成型中，無論成型體的材質(zhì)如何，均能夠進(jìn)行裝飾。此外，能夠無需對成型體設(shè)置真空孔而對倒錐部、末端夾帶部進(jìn)行包覆成型。

用于tom成型的裝飾膜中，存在僅具有裝飾層的膜、與具有裝飾層(表面層)及粘著劑層的層疊膜(層疊體)。使用僅具有裝飾層的膜得到裝飾成型體時，可使用將膜本身熔化，并使熔化膜與成型體密著的方法。此外，使用具有裝飾層(表面層)及粘著劑層的層疊膜時，無需使裝飾層熔化，而利用粘著劑層的粘著力使層疊膜與成型體密著。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利第3733564號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題

然而，使用傳統(tǒng)的裝飾膜進(jìn)行tom成型時，存在污物等異物侵入成型體與層疊膜之間的情況而成為問題。由于發(fā)生這種異物侵入時，在裝飾成型體表面上產(chǎn)生由異物導(dǎo)致的凹凸，使裝飾成型體的成品率惡化，因此成為問題。

因此，本發(fā)明的發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q這種以往技術(shù)的技術(shù)問題，以提供一種進(jìn)行tom成型時能夠抑制異物侵入的裝飾層疊膜(層疊體)為目的而進(jìn)行了研究。

解決技術(shù)問題的技術(shù)手段

本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述技術(shù)問題進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在具有表面層、粘著劑層、以及隔離層的層疊體中，通過將任一層的表面電阻設(shè)定于規(guī)定范圍內(nèi)，能夠抑制在tom成型時的異物的侵入。

具體而言，本發(fā)明具有以下的構(gòu)成。

[1]一種層疊體，其特征在于，具有：粘著劑層、層疊于粘著劑層的一面?zhèn)鹊谋砻鎸?、以及層疊于粘著劑層的另一面?zhèn)鹊臉渲聘綦x層，所述另一面?zhèn)葹榕c層疊有表面層的面相反的一面?zhèn)?；粘著劑層、表面層、以及隔離層中的至少任一層具有表面電阻為1×10⁵～1×10¹²ω/□的層。

[2]根據(jù)[1]所述的層疊體，其中，隔離層具有表面電阻為1×10⁵～1×10¹²ω/□的層。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的層疊體，其中，隔離層具有：基材層、層疊于基材層的一面?zhèn)鹊膭冸x劑層、以及層疊于基材層的另一面?zhèn)鹊目轨o電層，所述另一面?zhèn)葹榕c層疊有剝離劑層的面相反的一面?zhèn)?；抗靜電層的表面電阻為1×10⁵～1×10¹²ω/□。

[4]根據(jù)[3]所述的層疊體，其中，抗靜電層包含無機(jī)類抗靜電劑。

[5]根據(jù)[1]～[4]中任一項所述的層疊體，其中，粘著劑層的表面電阻為1×10⁵～1×10¹²ω/□。

[6]根據(jù)[5]所述的層疊體，其中，粘著劑層包含無機(jī)類抗靜電劑。

[7]根據(jù)[1]～[6]中任一項所述的層疊體，其中，表面層具有含有紫外線吸收劑的表面保護(hù)層、及有色層。

[8]根據(jù)[1]～[7]中任一項所述的層疊體，其用于真空條件下或減壓條件下的成型。

[9]一種裝飾成型體，其包含：由[1]～[8]中任一項所述的層疊體的表面層及粘著劑層構(gòu)成的粘著膜、及經(jīng)粘著膜裝飾的成型體。

[10]根據(jù)[9]所述的裝飾成型體，其中，所述成型體為非平面形狀。

[11]一種裝飾成型體的制造方法，其為使用層疊體制造裝飾成型體的方法，其特征在于，層疊體具有：粘著劑層、層疊于粘著劑層的一面?zhèn)鹊谋砻鎸印⒁约皩盈B于粘著劑層的另一面?zhèn)鹊臉渲聘綦x層，所述另一面?zhèn)葹榕c層疊有表面層的面相反的一面?zhèn)?；粘著劑層、表面層、以及隔離層中的至少任一層具有表面電阻為1×10⁵～1×10¹²ω/□的層；所述裝飾成型體的制造方法包括：從層疊體上剝離隔離層，得到具有表面層及粘著劑層的粘著膜的工序；在真空條件下或減壓條件下，將粘著膜層疊于成型體的工序；以及通過氣壓差，將粘著膜壓接于成型體的工序。

[12]一種隔離片，其為樹脂制隔離片，具有：基材層；層疊于基材層的一面?zhèn)鹊?、表面電阻?×10⁵～1×10¹²ω/□的樹脂層；以及層疊于基材層的另一面?zhèn)鹊膭冸x劑層。所述隔離片用于保護(hù)真空條件下或減壓條件下的成型所使用的粘著膜。

[13]一種粘著膜，其特征在于，具有：粘著劑層、以及層疊于粘著劑層的一面?zhèn)鹊谋砻鎸?。粘著劑層及表面層中的至少任一層具有表面電阻?×10⁵～1×10¹²ω/□的層。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠得到在tom成型時能夠抑制異物侵入的層疊體。此外，若使用本發(fā)明的層疊體，則能夠提高裝飾成型體的生產(chǎn)性，且能夠得到設(shè)計性優(yōu)異的裝飾成型體。

附圖說明

圖1為表示本發(fā)明的層疊體的結(jié)構(gòu)的一個例子的剖視圖。

圖2為表示本發(fā)明的層疊體的結(jié)構(gòu)的一個例子的剖視圖。

圖3為說明本發(fā)明的裝飾成型體的結(jié)構(gòu)的剖視圖。

圖4為說明實施例及比較例中所使用的成型體的圖。其中，圖4(a)為俯視圖，圖4(b)為右側(cè)視圖，圖4(c)為仰視圖。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下所記載的構(gòu)成要件的說明中，雖然存在基于代表性實施方式及具體例而進(jìn)行說明的情況，但本發(fā)明并不受這種實施方式的限定。另外，在本說明書中使用“～”所表示的數(shù)值范圍，是指將“～”前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值而包含的范圍。

