專利名稱:高密度聚乙烯包裝的制作方法
發(fā)明領(lǐng)域用某種含后過渡金屬(late transition metal)的催化劑制備的高密度聚乙烯(HDPE)比用其它聚合催化劑制備的相似HDPE具有更低的水蒸氣和/或氧透過率，從而使其在應(yīng)用中具有優(yōu)勢，例如在較低水蒸氣和/或氧透過率有利的包裝中的應(yīng)用。
技術(shù)背景高密度聚乙烯(HDPE)是一種重要的工業(yè)產(chǎn)品，在全世界都大量生產(chǎn)。通常認(rèn)為HDPE(為了本發(fā)明的目的而定義的)是基本上線型的、半結(jié)晶的乙烯聚合物(優(yōu)選均聚物，但也偶爾含有極少量的其它公知的共聚單體)，具有0.94克/毫升或更高的密度。
HDPE的重要用途是包裝，可分為兩種常用的類型，即硬質(zhì)包裝例如瓶和罐，以及軟質(zhì)包裝例如袋和盒。前者可以通過諸如吹塑或注塑之類的方法生產(chǎn)，后者通常由具有一層或多層的膜制成，其中至少一層膜是HDPE。
HDPE由于成本低、成型較容易和良好的韌性而成為許多產(chǎn)品的有利包裝材料，并用于一些對于這些產(chǎn)品有害的特定物質(zhì)具有低透過率的產(chǎn)品，或保持包裝內(nèi)容物不從包裝中擴(kuò)散出去而損失，例如水和/或氧。這些低透過率十分重要的產(chǎn)品是食品、干和液態(tài)的物質(zhì)、和潤滑油。例如對于干食品，低的水蒸氣透過率對于保持食品松脆是十分重要的，而低的氧透過率對于任何可能氧化、脫去食物顏色和/或味道或氣味的食品是十分重要的。包裝的透過率越低，食品的味道和/或外觀就會(huì)越好，和/或食品在使用前的儲(chǔ)存期就會(huì)越長，和/或可以減小包裝的厚度而不會(huì)不利地影響滲透的絕對速率，這些當(dāng)然都是十分有利的。在一些情況下，例如用于盛放化妝品如香料或古龍香水的瓶，希望保持水份和/或隔絕氧氣。其它組合對本領(lǐng)域技術(shù)人員也是顯然的。
US5955555、WO99/12981、WO99/46302、WO99/46303、WO99/46304、WO99/46308、WO99/62963、WO00/15646、WO00/24788、WO00/32641，G.J.P.Britovesk等，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，849-850頁(1998)，和B.L.Small等，Polym.Prepr.(Am.Chem.Soc.，Div.Polym.Chem.)Vol.39，213頁(1998)(所有內(nèi)容都引入本文作為參考)，都報(bào)告了使用特定三齒配體的鐵和鈷配合物的乙烯聚合。其中沒有提到使用所得聚合物作為包裝的用途，其中關(guān)注的是HDPE的改進(jìn)的(更低的)水蒸氣和/或氧透過率。
發(fā)明概述本發(fā)明公開了一種含有高密度聚乙烯的包裝，可以(優(yōu)選)通過在一種聚合催化劑組分的存在下使乙烯聚合而制成，其中所述催化劑組分包含式(I)化合物的鐵或鈷配合物 式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)和取代烴基；和R6和R7各自獨(dú)立地選自芳基和取代的芳基。
本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)包裝的方法，包括以下步驟(a)在聚合催化劑組分存在下使乙烯聚合形成高密度聚乙烯，所述聚合催化劑組分包含下式化合物的鐵或鈷配合物
式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)或取代烴基；和R6和R7是芳基和取代的芳基；和(b)使所述聚乙烯成形為所述包裝。
優(yōu)選，上述包裝是指硬質(zhì)儲(chǔ)罐或是基于多層片材或膜，該片材或膜含有至少一層上述HDPE的、或其中至少一層含有上述HDPE。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種降低至少部分由第一種HDPE制成的包裝的水蒸氣和/或氧透過率的方法，包括在生產(chǎn)所述包裝期間，用第二種HDPE代替至少一部分第一種HDPE的步驟，所述第二種HDPE可以(優(yōu)選)通過在聚合催化劑組分存在下使乙烯聚合而制成，其中所述催化劑組分包含式(I)化合物的鐵或鈷配合物 式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)和取代烴基；和R6和R7各自獨(dú)立地選自芳基和取代的芳基。