(層疊體)

本發(fā)明的層疊體具有：粘著劑層、層疊于粘著劑層的一面?zhèn)鹊谋砻鎸?、以及層疊于粘著劑層的另一面?zhèn)鹊臉渲聘綦x層，所述另一面?zhèn)葹榕c層疊有表面層的面相反的一面?zhèn)?。此外，粘著劑層、表面層、以及隔離層中的至少任一層具有表面電阻為1×10⁵～1×10¹²ω/□的層。另外，在本說明書中，表面電阻為1×10⁵～1×10¹²ω/□的層，是指該層的任一面的表面電阻在上述范圍內(nèi)即可。

本發(fā)明中，可以是構(gòu)成粘著劑層、表面層或隔離層各層的層具有上述范圍內(nèi)的表面電阻，也可以是粘著劑層、表面層或隔離層各層本身具有上述范圍內(nèi)的表面電阻。其中，優(yōu)選選自由粘著劑層及表面層構(gòu)成的粘著膜的兩面、以及隔離層的兩面中的至少一面具有上述范圍內(nèi)的表面電阻。

此外，粘著劑層、表面層或隔離層中的任一層具有上述范圍內(nèi)的表面電阻即可，也可以是上述層中的2層以上的層具有上述范圍內(nèi)的表面電阻。例如，也可以是粘著劑層及隔離層具有上述范圍內(nèi)的表面電阻。

由于本發(fā)明的層疊體具有上述結(jié)構(gòu)，因此在真空條件下或減壓條件下進(jìn)行成型時(tom成型時)能夠抑制異物的侵入。此外，由于構(gòu)成本發(fā)明的層疊體的隔離層為樹脂層，因此從層疊體上剝離隔離層時，能夠抑制來自隔離層的異物附著于粘著劑層上。因此，能夠更有效地抑制異物的侵入。

在本發(fā)明中，各層的表面電阻為利用hiresta-uxmcp-ht800(mitsubishichemicalanalytechco.,ltd制造，測量方式：定電壓施加/泄露電流測量方式)所測定的值。

圖1為表示本發(fā)明的層疊體的結(jié)構(gòu)的一個例子的剖視圖。如圖1所示，本發(fā)明的層疊體1具有：粘著劑層10、層疊于粘著劑層10的一面?zhèn)鹊谋砻鎸?0、以及層疊于粘著劑層10的另一面?zhèn)鹊母綦x層30，所述另一面?zhèn)任慌c層疊有表面層20的面相反的一面?zhèn)取Ｓ捎趯盈B體1具有隔離層30，因此在保管層疊體1時等，能夠抑制污物等異物附著于粘著劑層10的表面上。使用本發(fā)明的層疊體1時，剝離該隔離層30，使粘著劑層10露出。繼而，將粘著劑層10貼附于作為被粘物的成型體上。在本說明書中，將剝離了隔離層30后的層疊體稱為粘著膜5。

圖2為表示本發(fā)明的層疊體的優(yōu)選結(jié)構(gòu)的剖視圖。在本發(fā)明的層疊體1中，表面層20優(yōu)選為包含表面保護(hù)層22與有色層24的層。此外，隔離層30優(yōu)選為包含基材層32、剝離劑層34、以及抗靜電層36的層。本發(fā)明的層疊體1也可具有上述層以外的層，可以為表面層20進(jìn)一步具有抗靜電層的結(jié)構(gòu)，也可以為粘著劑層具有有色層或抗靜電層的結(jié)構(gòu)。

另外，在如圖2所示的層疊體1中，剝離隔離層30后，成為粘著膜5。本發(fā)明也涉及這種粘著膜。

由于本發(fā)明的層疊體具有上述構(gòu)成，因此可以為片狀，也可以卷繞為卷狀。卷繞為卷狀時，優(yōu)選以使隔離層配置于芯軸側(cè)的方式而進(jìn)行卷繞。

(隔離層)

本發(fā)明的層疊體包含隔離層。隔離層為樹脂制的、且不包含紙基材的層。通過使用這種隔離層，不會有來自紙的污物等異物被夾持在層疊體與成型體之間的情況，能夠有效地抑制異物的侵入。

隔離層的表面電阻優(yōu)選為1×10⁵～1×10¹²ω/□，更優(yōu)選為1×10⁶～1×10¹²ω/□。在層疊體中，存在因剝離隔離層時的靜電相互作用而使異物易于附著在粘著劑層上的傾向。然而，本發(fā)明通過將隔離層的表面電阻設(shè)定于上述范圍內(nèi)，能夠抑制異物的附著，尤其是在真空條件下或減壓條件下進(jìn)行成型時(tom成型時)，能夠更加有效地抑制異物的侵入。另外，本發(fā)明也涉及一種隔離片，其層疊于tom成型所使用的粘著片的粘著劑層一側(cè)。

隔離層為單層結(jié)構(gòu)，且該單層的表面電阻可以在上述范圍內(nèi)，但優(yōu)選隔離層具有表面電阻在上述范圍內(nèi)的層。具體而言，優(yōu)選隔離層具有：基材層、層疊于基材層的一面?zhèn)鹊膭冸x劑層、以及層疊于基材層的另一面?zhèn)鹊目轨o電層，所述另一面?zhèn)葹榕c層疊有剝離劑層的面相反的一面?zhèn)?。其中，抗靜電層的表面電阻優(yōu)選為1×10⁵～1×10¹²ω/□。

本發(fā)明中，優(yōu)選隔離層含有抗靜電劑，且優(yōu)選由表面層及粘著劑層構(gòu)成的粘著膜中不包含抗靜電劑。本發(fā)明中，使用層疊體時，隔離層從層疊體上被剝離，成為由表面層及粘著劑層構(gòu)成的粘著膜。并且，該粘著膜被貼附于作為被粘物的成型體上。即，僅隔離層含有抗靜電劑時，裝飾成型體中不會含有抗靜電劑，能夠進(jìn)一步提高裝飾成型體整體的耐久性。

如圖2所示，隔離層30優(yōu)選為包含基材層32、剝離劑層34、以及抗靜電層36的層，優(yōu)選抗靜電層36含有抗靜電劑?？轨o電劑優(yōu)選為選自離子性抗靜電劑、有機(jī)類抗靜電劑、以及無機(jī)類抗靜電劑中的至少一種，更優(yōu)選為選自有機(jī)類抗靜電劑以及無機(jī)類抗靜電劑中的至少一種，特別優(yōu)選為無機(jī)類抗靜電劑。另外，有機(jī)類抗靜電劑更優(yōu)選為π共軛體系導(dǎo)電性高分子類抗靜電劑。通過使用選自π共軛體系導(dǎo)電性高分子類抗靜電劑及無機(jī)類抗靜電劑中的至少1種作為抗靜電劑，能夠抑制抗靜電性能的濕度依賴性。即，能夠在所有濕度帶發(fā)揮抗靜電性能。特別是無機(jī)類抗靜電劑，即使在低濕度環(huán)境下也能夠發(fā)揮優(yōu)異的抗靜電性能。另外，由于離子性抗靜電劑相對廉價，因此能夠減小層疊體的制造成本。

作為離子性抗靜電劑，本發(fā)明中可使用任意公知的離子性抗靜電劑，但優(yōu)選列舉出例如，甘油酸脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、四烷基銨鹽、三烷基芐基銨鹽、硬脂酸單甘油酯、n,n-雙(2-羥基乙基)烷基胺、n,n-雙(2-羥基乙基)烷基酰胺、聚氧乙烯烷基胺的脂肪酸酯、烷基硫酸鹽、磷酸烷基酯、烷基甜菜堿、聚苯乙烯磺酸鈉、聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、聚醚酯酰胺等。

作為有機(jī)類抗靜電劑，優(yōu)選使用π共軛體系導(dǎo)電性高分子類抗靜電劑。作為π共軛體系導(dǎo)電性高分子類抗靜電劑，本發(fā)明中可使用公知的任意π共軛體系導(dǎo)電性高分子類抗靜電劑，但優(yōu)選列舉出，聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等，特別優(yōu)選為聚噻吩。

作為無機(jī)類抗靜電劑，本發(fā)明中可以使用公知的任意無機(jī)類抗靜電劑，優(yōu)選列舉出，ato(摻銻氧化錫)填料、ito(摻錫氧化銦)填料、銀納米填料、摻氧化銻氧化錫包覆氧化鈦等，特別優(yōu)選為銀納米填料。

抗靜電層包含抗靜電劑時，抗靜電劑的含量相對于抗靜電層的總質(zhì)量，優(yōu)選為2～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為50～100質(zhì)量％。此外，抗靜電層的干燥后的涂布量優(yōu)選為0.001～1g/m²，特別優(yōu)選為0.01～0.2g/m²。

構(gòu)成隔離層的基材層優(yōu)選為樹脂層，樹脂層優(yōu)選為由熱塑性樹脂構(gòu)成。具體而言，作為基材層可列舉出，聚烯烴膜、聚氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚苯乙烯膜或聚丙烯腈膜。其中，優(yōu)選使用聚酯膜，特別優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二酯(pet)膜。此外，基材層也可以使用透鏡膜、棱鏡膜、全息膜等經(jīng)凹凸加工的膜。

剝離劑層包含剝離劑。作為剝離劑，可使用例如，通用的加成型或縮合型的硅酮類剝離劑。特別優(yōu)選使用高反應(yīng)性的加成型硅酮類剝離劑。作為硅酮類剝離劑，具體而言可列舉出，dowcorningtorayco.,ltd制造的by24-162、sd-7234等、以及shin-etsuchemicalco.,ltd制造的ks-3600、ks-774、x62-2600等。此外，硅酮類剝離劑中，優(yōu)選含有具有sio2單元、(ch3)3sio1/2單元或ch2＝ch(ch3)sio1/2單元的作為有機(jī)硅化合物的硅酮樹脂。作為硅酮樹脂的具體例，可列舉出，dowcorningtorayco.,ltd制造的by24-843、sd-7292、shr-1404等、以及shin-etsuchemicalco.,ltd制造的ks-3800、x92-183等。

剝離劑層中可以添加催化劑、膠粘改進(jìn)劑等輔助添加劑。作為催化劑，優(yōu)選列舉出，鉑類、錫類催化劑。此外，膠粘改進(jìn)劑只要改善密著，則可使用任意物質(zhì)，優(yōu)選列舉出，硅烷偶合劑。

剝離劑層的干燥后的涂布量優(yōu)選為0.01～1g/m²，特別優(yōu)選為0.05～0.2g/m²。

隔離層可以通過將含剝離劑溶液及含抗靜電劑溶液涂布于基材層上，并進(jìn)行干燥而形成。涂布各溶液時，可使用施膠壓榨涂布機(jī)(sizepresscoater)、門輥式涂布機(jī)(gaterollcoater)、棒涂機(jī)(barcoater)、輥涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、桿式刮刀涂布機(jī)(rodbladecoater)、幕涂機(jī)(curtaincoater)、凹版涂布機(jī)等。其中，優(yōu)選使用能夠1次涂布正面及背面的雙頭涂布機(jī)，特別優(yōu)選具有能夠控制較少涂布量的凹版頭的、能夠涂布正面及背面的雙頭涂布機(jī)。由此，能夠在基材層的兩面同時形成功能層，從而能夠提高隔離層的生產(chǎn)效率。

(粘著劑層)

本發(fā)明的層疊體包含粘著劑層。本發(fā)明中，通過將粘著劑層貼附于成型體的表面，能夠?qū)Τ尚腕w進(jìn)行裝飾。另外，粘著劑層的表面電阻優(yōu)選為1×10⁵～1×10¹²ω/□，更優(yōu)選為1×10⁶～1×10¹²ω/□。