本發(fā)明還進(jìn)一步涉及一種降低由一層或多層第一種HDPE制成的包裝的水蒸氣和/或氧透過率的方法，包括在生產(chǎn)所述包裝期間，用一層第二種HDPE代替至少一層第一種HDPE的至少一部分的步驟，所述第二種HDPE可以(優(yōu)選)通過在聚合催化劑組分存在下使乙烯聚合而制成，其中所述催化劑組分包含式(I)化合物的鐵或鈷配合物
式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)和取代烴基；和R6和R7各自獨(dú)立地選自芳基和取代的芳基。
發(fā)明詳述本文所用的特定術(shù)語如下定義。
“烴基”是只含有碳和氫的單價(jià)基團(tuán)?？梢蕴峒暗臒N基的例子是未取代的烷基、環(huán)烷基和芳基。除非另外說明，優(yōu)選本文的烴基(烷基)含有1個(gè)至約30個(gè)碳原子。
此處的“取代的烴基”指含有一個(gè)或多個(gè)取代基的烴基，其中這些取代基在含有這些基團(tuán)的化合物所經(jīng)受的工藝條件下是惰性的(例如惰性官能團(tuán)，參見下文)。取代基對聚合過程或聚合催化劑體系的操作基本上也沒有不利的干擾。除非另外說明，優(yōu)選本文的取代烴基含有1個(gè)至約30個(gè)碳原子?！叭〈摹边€包括含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的環(huán)，例如氮、氧和/或硫。在取代的烴基中，所有氫原子都可以被取代，如三氟甲基。
此處的“(惰性)官能團(tuán)”指一種不同于烴基或取代烴基的基團(tuán)，它在含有該基團(tuán)的化合物所經(jīng)受的工藝條件下是惰性的。該官能團(tuán)對這些化合物可能參與的任何過程基本上也沒有不利的干擾。官能團(tuán)的例子包括鹵素(氟、氯、溴和碘)，和醚例如-OR50，其中R50是烴基或取代烴基。在官能團(tuán)靠近過渡金屬原子的情況下，官能團(tuán)單獨(dú)不應(yīng)與金屬原子發(fā)生比這些化合物中與金屬原子配位的基團(tuán)更強(qiáng)的配位作用，即它們不應(yīng)該代替所需要的配位基團(tuán)。
“助催化劑”或“催化劑活化劑”是指一種或多種與過渡金屬化合物反應(yīng)形成活化催化劑物質(zhì)的化合物。一種這樣的催化劑活化劑是“烷基鋁化合物”，其在本文中指這樣的化合物，其中至少一個(gè)烷基連接在鋁原子上。其它基團(tuán)例如烷氧基化物、氫負(fù)離子和鹵素也可以在該化合物中連接在鋁原子上。
“芳基”指一種單價(jià)芳族基團(tuán)，其中自由化合價(jià)是指芳環(huán)的碳原子。芳基可以具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)，其可以是稠合的、由單鍵或其它基團(tuán)連接的。
“取代的芳基”指如上述“取代的烴基”中所述被取代的單價(jià)芳族基團(tuán)。與芳基相似，取代的芳基可以具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)，其可以是稠合的、由單鍵或其它基團(tuán)連接的；但是，當(dāng)取代芳基具有一個(gè)雜芳環(huán)時(shí)，在取代芳基中的自由化合價(jià)可以是雜芳環(huán)的雜原子(例如氮)而不是碳。
“相對非配位”(或“弱配位”)陰離子指以此方式在本領(lǐng)域所通常涉及的那些陰離子，這種陰離子的配位能力是公知的，已在文獻(xiàn)中討論過，參見例如W.Beck等，Chem.Rev.第88卷，1405-1421頁(1988)和S.H.Stares，Chem.Rev.第93卷，927-942頁(1993)，均在此引入作為參考。這些陰離子是由鋁化合物形成的陰離子，例如在下段中討論的陰離子，和X-，包括(R51)3AlX-、(R51)2AlClX-、R51AlCl2X-、和R51AlOX-，其中R51是烷基。其它有用的非配位陰離子包括BAF-{BAF＝四[3，5-雙(三氟甲基)苯基]硼酸鹽}、SbF6-、PF6-和BF4-，三氟甲磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽、(RfSO2)2N-和(C6F6)4B-。