粘著劑層包含作為粘著劑的聚合物。此外，粘著劑層也優(yōu)選包含抗靜電劑。特別是當(dāng)隔離層的表面電阻不在1×10⁵～1×10¹²ω/□的范圍內(nèi)時，優(yōu)選粘著劑層包含抗靜電劑。作為粘著劑層所含有的抗靜電劑，可列舉出與隔離層可含有的抗靜電劑相同的物質(zhì)，優(yōu)選的抗靜電劑也相同。

粘著劑層包含抗靜電劑時，抗靜電劑的含量相對于粘著劑層的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～7質(zhì)量％，特別優(yōu)選為1～5質(zhì)量％。

粘著劑層的厚度優(yōu)選為5～500μm，更優(yōu)選為10～350μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20～200μm。通過將粘著劑層的厚度設(shè)定于上述范圍內(nèi)，即使在形成裝飾成型體時，污物等異物侵入層疊體與成型體之間的情況下，也能夠抑制異物形狀浮現(xiàn)于表面。因此，只要為微小的異物，則即使在其侵入時也不會受其影響。

構(gòu)成粘著劑層的聚合物的平均分子量優(yōu)選為10,000～5,000,000，更優(yōu)選為300,000～2,000,000。通過將聚合物的平均分子量設(shè)定于上述范圍內(nèi)，在真空條件下或減壓條件下進(jìn)行成型(tom成型)時，能夠提高對成型體的追隨性，也能夠?qū)?fù)雜形狀的成型體進(jìn)行裝飾。此外，聚合物的分子量分布(mw/mn)優(yōu)選為2～30，特別優(yōu)選為4～20。為了得到目標(biāo)的分子量分布，可以混合使用不同平均分子量的2種以上的聚合物。

通過擴(kuò)大聚合物的分子量分布，在真空條件下或減壓條件下進(jìn)行成型(tom成型)時，能夠提高對成型體的追隨性，也能夠?qū)?fù)雜形狀的成型體進(jìn)行裝飾。

作為粘著劑層的粘著力，優(yōu)選基于jisz0237進(jìn)行測量的粘著力為10～100n/25mm，更優(yōu)選為25～75n/25mm。

構(gòu)成粘著劑層的聚合物，優(yōu)選其包含至少1種丙烯酸類聚合物。此外，除丙烯酸類聚合物以外也可含有脂肪族(c5)類石油樹脂、芳香族(c9)類石油樹脂、共聚(c5/c9)類石油樹脂、二環(huán)戊二烯(dcpd)類石油樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、包含α-甲基苯乙烯類樹脂的苯乙烯類樹脂、松香、松香酯樹脂、萜烯類樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、以及這些樹脂的氫化型樹脂等。

作為構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體單元，可列舉出，(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等，可以優(yōu)選列舉出，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯。此外為了改善粘著力，根據(jù)所需也可以含有下述成分。例如，具有羧基的成分，優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、丁烯酸、丁烯酸、β-羧乙基丙烯酸酯；和/或具有羥基的成分，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、氯-2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯；和/或可以共聚的不飽和成分，優(yōu)選為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、大分子單體。優(yōu)選這些具有羧基的成分、具有羥基的成分、以及可以共聚的成分，以丙烯酸類聚合物的0.1～15質(zhì)量％被包含，優(yōu)選以1～10質(zhì)量％被包含。

粘著劑層中，也可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)所需含有作為公知的添加劑的填充劑、顏料、增粘劑、粘度改進(jìn)劑、濕潤劑、勻染劑、消泡劑、防腐劑、分散劑、抗氧化劑、防凍劑、阻燃劑等。

(表面層)

本發(fā)明的層疊體包含表面層。表面層可以為單層結(jié)構(gòu)，但優(yōu)選為具有含有紫外線吸收劑的表面保護(hù)層與有色層的層。另外，有色層優(yōu)選含有顏料、染料、金屬、金屬氧化物等。有色層可以為含有顏料、染料、金屬、金屬氧化物的樹脂層，也可以為由顏料、染料、金屬、金屬氧化物形成的蒸鍍、濺鍍層，或者也可以為將包含顏料、染料、金屬、金屬氧化物的油墨層印刷于表面層而成的層。此時，也可以將該印刷部稱為有色層(有色部)。作為此時的印刷方法，并無特別限定，例如可列舉出，凸版印刷、膠版印刷、苯胺印刷、凹版印刷、噴墨印刷等。作為用于這些印刷的印刷油墨，可列舉出，氧化聚合型的油性油墨、大豆油油墨、蔬菜油油墨、以及紫外線固化型的uv油墨、led-uv油墨、凹版油墨、苯胺油墨、絲印油墨等，特別優(yōu)選凹版油墨、絲印油墨、噴墨油墨。印刷油墨中，根據(jù)所需也可以添加顏料分散劑、消泡劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、抗磨防止劑、防粘連劑等添加劑。

此外，有色層為含有顏料、染料、金屬、金屬氧化物的樹脂層時，樹脂層優(yōu)選由熱塑性樹脂構(gòu)成。具體而言，優(yōu)選abs樹脂(丙烯腈、丁二烯、以及苯乙烯的共聚物)、as樹脂(丙烯腈、苯乙烯的共聚物)、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、尼龍、聚縮醛、聚苯醚、酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、液晶聚合物、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚縮醛、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯樹脂等。

作為有色層可具有的顏料，可列舉出，無機(jī)顏料(礬土白、氧化鈦、氧化鋅、黑色氧化鐵、云母狀氧化鐵、鉛白、白碳墨、鉬白、碳黑、一氧化鉛、鋅鋇白、重晶石、鎘紅、鎘汞紅、紅丹、鉬紅、鉛丹、鉻黃、鎘黃、鋇黃、鍶黃、鈦黃、鈦黑、氧化鉻綠、氧化鈷、鈷綠、鈷鉻綠、群青、普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、錳紫、鈷紫等)以及有機(jī)顏料(蟲膠、不溶性偶氮顏料、可溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、酞菁藍(lán)、染色色淀等)、或甲苯胺紅、甲苯胺紫紅、漢沙黃(hansayellow)、聯(lián)苯胺黃、吡唑酮紅等不溶性偶氮顏料；立索爾紅、埃利奧酒紅(heliobordeaux)、顏料猩紅、永固紅2b等可溶性偶氮顏料；茜素、陰丹酮、硫靛紫紅等衍生物；酞菁藍(lán)、酞菁綠等酞菁類顏料；喹吖啶酮紅、喹吖啶酮品紅等喹吖啶酮類顏料；苝紅、苝猩紅等苝類顏料；異吲哚啉酮黃、異吲哚啉酮橙等異吲哚啉酮類顏料；苯并咪唑酮黃、苯并咪唑酮橙、苯并咪唑酮紅等咪唑酮類顏料；皮蒽酮紅、皮蒽酮橙等皮蒽酮類顏料；硫靛類顏料；縮合偶氮類顏料；二酮基吡咯并吡咯類顏料；黃士酮黃(flavanthroneyellow)、酰胺黃、喹酞酮黃、鎳偶氮黃、銅甲亞胺黃、芘酮橙、蒽酮橙、雙蒽醌紅、二噁嗪紫等其他顏料。本發(fā)明不受這些染料的限定，也可以使用公知的任意顏料。

作為有色層可具有的染料，可列舉出，酸性染料、堿性染料、直接染料、反應(yīng)性染料、分散染料、或食用色素等。另外，本發(fā)明中可以使用公知的任意染料，并無限定。這些染料中，特別優(yōu)選偶氮類及酞菁類染料，此外，特別優(yōu)選酸性染料、直接染料、反應(yīng)性染料、食用色素等。

作為有色層可具有的金屬層，可列舉出，鋁、金、銀、鎳、銦等。

表面保護(hù)層為構(gòu)成層疊體的最外層表面的層，也是在裝飾成型體中構(gòu)成最外層表面的層。特別是在對汽車內(nèi)外裝零件等要求強(qiáng)度的構(gòu)件進(jìn)行裝飾時，要求表面保護(hù)層具有難劃傷性及強(qiáng)度等。本發(fā)明的表面保護(hù)層的鉛筆硬度優(yōu)選為b以上，更優(yōu)選為f以上。

表面保護(hù)層優(yōu)選為樹脂層。具體而言，優(yōu)選列舉出，abs樹脂(丙烯腈、丁二烯、以及苯乙烯的共聚物)、as樹脂(丙烯腈、苯乙烯的共聚物)、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、尼龍、聚縮醛、聚苯醚、酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、液晶聚合物、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚縮醛、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯樹脂等。從耐擦傷性優(yōu)異的角度出發(fā)，更優(yōu)選丙烯酸樹脂。此外，本發(fā)明的表面保護(hù)層也可以為電離射線固化樹脂。電離射線固化樹脂，是指通過照射電子束或紫外線等固化而成的樹脂。在本發(fā)明中，優(yōu)選電離射線固化樹脂為實質(zhì)上透明。作為實質(zhì)上透明的電離射線固化樹脂，例如優(yōu)選使用丙烯酸類紫外線固化樹脂。

本發(fā)明中，表面保護(hù)層和/或有色層之間也可以含有抗靜電劑。此時，可以使用與隔離層項目中所列舉的抗靜電劑相同的抗靜電劑。

(真空條件下或減壓條件下的成型(tom成型))

本發(fā)明的層疊體，優(yōu)選將其用于真空條件下或減壓條件下的成型。通過使用本發(fā)明的層疊體，在真空條件下或減壓條件下的成型過程中，能夠抑制污物等異物侵入至粘著劑層與成型體之間。像這樣，通過將本發(fā)明的層疊體用于真空條件下或減壓條件下的成型，能夠發(fā)揮其效果。

在本說明書中，真空條件下或減壓條件下的成型，是指被稱為tom成型的成型方法。tom成型方法中，包括：在真空條件下或減壓條件下，將粘著膜(表面層及粘著劑層的層疊膜)層疊于成型體上的工序；以及通過氣壓差，將粘著膜壓接于成型體上的工序。另外，在本說明書中，真空條件下或減壓條件下的成型中，不包括利用設(shè)置有真空孔的成型體，使粘著膜與成型體密著的方法。具體而言，真空條件下或減壓條件下的成型能夠通過使用日本專利第3733564號公報中記載的“真空成型裝置”來進(jìn)行。

本發(fā)明也涉及一種如上所述的裝飾成型體的制造方法。具體而言，本發(fā)明的裝飾成型體的制造方法包括：從上述層疊體上剝離隔離層，得到具有表面層及粘著劑層的粘著膜的工序；在真空或減壓條件下，將粘著膜與成型體密著的工序；以及在壓縮空氣條件下，將粘著膜與成型體壓接的工序。此外，在裝飾成型體的制造方法中，優(yōu)選在將粘著膜與成型體密著的工序之后，包括將層疊體的表面加熱至100～180℃的工序。此時，層疊體的表面的加熱中，優(yōu)選使用紅外線加熱器。

(裝飾成型體)

本發(fā)明也涉及一種裝飾成型體，其包含：由如上所述的層疊體的表面層及粘著劑層構(gòu)成的粘著膜；以及經(jīng)粘著膜裝飾的成型體。裝飾成型體，是指將粘著膜貼附于成型體上的表面的一部分或整個表面而成的物質(zhì)。即，在裝飾成型體中，表面層通過粘著劑層而層疊。

圖3為說明裝飾成型體100的結(jié)構(gòu)的剖視圖。圖3示出了表面具有凹部的成型體50經(jīng)粘著膜5裝飾后的樣子。如圖3所示，在真空條件下或減壓條件下的成型過程中，即使不對成型體50設(shè)置真空孔，也能夠包覆成型倒錐部及末端夾帶部。此外，不論制品的材質(zhì)如何，均能夠進(jìn)行裝飾。由此，也能夠?qū)哂袕?fù)雜三維凹凸的成型體表面進(jìn)行裝飾，從而能夠得到設(shè)計性較高的裝飾成型體100。