“中性路易斯堿”指一種化合物，它不是離子，可用作路易斯堿。這種化合物的例子包括醚、胺、硫化物和有機(jī)腈。
“陽離子路易斯酸”指一種可用作路易斯酸的陽離子。這種陽離子的例子是鈉和銀陽離子。
“包裝”指大部分時(shí)間、特別是在使用內(nèi)容物之前被密封的任何容器(有時(shí)稱為“保護(hù)性包裝”)，以防止環(huán)境條件例如空氣和/或水分的影響，和/或防止包裝內(nèi)容物隨著蒸發(fā)而損失。包裝可以設(shè)計(jì)使得抗環(huán)境條件的密封可以通過切開或撕開密封袋而被永久性破壞，或可以暫時(shí)破壞，例如打開螺旋蓋瓶并然后替代瓶蓋。該包裝可以具有一個(gè)或多個(gè)入口和/或出口以便可以在不進(jìn)一步打開包裝的情況下加入和/或從包裝中取出物質(zhì)。包裝可以按照任何方式成形(參見下文)。
本文所用的聚乙烯可以并優(yōu)選通過在含有式(I)的鐵或鈷配合物的催化劑組分存在下使乙烯聚合而制成。
這種鐵和鈷配合物可以通過各種方法形成，例如該配合物可以在進(jìn)行聚合之前形成，其中將預(yù)先形成的配合物加入聚合過程中，或該配合物可以在聚合過程中原位形成，例如在前面引入的US5955555和WO99/12981或在WO99/50273和WO00/08034中所公開的(也全部在此引入作為參考)，此外可以進(jìn)一步參考關(guān)于這些催化劑配合物及其制備方法的其它細(xì)節(jié)。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該催化劑配合物在此處由式(I)MXn表示，其中(I)是化合物(I)，M選自Fe和Co，n是2或3，每個(gè)X獨(dú)立地是陰離子。優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地是鹵離子，更優(yōu)選是氯離子。該式可由下面的結(jié)構(gòu)(II)表示 式中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上定義，n是2或3。
下面是(I)的優(yōu)選實(shí)施方案R1、R2和R3是氫；和/或R4和R5各自獨(dú)立地選自氫和甲基，兩者都更優(yōu)選是甲基；和/或R6和R7各自獨(dú)立地選自芳基和鹵素取代的芳基，更優(yōu)選芳基和鹵素取代的苯基，特別是芳基。
在(I)和(II)中，優(yōu)選R6是
和R7是 式中R9、R10、R11、R14、R15、R16、R19、R20、R21和R22各自獨(dú)立地是烴基、取代烴基或惰性官能團(tuán)；條件是R9、R10、R11、R14、R15、R16、R19、R20、R21和R22中的任何互相靠近的兩個(gè)可以形成環(huán)。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R9、R11、R14和R16是氫；R19、R20、R21和R22獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基、異丙基、鹵素或三鹵代甲基；和R10和R15獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、鹵素或三鹵代甲基。
化合物(I)優(yōu)選通過使2，6-二乙酰基吡啶與氨基取代的芳基化合物在能形成亞胺鍵的條件下接觸而形成，如在前面引入的US5955555、WO99/12981、WO99/50273和WO00/08034所述，從中可參見進(jìn)一步的細(xì)節(jié)。
聚合催化劑組分可任選地含有其它組分，例如助催化劑和催化劑活化劑。
例如催化劑組分可含有一種化合物W，它是中性路易斯酸，能從催化劑配合物奪取X-而形成WX-，條件是所形成的陰離子是弱配位陰離子，或是其抗衡離子是弱配位陰離子的陽離子路易斯酸或布朗斯臺德酸；和條件是當(dāng)X都不是烷基、?；驓湄?fù)離子時(shí)，所述第二種化合物能將氫負(fù)離子或烷基轉(zhuǎn)移到M上。
優(yōu)選的化合物W包括烷基鋁化合物和/或其它中性路易斯堿。例如，配合物(I)MXn，其中M是Co或Fe，n是2或3，X是鹵離子，該配合物可以與烷基鋁化合物例如甲基鋁氧烷接觸，形成高度活性的聚合催化劑。鐵配合物是優(yōu)選的，F(xiàn)e[II]和Fe[III]配合物是更優(yōu)選的，和Fe[II]配合物是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的配合物是[2，6-二乙?；拎るp{(2，4，6-三甲基)苯基亞胺}]二氯化鐵，特別是與甲基鋁氧烷的組合。
其它細(xì)節(jié)也可以在前面引入的US5955555和WO99/12981、WO99/50273和WO00/08034中找到。
形成本發(fā)明所用HDPE的聚合反應(yīng)可以在氣相、或液相、特別是在淤漿中進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選的方法中，催化劑體系、特別是鐵或鈷配合物載附在固體(多相)載體上，例如二氧化硅、氧化鋁、其它聚合物或金屬鹵化物。聚合反應(yīng)還可以以間歇、半間歇、連續(xù)或串聯(lián)的連續(xù)聚合方式進(jìn)行。連續(xù)聚合是優(yōu)選的。
用于進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng)的有用和優(yōu)選的體系和條件公開于例如前面引入的US5955555、WO99/12981、WO99/46302、WO99/46303、WO99/46304、WO99/46308、WO99/62963、WO00/15646、WO00/24788、WO00/32641中，從中可以參見進(jìn)一步細(xì)節(jié)。
包裝可以通過任何由熱塑性塑料成形為包裝的常規(guī)方法形成。對于硬質(zhì)容器例如瓶，可密封的紙盒，特別用于水、化學(xué)品、燃料和溶劑的儲(chǔ)罐，化妝品罐、桶和鼓而言，容器可以是吹塑或旋轉(zhuǎn)模塑制成的。在擠出吹塑模制中，例如容器體如瓶可以就是本文所述的HDPE，或可以含有兩層或多層，其中至少一層是本文所述的HDPE。螺口蓋或圓口蓋瓶的蓋可以由HDPE通過例如注塑、熱成型法制成，或可以由其它合適的材料制成，例如其它熱塑性塑料、熱固性樹脂、金屬等。容器的兩部分(或其它結(jié)構(gòu)部件)可以從HDPE片材或含有至少一層HDPE的多層片材熱成型，這些部件可以通過焊接或通過粘合或通過這兩種方法而連接。
其它形式的包裝是軟質(zhì)袋或盒，其中許多是在填充所需內(nèi)容物之后通過熱密封或用粘合劑密封。這些可以由HDPE膜或管、或含有至少一層HDPE的多層膜或管制成。管例如可以在一端被熱封，填充液體或固體，然后對另一端進(jìn)行熱封或用粘合劑密封。膜可以折疊一次，沿其邊緣熱封，填充，然后熱封另一端，或在部分或全部密封過程中使用粘合劑。盒可以通過相似的方法形成，不同的是它們趨向于更硬，這是由于其制備材料的厚度和/或其結(jié)構(gòu)。軟質(zhì)包裝還可以通過互鎖式密封來密封，可以打開和再次密封，有時(shí)稱作拉鏈口式密封。
所有上述類型的包裝和其它類型的包裝可以通過本領(lǐng)域公知的從熱塑性塑料生產(chǎn)包裝的方法而制成，參見例如H.Mark等編輯，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第10卷，John Wiley& Sons，紐約，1987，684-720頁，在此引入本文作為參考。
如此，含HDPE的、具有改進(jìn)的(較低)水蒸氣和/或氧透過率的包裝可以通過在生產(chǎn)包裝期間用可(優(yōu)選)如上述制得的第二種HDPE代替至少一部分HDPE來制備。
這種替換可以通過在生產(chǎn)包裝時(shí)用第二種HDPE代替來完成。第二種HDPE簡單地用于代替?zhèn)鹘y(tǒng)HDPE，或可以與傳統(tǒng)HDPE共混以便代替其一部分。對于上述多層包裝，一層或多層可以僅僅由第二種HDPE制成，或由第二種HDPE與傳統(tǒng)HDPE的共混物制成，然后取代一層傳統(tǒng)HDPE。