作為成型體50，可列舉出，ed鋼板、mg合金、sus、鋁合金等金屬材料或樹脂成型體，但優(yōu)選為樹脂成型體。例如，可以優(yōu)選例舉出，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs樹脂)、含聚碳酸酯樹脂、聚烯烴樹脂。作為含聚碳酸酯樹脂，可以優(yōu)選使用摻合有聚碳酸酯與聚對苯二甲酸丁二酯的樹脂(pcpbt)、摻合有聚碳酸酯或abs樹脂的樹脂(pcabs)等。此外，作為聚烯烴樹脂，可以優(yōu)選使用聚丙烯(pp)。

在本發(fā)明中，成型體50的形狀，即，使粘著膜5層疊的對象物的形狀可以為平面或大致平面，或者也可以為非平面。例如，如圖3所示，成型體50的形狀可以為在表面上具有凹部的形狀，或也可以為在表面上具有凸部的形狀(未圖示)。如圖3所示，成型體50可以為具有倒錐部或末端夾帶部的形狀。根據(jù)本發(fā)明，即使為在外觀上容易產(chǎn)生不良的非平面形狀的成型體，也能夠抑制異物的侵入，能夠防止剝落等不良情況。

通過本發(fā)明所得到的裝飾成型體能夠用于，例如，汽車用零件(例如車身、保險杠、擾流板、鏡面、輪圈、內(nèi)裝材料等零件且為各種材質(zhì))、摩托車用零件、道路用材料(例如，交通標(biāo)識、隔音墻等)、隧道用材料(例如，側(cè)壁板等)、鐵道車輛、家具、樂器、家電產(chǎn)品、建筑材料、容器、辦公用品、運(yùn)動用品、玩具等。

實施例

以下列舉出實施例及比較例對本發(fā)明的特征進(jìn)行進(jìn)一步具體地說明。以下的實施例中示出的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要不偏離本發(fā)明的宗旨則可以適當(dāng)變更。因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)通過以下所示出的具體例來進(jìn)行限定性地解釋。

(實施例1)

在無塵室(潔凈度1000)中，將丙烯酸類粘著劑a以干燥后的厚度成為25μm的方式涂布于隔離膜a上。在90℃下干燥3分鐘，得到附有粘著劑層的隔離層。

將硬涂性膜a用作表面保護(hù)層(表面層)，將所得到的附有粘著劑層的隔離層的粘著劑層面與硬涂性膜a在無塵室(潔凈度1000)中貼合，在23℃、相對濕度50％的環(huán)境下熟化7日。由此得到了層疊體1。

接著，在23℃、相對濕度50％的環(huán)境下，以及在15℃、相對濕度30％的環(huán)境下，分別進(jìn)行下述操作，得到了裝飾成型體。

＜裝飾成型體的制造方法＞

從層疊體1上取下隔離層，形成粘著膜1。將該粘著膜1設(shè)置于tom成型機(jī)中。將防雨進(jìn)線罩(abs樹脂制，panasoniccorporation制造，產(chǎn)品編號：wp9171)以該罩的外表面(凸面)側(cè)與上述粘著膜1的粘著劑層相對向的方式設(shè)置于tom成型機(jī)(fu-sevacuumformingltd.制造，ngf成型機(jī))中。通過使用tom成型機(jī)，在130℃下將粘著膜1層疊于上述成型體上，得到了裝飾成型體1。以同樣的方式制造10個裝飾成型體1。另外，將上述防雨進(jìn)線罩的形狀示于圖4(a)～(c)。如圖4(a)所示，從上方觀察圖4(a)～(c)所示的防雨進(jìn)線罩時，長度(縱軸)方向的長度為90mm，寬度(橫軸)方向的長度為60mm。

＜隔離膜a＞

在無塵室(潔凈度1000)中，將甘油單硬脂酸酯以干燥后的涂布量成為0.1g/m²的方式涂布于厚度為50μm的pet(torayco.,ltd制造，lumirrort60)的單面上，并在干燥機(jī)中以130℃處理30秒。由此，形成了抗靜電層。

接著，在無塵室(潔凈度1000)中，將由熱固化型硅酮(dowcorningtorayco.,ltd制造，ltc300b)100質(zhì)量份、催化劑(dowcorningtorayco.,ltd制造，srx212)1質(zhì)量份形成的剝離劑，以干燥后的重量成為0.1g/m²的方式涂布于相反的面上。在干燥機(jī)中以130℃處理60秒，形成了剝離劑層a。

通過如上所述的方式得到了隔離膜a(隔離層a)。在23℃、相對濕度50％的條件下，測量隔離膜a的表面電阻，結(jié)果為剝離劑層側(cè)為5×10¹⁶ω/□，抗靜電層側(cè)為7×10¹¹ω/□。

＜粘著劑a＞

將丙烯酸丁酯65質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸5質(zhì)量份投入氮氣環(huán)境下的反應(yīng)容器(附有溫度控制器、攪拌機(jī)、回流器)中，加入乙酸乙酯200質(zhì)量份以及偶氮二異丁腈0.1質(zhì)量份，在75℃下進(jìn)行10小時的聚合反應(yīng)，得到了聚合物a。利用gpc(凝膠滲透色譜法)測量所得到的聚合物a的分子量(mw)，其結(jié)果為80萬。此外，利用示差操作型熱量計(seikoinstrumentsinc制造，dsc-6100)測量聚合物a的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)，其結(jié)果為-25℃。

將所得到的聚合物a、聚α-甲基苯乙烯(分子量mw＝850,000，tg＝105℃，wakopurechemicalindustries,ltd制造)、以及交聯(lián)劑(mitsubishigaschemicalcompany,inc制造，tetrad-x)以干燥重量比為98：10：2的方式進(jìn)行摻合，得到了粘著劑a。粘著劑a的分子量分布為6.5。另外，通過gpc測量了分子量及分子量分布。