該共混物可以是標(biāo)準(zhǔn)的物理共混物、熔體共混物、或甚至是通過在上述催化劑配合物以及本領(lǐng)域公知的第二種活性HDPE催化劑(助催化劑)例如齊格勒-納塔和/或金屬茂型催化劑存在下聚合乙烯而得到的反應(yīng)器共混物。參見，例如前面引用的WO99/12981、WO99/46302、WO99/46303、WO99/46304、WO99/46308、WO00/15646、WO00/24788、WO00/32641以及WO98/38228和WO99/50318(所有內(nèi)容在此引入作為參考)。
在實(shí)施例中采用以下試驗(yàn)氧透過率用Oxtran2/20Model T 高透過率檢測儀(Mocon，Inc.，Minneapolis，MN 55428，美國)在23℃和0％相對濕度下用100％氧氣(無空氣)進(jìn)行檢測。樣品膜用雙份進(jìn)行。試驗(yàn)原理在ASTMD3985-81“采用庫侖傳感器測量塑料膜和片材的氧氣透過率的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”“Standard Test Method for Oxygen Gas Transmission Ratethrough plastic film and sheeting using coulometric sensor”中說明。結(jié)果由每25微米(1密耳)厚度表示。該值用101kPa大氣壓(760mmHg)校正。樣品在試驗(yàn)前調(diào)節(jié)2小時(shí)。試驗(yàn)面積是100cm2。檢測時(shí)間是60分鐘。氮?dú)饬魉偈?0.1smLm。
水蒸氣透過率用PermatranW3/31水蒸氣滲透系統(tǒng)(Mocon，Inc.)在38℃和90-100％相對濕度下檢測。樣品膜用雙份進(jìn)行。試驗(yàn)原理在ASTM D1249-90“采用調(diào)制紅外傳感器測量塑料膜和片材的水蒸氣透過率的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”“Standard Test Method for WaterVapor Transmission through plastic film and sheeting using amodulated infrared sensor”中說明。結(jié)果由每25微米(1密耳)厚度表示。試驗(yàn)面積是50cm2。相對濕度基本上是100％。樣品在試驗(yàn)前調(diào)節(jié)2小時(shí)。檢測時(shí)間是30分鐘。試驗(yàn)溫度是37.8℃。
除非另有說明，所述聚合物的密度是由根據(jù)ASTM D1928，C方法準(zhǔn)備的樣品檢測的(稍有改進(jìn))。涂有聚四氟乙烯的鋁箔用作部件的片材，加熱時(shí)間是在180℃下1.5分鐘，同時(shí)除去底襯片材，并將材料和10密耳(250微米)TeflonFEP(得自E.I.DuPont de Nemours&Co.，Wilmington，DE19898)片夾在兩片鋁箔之間，并將其直接置于壓板之間。按照ASTM D1505檢測密度。按照ASTM D1505檢測擠出吹塑膜的密度。
聚合物的熔點(diǎn)和熔融熱用差示掃描量熱法檢測，采用第二次加熱的值，加熱速率是10℃/分鐘。熔融吸熱的峰值取作熔點(diǎn)。
I2和I10分別表示在不同剪切應(yīng)力下的熔融指數(shù)，用ASTM D1238檢測。
在實(shí)施例中，所有的壓力是表壓。
在實(shí)施例中，Mn是數(shù)均分子量，Mw是重均分子量，都通過凝膠滲透色譜法測定，PD是Mw/Mn，Tm是熔點(diǎn)，ΔHf是熔融熱。
實(shí)施例1
(III)可以例如通過前面引入的US5955555和WO99/12981的方法制備。在氮?dú)獯祾叩母稍锵渲?，?III)(28.0毫克，通過從CH2Cl2/戊烷中重結(jié)晶來純化)置于無水甲苯(約10毫升)中，并加入MMAO-12(1.2克，Akzo-Nobel，12.25重量％改性(含有一些異丁基)MAO的甲苯溶液)。所得的橙色溶液振動(dòng)1分鐘，然后加入脫水二氧化硅(1.9克，Grace-Davison 948球形二氧化硅)，將混合物振動(dòng)1小時(shí)。從透明溶液中過濾出橙色固體，用無水甲苯充分洗滌，最后用無水戊烷洗滌，并真空干燥。電感偶合等離子體分析表示Al＝6.7％，F(xiàn)e＝0.12％。