測量了涂布粘著劑a而形成的粘著劑層的、在23℃、相對濕度50％的條件下的表面電阻，其結(jié)果為2×10¹⁵ω/□。

＜硬涂性膜a＞

將硬涂性膜a用作表面保護(hù)層。作為硬涂性膜a，使用了mitsubishirayonco.,ltd制造的acryplenhba001p。該膜的鉛筆硬度為2h，厚度為125μm。其在23℃、相對濕度50％的環(huán)境下的表面電阻，兩面均為2×10¹⁶ω/□。

(實施例2)

除了使用粘著劑b代替粘著劑a以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體2。將結(jié)果示于表1。

＜粘著劑b＞

將丙烯酸丁酯65質(zhì)量份、丙烯酸甲酯30質(zhì)量份、丙烯酸-2-羥基乙酯5質(zhì)量份投入氮氣環(huán)境下的反應(yīng)容器(附有溫度控制器、攪拌機(jī)、回流器)中，加入乙酸乙酯200質(zhì)量份以及偶氮二異丁腈0.1質(zhì)量份，在75℃下進(jìn)行10小時的聚合反應(yīng)，得到了聚合物b1。以與實施例1相同的方法測量所得到的聚合物b1的分子量(mw)及tg，其結(jié)果為分子量mw＝80萬，tg＝-35℃。

接著，將甲基丙烯酸甲酯90質(zhì)量份、甲基丙烯酸二甲胺乙酯10質(zhì)量份投入氮氣環(huán)境下的反應(yīng)容器中，加入乙酸乙酯200質(zhì)量份以及偶氮二異丁腈2質(zhì)量份，在75℃下進(jìn)行10小時的聚合反應(yīng)，得到了聚合物b2。以相同的方法進(jìn)行測量，其結(jié)果為分子量mw＝1萬，tg＝95℃。

將所得到的聚合物b1、聚合物b2、交聯(lián)劑(mitsubishigaschemicalcompany,inc制造，tetrad-x)、以及雙三氟甲烷磺酰亞胺，以干燥重量比為46：40：2：2的方式進(jìn)行摻合，得到了粘著劑b。粘著劑b的分子量分布為18。測量了涂布粘著劑b而形成的粘著劑層的、在23℃、相對濕度50％的條件下的表面電阻，其結(jié)果為7×10¹⁰ω/□。

(實施例3)

除了使用隔離膜b代替隔離膜a以外，以與實施例2相同的方法得到了裝飾成型體3。將結(jié)果示于表1。

＜隔離膜b＞

將由熱固化型硅酮(dowcorningtorayco.,ltd制造，ltc300b)100質(zhì)量份、催化劑(dowcorningtorayco.,ltd制造，srx212)1質(zhì)量份形成的剝離劑，以干燥后的重量成為0.1g/m²的方式涂布于厚度為38μm的pet(torayco.,ltd制造，lumirrort60)的單面上。在干燥機(jī)中以130℃處理60秒，形成了剝離劑層b。

通過如上所述的方式得到了隔離膜b(隔離層b)。在23℃、相對濕度50％的條件下，測量表面電阻，其結(jié)果為剝離劑層側(cè)為5×10¹⁶ω/□，非剝離劑層側(cè)為5×10¹⁶ω/□。

(實施例4)

使用厚度為100μm的pet-b(捏合有機(jī)類抗靜電劑的級別的pet膜)(torayco.,ltd制造，lumirrorx53)代替硬涂性膜a。pet-b的在23℃、相對濕度50％的條件下的表面電阻為1×10¹⁰ω/□。此外，使用隔離膜b代替了隔離膜a。除上述以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體4。

(實施例5)

除了使用隔離膜c代替隔離膜a、以及使用粘著劑c代替粘著劑a以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體5。將結(jié)果示于表1。

＜隔離膜c＞

在無塵室(潔凈度1000)中，將包含作為π共軛體系有機(jī)導(dǎo)電材料的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)的denatronp-502s(nagasechemtexcorporation制造)以干燥后的涂布量成為0.07g/m²的方式涂布于厚度為38μm的pet(torayco.,ltd制造，lumirrort60)的單面上，并在干燥機(jī)中以130℃處理30秒。由此，形成了抗靜電層。

接著，在無塵室(潔凈度1000)中，將由熱固化型硅酮(dowcorningtorayco.,ltd制造，ltc300b)100質(zhì)量份、催化劑(dowcorningtorayco.,ltd制造，srx212)1質(zhì)量份形成的剝離劑，以干燥后的重量成為0.1g/m²的方式涂布于相反的面上。在干燥機(jī)中以130℃處理60秒，形成了剝離劑層c。

通過如上所述的方式得到了隔離膜c(隔離層c)。在23℃、相對濕度50％的條件下測量表面電阻，其結(jié)果為剝離劑層側(cè)為5×10¹⁶ω/□，抗靜電層側(cè)為3×10⁹ω/□。

＜粘著劑c＞

將丙烯酸丁酯30質(zhì)量份、丙烯酸-2-乙基己酯30質(zhì)量份、α-甲基苯乙烯35質(zhì)量份、以及丙烯酸-2-羥基乙酯5質(zhì)量份投入氮氣環(huán)境下的反應(yīng)容器(附有溫度控制器、攪拌機(jī)、回流器)中，加入乙酸乙酯200質(zhì)量份以及偶氮二異丁腈0.1質(zhì)量份，在75℃下進(jìn)行10小時的聚合反應(yīng)，得到了聚合物c。以與實施例1相同的方法測量所得到的聚合物c的分子量(mw)及tg，其結(jié)果為分子量mw＝150萬，tg＝5℃。

將所得到的聚合物c及交聯(lián)劑(nipponpolyurethaneindustryco.,ltd制造，coronatel)以干燥重量比成為95：5的方式進(jìn)行摻合，得到了粘著劑c。粘著劑c的分子量分布為4.5。測量了涂布粘著劑c而形成的粘著劑層的、在23℃、相對濕度50％的條件下的表面電阻，其結(jié)果為7×10¹⁰ω/□。