在干燥箱中，在小型不銹鋼罐(25-40毫升容積)中加入負(fù)載的(II)(150毫克總重量，包括載體)以及三異丁基鋁的溶液(5毫升的1M己烷溶液，Aldrich)。該罐與處于氮?dú)獯祾哌B接下的高壓釜反應(yīng)器口相連。罐的加壓管線也處于氮?dú)獯祾哌B接下。
將異丁烷(1200克，Matheson C.P.級)通過壓差轉(zhuǎn)移到已冷卻的高壓釜(-30℃)中。完成轉(zhuǎn)移后，將高壓釜[Autoclave Engineers，1加侖(3.8升)]加熱到20℃，并在1000rpm下攪拌。溶劑用氫氣飽和至指定的H2壓力。在飽和之后，將反應(yīng)器加熱到80℃，并用乙烯加壓至1.72MPa。三異丁基鋁溶液和乙烯倒入反應(yīng)器中，然后催化劑也和乙烯一起加入。最終的反應(yīng)器壓力是2.41MPa，乙烯進(jìn)料從進(jìn)料裝置切換到高壓釜側(cè)口。反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)以上，或直至乙烯罐的重量損失等于約800克。在聚合結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器緩慢放空5小時(shí)，然后在打開反應(yīng)器前用氮?dú)獯祾摺＞酆衔锔稍镞^夜。在不同的氫氣壓力下制備兩種聚合物樣品，其性能如下所示
實(shí)施例3-4和對比例A-B由實(shí)施例1和2制備的粉末聚合物各自與500ppm Irganox1076和500ppm Irgafos 168抗氧化劑(由Ciba-Geigy Corp.生產(chǎn))進(jìn)行粉末共混。
Alathon7820高密度聚乙烯購自Equistar Chemicals(L.P.，Houston，TX77252美國)。
Sclair19C高密度聚乙烯購自Nova Chemicals Corp.(Calgary，AB，Canada T2P 5C6)，據(jù)信它是用齊格勒-納塔型催化劑在溶液中制得的。
所用聚合物的性能如下表1所列。
表1
每種聚合物吹塑成公稱50微米(2密耳)厚度的膜[實(shí)際厚度44.5-50.8微米(1.75-2.00密耳)]，用2.54厘米(1英寸)直徑的Killion吹膜口模，從1.9厘米(3/4英寸)直徑的Killion 30/1L/D擠出機(jī)進(jìn)料，其上裝有壓縮比為3/1的通用螺桿，在進(jìn)料端的深度為0.46厘米(0.18英寸)，包括混合熱。口模間隙是0.11厘米(0.045英寸)。擠出機(jī)的后部區(qū)域是172-184。所有其它料筒和口模溫度是220-240℃。擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速是100rpm。對于膜的口模，吹脹比是3.5∶1，引出速度305-335厘米/分鐘(10-11英尺/分鐘)。通過調(diào)節(jié)吹塑機(jī)速度使霜線保持在口模上方約12.7-14.0厘米(5.0-5.5英寸)。所制得的膜的性能在表2中列出。
表2
權(quán)利要求
1.一種由含有至少一層高密度聚乙烯的多層片材或膜制成的包裝，其特征在于所述高密度聚乙烯通過在一種聚合催化劑組分的存在下使乙烯聚合而制成，其中所述催化劑組分包含式(I)化合物的鐵或鈷配合物 式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)和取代烴基；和R6和R7各自獨(dú)立地選自芳基和取代的芳基。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的包裝，其特征在于所述包裝是軟質(zhì)包裝。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的包裝，其特征在于所述包裝是硬質(zhì)包裝。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1-3中任一項(xiàng)的包裝，其特征在于所述配合物是[2，6-二乙?；拎るp{(2，4，6-三甲基)苯基亞胺}]二氯化鐵。