(實施例6)

利用凹版印刷機(jī)，將油墨(os-m[nl]藍(lán)，dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd制造)以干燥后的厚度成為5μm的方式涂布于硬涂性膜a的整個背面，制造了設(shè)置有有色層(油墨層)的表面層。除了使用這樣的表面層以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體6。將結(jié)果示于表1。

(實施例7)

除了使用隔離膜c代替隔離膜a以外，以與實施例6相同的方法得到了裝飾成型體7。將結(jié)果示于表1。

(實施例8)

除了使用隔離膜d代替隔離膜a以外，以與實施例6相同的方法得到了裝飾成型體8。將結(jié)果示于表1。

＜隔離膜d＞

在無塵室(潔凈度1000)中，將由銀納米線(cst-nw-s40，coldstones制造)與聚酯類粘合劑(pesresina-645gh，takamatsuoil&fatco.,ltd制造)以干燥后的重量比成為20：80的方式進(jìn)行摻合而形成的抗靜電層d，以干燥后的涂布量成為0.01g/m²的方式涂布于厚度為50μm的pet(torayco.,ltd制造，lumirrort60)的單面上，在干燥機(jī)中以130℃處理30秒。由此，形成了抗靜電層。

接著，在無塵室(潔凈度1000)中，將由熱固化型硅酮(dowcorningtorayco.,ltd制造，ltc300b)100質(zhì)量份、催化劑(dowcorningtorayco.,ltd制造，srx212)1質(zhì)量份形成的剝離劑，以干燥后的重量成為0.1g/m²的方式涂布于相反的表面上。在干燥機(jī)中以130℃處理60秒，形成了剝離劑層d。

通過如上所述的方式得到了隔離膜d(隔離層d)。在23℃、相對濕度50％的條件下測量表面電阻，其結(jié)果為剝離劑層側(cè)：5×10¹⁶ω/□，抗靜電層側(cè)：6×10⁶ω/□。

(實施例9)

使用在易成型pet(softshineta009，toyoboco.,ltd制造)的背面上實施銦蒸鍍(厚度：30nm)而形成的表面層代替硬涂性膜a，并使用粘著劑c代替粘著劑a，除此以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體9。將結(jié)果示于表1。

(比較例1)

除了使用隔離膜b代替隔離膜a以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體11。將結(jié)果示于表1。

(比較例2)

除了使用粘著劑c代替粘著劑a以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體12。將結(jié)果示于表1。

(比較例3)

除了使用膜c代替硬涂性膜a以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體13。將結(jié)果示于表1。

(比較例4)

除了使用粘著劑c代替粘著劑a以外，以與比較例3相同的方法獲了裝飾成型體14。將結(jié)果示于表1。

(比較例5)

除了使用隔離紙e(ojitacco.,ltd制造，單面聚乙烯層壓紙隔離片(商品名：l6w))代替隔離膜a以外，以與實施例1相同的方法得到了裝飾成型體15。將結(jié)果示于表1。

(比較例6)

除了使用隔離紙e代替隔離膜a以外，以與實施例6相同的方法得到了裝飾成型體16。將結(jié)果示于表1。

(比較例7)

除了使用隔離膜b代替隔離膜a以外，以與實施例9相同的方法得到了裝飾成型體17。將結(jié)果示于表1。

(評價)

(缺陷數(shù))

對在23℃、相對濕度50％的環(huán)境下成型而成的裝飾成型體的表面進(jìn)行觀察，并對表面的鼓起為凸?fàn)畹娜毕輸?shù)進(jìn)行計數(shù)。利用雷射顯微鏡(vk-x100，keyenceco.,ltd制造)對各實施例及比較例中所得到的裝飾成型體的上表面(與圖4(a)的上表面對應(yīng)的區(qū)域)進(jìn)行觀察，將高度為3μm以上者視為缺陷并對其數(shù)量進(jìn)行計數(shù)。另外，缺陷數(shù)，是指在各實施例及各比較例中分別以相同方法制造的10個裝飾成型體的相同區(qū)域的缺陷數(shù)的平均值。

(低濕度環(huán)境下的缺陷數(shù))

通過與上述相同的方法對在15℃、相對濕度30％的環(huán)境下成型而成的裝飾成型體的表面進(jìn)行觀察，并對缺陷數(shù)進(jìn)行計數(shù)，求得了平均值。

(耐久性)

＜氙燈試驗＞

利用耐候性試驗機(jī)(氙燈耐候試驗機(jī)(xenonweathermeter)，機(jī)種：xl75、sugatestinstrumentsco.,ltd制造)對裝飾成型體進(jìn)行2,000hr的處理，通過目測與未處理的裝飾成型體的外觀進(jìn)行比較，按照下述評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評價。

○：與未處理的裝飾成型體無外觀的差異。

δ：與未處理的裝飾成型體相比，裝飾成型體的表面的一部分白化。

×：與未處理的裝飾成型體相比，裝飾成型體的表面全部白化。

(耐久性)

＜工作手套摩擦測試＞

用戴有工作手套的手將裝飾成型體往復(fù)摩擦10次，并通過目測確認(rèn)有無刮痕產(chǎn)生。

○：完全無刮痕產(chǎn)生。

δ：稍有刮痕產(chǎn)生。

×：產(chǎn)生大量刮痕。

可知實施例中所得到的裝飾成型體中缺陷數(shù)減少。尤其，可知使用隔離層的表面電阻值在規(guī)定范圍內(nèi)的層疊體的裝飾成型體，其耐久性優(yōu)異。

附圖標(biāo)記說明

1：層疊體；5：粘著膜；10：粘著劑層；20：表面層；22：表面保護(hù)層；24：有色層；30：隔離層；32：基材層；34：剝離劑層；36：抗靜電層；50：成型體；100：裝飾成型體。