5.一種含有高密度聚乙烯的硬質(zhì)儲(chǔ)罐，其特征在于所述高密度聚乙烯通過在一種聚合催化劑組分的存在下使乙烯聚合而制成，其中所述催化劑組分包含式(I)化合物的鐵或鈷配合物 式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)和取代烴基；和R6和R7各自獨(dú)立地選自芳基和取代的芳基。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5的硬質(zhì)儲(chǔ)罐，其特征在于所述配合物是[2，6-二乙酰基吡啶雙{(2，4，6-三甲基)苯基亞胺}]二氯化鐵。
7.一種生產(chǎn)包裝的方法，包括以下步驟(a)在一種聚合催化劑組分存在下使乙烯聚合而形成高密度聚乙烯，(b)形成多層片材或膜，其中至少一層含有所述高密度聚乙烯；和(c)從所述多層片材或膜成形為所述包裝，其特征在于所述聚合催化劑組分包含下式化合物的鐵或鈷配合物 式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)或取代烴基；和R6和R7是芳基和取代的芳基。
8.根據(jù)權(quán)利要求
7的方法，其特征在于所述包裝是軟質(zhì)包裝。
9.根據(jù)權(quán)利要求
7的方法，其特征在于所述包裝是硬質(zhì)包裝。
10.根據(jù)權(quán)利要求
7-9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述配合物是[2，6-二乙?；拎るp{(2，4，6-三甲基)苯基亞胺}]二氯化鐵。
11.一種生產(chǎn)硬質(zhì)儲(chǔ)罐的方法，包括以下步驟(a)在一種聚合催化劑組分存在下使乙烯聚合形成高密度聚乙烯，所述聚合催化劑組分包含下式化合物的鐵或鈷配合物 式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)或取代烴基；和R6和R7是芳基或取代的芳基；(b)使所述高密度聚乙烯成形為所述硬質(zhì)儲(chǔ)罐。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11的方法，其特征在于所述配合物是[2，6-二乙酰基吡啶雙{(2，4，6-三甲基)苯基亞胺}]二氯化鐵。
13.一種降低至少部分由第一種HDPE制成的含HDPE包裝的水蒸氣和/或氧透過率的方法，包括在生產(chǎn)所述包裝期間，用第二種HDPE代替至少一部分第一種HDPE的步驟，所述第二種HDPE通過在聚合催化劑組分存在下使乙烯聚合而制成，其中所述催化劑組分包含式(I)化合物的鐵或鈷配合物 式中R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、烴基、惰性官能團(tuán)和取代烴基；和R6和R7各自獨(dú)立地選自芳基和取代的芳基。
14.根據(jù)權(quán)利要求
13的方法，其特征在于所述包裝由一層或多層所述第一種HDPE制成，且在生產(chǎn)所述包裝期間，至少一層所述第一種HDPE的至少一部分被一層所述第二種HDPE代替。
15.根據(jù)權(quán)利要求
13-14任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述配合物是[2，6-二乙?；拎るp{(2，4，6-三甲基)苯基亞胺}]二氯化鐵。
專利摘要
用選定的三齒配體的鈷或鐵配合物作為聚合催化劑制備的高密度聚乙烯可以制成包裝，該包裝具有有利的性能，特別是對環(huán)境物質(zhì)例如對氧和/或水的低滲透性。包裝如瓶、袋和硬質(zhì)包裝罐可通過常規(guī)方法成形。
文檔編號C08F110/02GKCN1313267SQ00815223
公開日2007年5月2日 申請日期2000年9月1日
發(fā)明者C·J·麥納利 申請人:納幕爾杜邦公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan