專利名稱：電導(dǎo)粘合組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合組合物，特別涉及將彈性印刷線路板與顯示屏連接中使用的各向異性導(dǎo)電的粘合組合物。
能建立多個(gè)分立電連接的粘合劑在兩個(gè)元件間常極端靠近，這一般稱為“各向異性導(dǎo)電粘合劑”或“z-軸粘合劑”。這類材料典型地用來(lái)連接彈性印刷線路板和顯示屏。
z-軸粘合劑具有一些性能和處理特性上的要求。對(duì)于性能，最起碼要具有建立和保持高度完整電連接的能力。一般來(lái)說(shuō)，這表示粘合劑即使在高溫和高濕度下也應(yīng)有適度的彈性模量及良好的抗蠕動(dòng)性。另外，對(duì)連接的兩個(gè)基片都有良好的粘合性也是必不可少的，這不僅為產(chǎn)品組裝時(shí)提供良好的工作強(qiáng)度，而且也在處于可導(dǎo)致連接失效的極端環(huán)境中防止脫層。
對(duì)于處理特性，用粘結(jié)時(shí)間、粘結(jié)溫度和粘結(jié)壓力定義的粘結(jié)工藝的嚴(yán)格程度最為重要。一般來(lái)說(shuō)，工藝溫度必須超過(guò)取得良好相互連接完整性所需的最高溫度。但是，為了避免可能對(duì)基片或任何相鄰部件的損傷，需要開(kāi)發(fā)出使最大試驗(yàn)溫度和工藝溫度間的差距最小的材料。在使用非聚亞胺的基底膜的彈性印刷線路板中對(duì)這類材料的關(guān)注更為重要。在日益增多的實(shí)用中，基片不能耐受高于120—130℃的粘合溫度。盡管有這個(gè)限制因素，但對(duì)可靠耐久試驗(yàn)的要求不可放松。因此需要一種粘合溫度僅稍高于最大試驗(yàn)溫度的材料。
用諸如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的單純、非反應(yīng)熱融型組合物制成一些第一z-軸粘合劑。這些材料有諸如長(zhǎng)的儲(chǔ)存壽命、工藝快速和易再加工。但是，這些材料明顯的缺點(diǎn)是對(duì)高溫和濕度老化的耐受力不佳。這些材料所需的粘合溫度為150℃時(shí)，對(duì)某些應(yīng)用是足夠了，但不是對(duì)所有的應(yīng)用都?jí)颍瑢?duì)大多數(shù)應(yīng)用來(lái)說(shuō)，125℃是相互連接穩(wěn)定性的極限。
隨著z-軸粘合劑的使用，對(duì)可靠耐久性的需求增加。因此需要開(kāi)發(fā)出可交聯(lián)的粘合劑組合物以提高耐熱性。從而問(wèn)題成為提供不損害熱融材料方便處理特性的可固化組合物。該類型第二代材料的例子在JP—113479中述及，揭示了用環(huán)氧化合物改性的咪唑促進(jìn)劑和熱塑性組份的基于環(huán)氧化合物的組合物。該類型的組合物據(jù)稱在室溫下有長(zhǎng)達(dá)6個(gè)月的儲(chǔ)存壽命，但要求至少170℃的粘合溫度。該類型材料的另一個(gè)類似例子如美國(guó)專利5,001,542所述，它描述了使用微膠囊化的促進(jìn)劑。再次使用粘合溫度至少為170℃的改性咪唑作為促進(jìn)劑。上述的兩個(gè)例子依賴于促進(jìn)劑催化環(huán)氧化合物-環(huán)氧化合物均聚合反應(yīng)。美國(guó)專利5,143,785描述了用于相同類型材料的基于氰酸鹽酯組合物，但這些材料也要求在170℃以上固化。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種各向異性導(dǎo)電的粘合組合物，它從包括下列物質(zhì)的配方中制得(a)至少一種陽(yáng)離子可固化環(huán)氧單體；(b)至少一種基本上無(wú)親核基團(tuán)，如胺、酰胺、腈、硫或磷官能團(tuán)，或者金屬配位基團(tuán)，如羧酸、磺酸的熱塑性低聚物或聚合物樹(shù)脂；(c)任選的一種含醇類物質(zhì)；(d)一種多組份熱引發(fā)劑，包括(1)至少一種有機(jī)金屬陽(yáng)離子的鹽，它選自飽和及不飽和的基于苯或環(huán)戊二烯核的芳族化合物，金屬原子是過(guò)渡金屬原子，陰離子是四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽、羥基五氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鹽、或六氟銻酸鹽；(2)至少一種穩(wěn)定添加劑；和(3)至少一種固化速度增加劑；
(e)許多導(dǎo)電顆粒；(f)任選的至少一種硅油偶合劑；以及(g)任選的其它輔劑。
本發(fā)明的另一方面一種使各向異性導(dǎo)電粘合劑相互連接的方法，包括(a)提供上述熱陽(yáng)離子可固化粘合劑組合物，和(b)給組合物足量加熱進(jìn)行陽(yáng)離子型固化。
本發(fā)明的再一個(gè)方面提供一種制品，它包括在至少一個(gè)表面上有一層本發(fā)明各向異性導(dǎo)電粘合劑組合物的基片。該制品可用包括下列步驟的方法制得(a)給出基片；(b)用包括至少一種環(huán)氧單體、任選的輔劑和包括有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子的鹽、穩(wěn)定添加劑和固化速度增加劑的多組份熱引發(fā)劑系統(tǒng)的陽(yáng)離子型可聚合組合物涂覆基片的至少一個(gè)表面；和(c)提供足量的熱以固化組合物。
有利的是，本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘合劑組合物在面間對(duì)電極面或線路板面間有電導(dǎo)性，但對(duì)側(cè)面相鄰的電極間或線路板面間保持電絕緣性。
有利的是，本發(fā)明的粘合劑固化化學(xué)性在工藝溫度有明顯下降的同時(shí)，實(shí)際上并不損害以現(xiàn)有技術(shù)已知的導(dǎo)電粘合劑為基礎(chǔ)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和環(huán)境接觸穩(wěn)定性。本發(fā)明的粘合劑可配成，不無(wú)粘性或低粘性的彈性干膜，并可施用于諸如可脫開(kāi)襯里的可棄置的載體膜上。電導(dǎo)粘合劑的施用方法是除了本發(fā)明各向異性電導(dǎo)粘合劑在120—125℃而不是170—180℃固化外，基本上與現(xiàn)有技術(shù)中其它已知的z-軸粘合劑的使用方法相同。
本發(fā)明中使用“催化有效量”表示在特定條件下其量足以使可固化組合物進(jìn)行有效的聚合反應(yīng)，產(chǎn)生至少使組合物粘度增加的聚合物。
“基團(tuán)”和“單體”和“配位體”表示可進(jìn)行取代或用不影響所需產(chǎn)物的常規(guī)取代基取代的化學(xué)種類，如，取代基可為烷基、烷氧基、芳基、苯基、鹵素(F、Cl、Br、I)等；“引發(fā)系統(tǒng)”或“多組份引發(fā)劑”表示至少一種有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子的鹽，至少一種穩(wěn)定添加劑和至少一種固化速度增加劑，該系統(tǒng)能引發(fā)陽(yáng)離子聚合反應(yīng)。
“有機(jī)金屬鹽”表示有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子的離子鹽，其中陽(yáng)離子含有至少一個(gè)與過(guò)渡金屬原子連接的有機(jī)基團(tuán)的碳原子(F.A.Cotton，G.Wilkinson Basic Inorganic Chemistry，Wiley，1976，p497)；這里所用的“可聚合組合物”表示引發(fā)系統(tǒng)和陽(yáng)離子可固化單體的混合物；“聚合或固化”表示給組合物提供充足的能量來(lái)改變組合物的物理狀態(tài)，使之從流體轉(zhuǎn)變成幾乎不流動(dòng)的狀態(tài)，從粘稠到不粘狀態(tài)，從可溶到不溶狀態(tài)，或通過(guò)它在反應(yīng)中的消耗來(lái)減少陽(yáng)離子型可聚合物料的量；以及“穩(wěn)定添加劑”表示至少一種能調(diào)節(jié)本發(fā)明組合物固化的特定類化合物。
本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘合劑組合物使工藝溫度明顯下降的同時(shí)，實(shí)際上并不損害以現(xiàn)有技術(shù)已知的導(dǎo)電粘合劑為基準(zhǔn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和環(huán)境接觸穩(wěn)定性。本發(fā)明的導(dǎo)電粘合劑可配成無(wú)黏性或低黏性的彈性干膜，并可施用于可棄置的載體膜上。除了在120—125℃而不是在170—180℃固化外，基本上可按上述現(xiàn)有技術(shù)中其它已知的z-軸粘合劑的使用方法施用。
各向異性導(dǎo)電的粘合劑由包括下列物質(zhì)的可固化組合物制得(a)陽(yáng)離子可聚合環(huán)氧單體；(b)基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂；(c)任選的含醇類物質(zhì)；(d)多組份熱引發(fā)劑系統(tǒng)，包括(1)有機(jī)金屬陽(yáng)離子配位催化劑；(2)固化速度增加劑；和(3)穩(wěn)定添加劑；(e)多傳導(dǎo)電顆粒；和(f)任選的硅油偶合劑。
有用的陽(yáng)離子可聚合單體是環(huán)氧樹(shù)脂。較好的環(huán)氧樹(shù)脂是‘電子級(jí)’的，即離子污染低。環(huán)氧樹(shù)脂可包括環(huán)氧丙烷、表氯醇、氧化苯乙烯、縮水甘油、Dow Chemical Co.出售的QuatrexTM系列的環(huán)氧樹(shù)脂，包括雙酚A的二環(huán)氧甘油醚及其鏈延伸系列，如Quatrex1010、Quatrex1410或AratronicTM系列(Ciba Geigy出售)，包括諸如Aratronic5040和Aratronic5046的雙酚F的二環(huán)氧甘油醚或從其它制造商處得到的等價(jià)物，二聚環(huán)戊二烯二氧化物，如同從ElfAtochem購(gòu)得的Poly bdTM樹(shù)脂的環(huán)氧化聚丁二烯，1，4-丁二烯醇二甘油醚，可熔酚醛樹(shù)脂或線型酚醛清漆樹(shù)脂(QuatrexTM2010)的多甘油醚，以及間苯二酚二甘油醚。也可用環(huán)脂族環(huán)氧化物，如己烯氧化物和Union Carbide出售的ERLTM系列樹(shù)脂，如乙烯基環(huán)己烯氧化物、乙烯基環(huán)己烯二氧化物、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、雙-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)己二酸酯和2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基-5，5-螺-3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烯-間-二噁烷。較好的環(huán)氧樹(shù)脂是縮水甘油醚類的樹(shù)脂。用一種以上的環(huán)氧樹(shù)脂混合物制備粘合劑組合物也在本發(fā)明的范圍里。
用于各向異性導(dǎo)電粘合組合物中的熱塑性低聚或聚合樹(shù)脂是膜形成物，有時(shí)用適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行粘合加工。熱塑性樹(shù)脂包括玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度和/或熔點(diǎn)∠120℃的樹(shù)脂。有用的熱塑性樹(shù)脂基本上沒(méi)有影響環(huán)氧官能團(tuán)單體陽(yáng)離子聚合的基團(tuán)。更具體的是，有用的熱塑性樹(shù)脂基本上沒(méi)有諸如胺類、酰胺、腈、硫或磷官能團(tuán)的親核基團(tuán)，或諸如羧酸、磺酸的金屬配位基團(tuán)。此外，合適的熱塑性樹(shù)脂在諸如THF或MEK的溶劑中是可溶的，并顯示出與所用的環(huán)氧樹(shù)脂具有初始的相容性。該相容性使環(huán)氧樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂混合成溶劑流鑄而沒(méi)有相分離。具有這些特性且在本發(fā)明中有用的熱塑性樹(shù)脂的非限制例子包括聚酯、共聚聚酯、丙烯酸和甲基丙烯酸樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、以及線型酚醛清漆樹(shù)脂。在制備粘合劑組合物中使用一種以上的熱塑性低聚物或聚合物樹(shù)脂的混合物也在本發(fā)明的范圍里。
此外，使用含有下述的作為穩(wěn)定添加劑和/或固化速度增加劑的環(huán)或段的熱塑性樹(shù)脂也在本發(fā)明的范圍里。但是，在制備本發(fā)明導(dǎo)電粘合劑中較好的是提供分立無(wú)關(guān)的穩(wěn)定添加劑和/或固化速度增加劑。
雖然加入含醇類物料是任選的，在許多情況下這種加入是不必要的。當(dāng)熱塑性樹(shù)脂含有大量醇官能團(tuán)時(shí)，如苯氧基樹(shù)脂和線型酚醛清漆樹(shù)脂，較好地是不用任何含醇類物質(zhì)。使用含醇類物質(zhì)有助于鏈延伸，并在固化時(shí)防止環(huán)氧化物的過(guò)度交聯(lián)。
有用的含醇類物質(zhì)包括有2—18個(gè)碳原子和2—5個(gè)，較好為2—4個(gè)羥基的脂族、環(huán)脂族或烷醇-取代芳烴單-或多元-醇，或它們的混合物。有用的單醇包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、新戊醇、3-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-苯氧基硫醇(phenosythanol)、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)己基甲醇、3-環(huán)己基-1-丙醇、2-降冰片烯甲醇和四氫呋喃醇。
本發(fā)明中有用的多元醇包括有2—18個(gè)碳原子和2—5個(gè)，較好為2—4個(gè)羥基的脂族、環(huán)脂族或烷醇-取代芳烴單-或多元-醇，或它們的混合物。
多元醇的例子包括，但不限于，1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、和2-乙基-1，6-己二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊基甘醇、甘油、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、甘油、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-戊二醇，以及2，2-氧基二乙醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，4-苯并二甲醇、2-丁烯-1，4-二醇，以及多烷氧基化雙酚A衍生物。其它有用的多元醇的例子揭示在美國(guó)專利4,503,211中。
高分子量的多元醇包括分子量為200—20,000的聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷聚合物(如Union Carbide提供的CarbowaxTM聚環(huán)氧乙烷物料)、分子量為200—5,000的己內(nèi)酯多元醇(如Union Carbide提供的ToneTM多元醇物料)、分子量為200—4,000的聚四亞丁基醚甘醇(如Dupont提供的TerathaneTM物料)、羥基封端的聚丁二烯樹(shù)脂(如Elf Atochem提供的Poly bdTM物料)或由其它制造商提供的等價(jià)物。
醇官能團(tuán)組份可為混合材料，并可含有單-和多-羥基材料含醇物料。可以是含醇物料的混合物。較好含醇物料至少是二醇，其在組合物中存在量足以使環(huán)氧化物與羥基的比為1∶0.1—1∶1，較好的是1∶0.2—1∶0.8，最好是1∶0.3—1∶0.6。
雖然硅烷偶合劑是任選的，但當(dāng)基片表面是玻璃、氧化物或因加入硅烷偶合劑而受益的其它表面時(shí)，較好的是將硅烷偶合劑加入可聚合的粘合組合物中。硅烷偶合劑存在時(shí)，它含有可與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)的官能團(tuán)，如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
導(dǎo)電顆粒給每個(gè)線路提供了多個(gè)分立的相互連接。導(dǎo)電顆粒應(yīng)根據(jù)最終的應(yīng)用定出大小和負(fù)載。諸如線路板的寬度和相鄰線路間的距離等因素可用來(lái)決定顆粒的大小和容積密度。導(dǎo)電顆粒應(yīng)足以小到不會(huì)跨越相鄰線路的距離，以防止相鄰線路短路，其存在量應(yīng)足以提供每個(gè)線路板的多個(gè)分立的接觸點(diǎn)。典型的是，顆粒直徑范圍是4—30微米(μm)，較好的是10—15μm，相對(duì)于環(huán)氧單體和熱塑性樹(shù)脂的總重量是1—30％(重量)，較好的是1—10％(重量)。例如直徑為10—15μm、以約1—10％(重量)裝入粘合組合物的顆粒群體可為小到100,000μm2的線路板提供相互連接，并放置在50μm寬的相鄰線路間。根據(jù)最終應(yīng)用，可從幾種顆粒類型中任選。有用的顆粒例子包括金屬化的塑料球體、固體金屬顆粒、貴金屬涂覆顆粒、固體顆粒和石墨顆粒。諸如冶金學(xué)和基片硬度等因素可用來(lái)選擇給定應(yīng)用中的顆粒類型。
有用的有機(jī)金屬陽(yáng)離子鹽選自一類基于苯環(huán)或環(huán)戊二烯環(huán)的取代和未取代芳族化合物，金屬原子是鐵，陰離子是四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽、羥基五氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鹽、或六氟銻酸鹽。有機(jī)金屬陽(yáng)離子的鹽是現(xiàn)有技術(shù)已知的，可按美國(guó)專利5,089,536、5,059,701和5,191,101所述進(jìn)行制備，這里列出供作參考?？墒褂糜袡C(jī)金屬陽(yáng)離子鹽的混合物和異構(gòu)體混合物，用J.Amer.Chem.Soc.，1978，100，7264所述的一般方法可制備雙取代二茂鐵衍生物，根據(jù)Inorg.Chem.，1971，10，1559所述的方法使二茂鐵衍生物氧化，從而制得相應(yīng)的二茂鐵鎓鹽。
用于本發(fā)明粘合組合物中的有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子鹽有下式〔(L1)m(L2)pM〕+qXn其中M選自含Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru和Os的組；L1代表選自取代和未取代的芳族化合物、取代和未取代的雜環(huán)芳族化合物的、可提供π-電子的配位體，它能給M的價(jià)電子層提供六個(gè)π-電子；L2代表選自取代和未取代的環(huán)戊二烯基和茚基陰離子的可提供π-電子的配位體，它能給M的價(jià)電子層提供六個(gè)π-電子；m和p是整數(shù)0或2，如當(dāng)m等于2時(shí)，每個(gè)L1可以相同或不同的配位體，以及p等于0；而當(dāng)p等于2時(shí)，每個(gè)L2可以相同或不同，以及m等于0，得出(m＋p)之和等于2。q是整數(shù)1或2，是配位體陽(yáng)離子的剩余電荷；X是一種陰離子，它選自含CH3SO3-、CF3SO3-、C6H5SO3-、對(duì)-甲苯磺酸鹽、對(duì)-氯苯磺酸鹽和相關(guān)異構(gòu)體組的有機(jī)磺酸鹽陰離子，以及選自含BF4-、AsF6-、PF6-、SbF5OH-、SbF6-和CH3SO3-組的金屬或準(zhǔn)金屬的含鹵素配位體陰離子；和n是整數(shù)1或2，為中和配位陽(yáng)離子上q電荷所需的配位陰離子數(shù)。
有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子鹽的較好例子包括雙—(η6—1，3，5—三甲基苯)鐵(2+)三氟甲磺酸鹽；雙—(η5—環(huán)戊二烯基)鐵(1+)六氟銻酸鹽和雙—(η6—1，3，5—三甲基苯)鐵(2+)六氟銻酸鹽。更佳為雙-(η6-1，3，5-三甲基苯)鐵(2+)六氟銻酸鹽。
有用的穩(wěn)定添加劑包括具有式1—3所述的段或中心環(huán)的化合物。第一類有用的穩(wěn)定添加劑包括有下式(1)的大環(huán)化合物， 其中Z2是二價(jià)鍵，可以是—O—、—S—或—NH—；每個(gè)R2可為氫或任選自C1—C10烷基的R1，或是1—4個(gè)稠合或不稠合的芳環(huán)基團(tuán)或是選自鏈烯基(3—10個(gè)碳原子)或苯烯基部分的二價(jià)殘基，進(jìn)一步的是兩個(gè)R2連接在一起形成3—10個(gè)碳原子的環(huán)結(jié)構(gòu)；碳原子可被直至10個(gè)單個(gè)、不連接的選自O(shè)、S和N的雜原子隔開(kāi)；x是1或2；以及b是整數(shù)3—10。
式1含氧的大環(huán)配位物一般認(rèn)為是冠醚(De Jong，F(xiàn).et al.Adv.Org.Chem.1980，17，279—433；Gokel，g.W.et al.Aldrichimica Acta，1976，9，3—12.)。除了氧，這些大環(huán)也可含有氮或硫原子的任何結(jié)合形式。也可使用二元環(huán)和更高級(jí)別的多元環(huán)的穴狀配體。合適的冠醚和穴狀配體的例子是15-冠-5、12-冠-4、18-冠-6、21-冠-7、二苯并-18-冠-6、二環(huán)己基-18-冠-6、苯并-15-冠-5、KryptofixTM21、KryptofixTM211、KryptofixTM222、KryptofixTM222B(均自Aldrich Chemical Company購(gòu)得)。較好的冠醚是15-冠-5(1，4，7，10，13-五氧環(huán)十五烷)。
本發(fā)明中使用的另一類穩(wěn)定添加劑可由式(2)和(3)表示 其中R2的定義同上。例子包括取代和未取代的菲咯啉化合物，最常見(jiàn)的取代基是有1—20個(gè)碳原子的烷基，較好的菲咯啉是1，10-菲咯啉；使用這類穩(wěn)定添加劑時(shí)不需要氧，和 其中R1可任選定義同上。這類穩(wěn)定添加劑的例子包括取代和未取代的三吡啶基三嗪化合物，較好的三吡啶基三嗪是2，4，6—三吡啶基三嗪。
存在在任何R1上的取代基的例子包括諸如甲基、乙基、丁基、十二烷基、二十四烷基、芐基、烯丙基、芐烯基、乙烯基和乙炔基的烴基團(tuán)；諸如甲氧基、丁氧基和苯氧基的烴氧基團(tuán)；諸如甲基巰基(硫代甲氧基)、苯基巰基(硫代苯氧基)的烴基巰基；諸如甲氧基羰基和苯氧基羰基的烴氧基羰基；諸如甲?；⒁阴；捅郊柞；臒N基羰基；諸如乙酰氧基和環(huán)己基羰基氧基的烴基羰基氧基；諸如乙酰氨基、芐酰氨基的烴基羰酰氨基；偶氮基；硼烷基；如氯、碘、溴和氟的鹵素；羥基；氧基；二苯基胂基、二苯基綈；三甲基鍺；三丁基錫；甲基硒基；乙基碲基；三甲基硅氧基；和諸如環(huán)戊二烯基、苯基、萘基和茚基的芳族基團(tuán)。R1較好地少于30個(gè)碳原子，且有直至10個(gè)選自氮、硫、非過(guò)氧化氧、磷、砷、硒、銻、碲、硅、鍺、錫和硼的雜原子，通過(guò)加入諸如美國(guó)專利3,907,706所述的產(chǎn)酸酯類的固化速率增加劑，可改變本發(fā)明組合物的固化速率。
通過(guò)草酸與叔烷基醇，如叔丁醇、1，1-二甲基丙醇、1-甲基-2-乙基丙醇、1，1-二甲基-正丁醇、1，1-二甲基正戊醇、1，1-二甲基異丁醇、1，1，2，2-四甲基丙醇、1-甲基環(huán)戊醇、1-甲基環(huán)己醇、1，1-二甲基-正己醇、1，1-二甲基正辛醇、1，1-二苯基乙醇、以及1，1-二芐基乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)制得較好的酯。
一般來(lái)說(shuō)，多組份熱引發(fā)劑系統(tǒng)以催化有效量存在，以陽(yáng)離子固化可聚合的環(huán)氧化單體。典型的是熱引發(fā)劑系統(tǒng)的存在量占可聚合組合物總量的0.01—20％(重量)，較好的是0.1—5％(重量)。有機(jī)金屬配位鹽與穩(wěn)定添加劑的摩爾比一般在1∶10—10∶1范圍里，較好的是1∶5—5∶1。典型的固化速率增加劑的存在量占聚合組合物總量的0.01—20(重量)，較好的是0.1—5％(重量)。
較好的溶劑是有機(jī)溶劑，它可用于促進(jìn)引發(fā)系統(tǒng)溶于環(huán)氧單體中，并作為工藝輔劑。在少量溶劑中制備有機(jī)金屬配位鹽的濃溶液有利于簡(jiǎn)化生產(chǎn)組合物用的環(huán)氧單體粘合劑的制備。
可任意的向組合物內(nèi)加入輔劑，如著色劑、穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、流動(dòng)劑、增稠劑、消光劑、惰性填料、粘合劑、發(fā)泡劑、殺真菌劑、抗生素、表面活性劑、增塑劑、橡膠韌化劑，以及其它該技術(shù)領(lǐng)域已知的添加劑。它們也可基本無(wú)反應(yīng)活性，如無(wú)機(jī)和有機(jī)填料。這些輔劑的加入量是該技術(shù)領(lǐng)域已知的有效量，它們基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位體基團(tuán)。
熱引發(fā)劑系統(tǒng)會(huì)對(duì)本發(fā)明各向異性導(dǎo)電粘合劑組合物進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。催化活性的水平取決于諸如配位體的選擇和有機(jī)金屬日離子鹽中的平衡離子的選擇、以及穩(wěn)定添加劑和固化速率增加劑約選擇等各種因素。
此外，聚合所需的熱量和所用的引發(fā)系統(tǒng)的催化有效量視所用的特定的聚合組合物和聚合產(chǎn)物的用途而定。使本發(fā)明組合物固化的合適熱源包括加熱線圈、熱棒粘合器、烘箱、熱板、加熱槍、以及包括激光、微波源的IR源等。
粘合組合物典型的是涂覆在可脫棄的襯里上，并用作轉(zhuǎn)移粘合劑，這樣粘合劑可粘到基片上，并除去襯里。各向異性的導(dǎo)電粘合劑的典型用途是提供彈性印刷線路板和顯示屏間的連接。其它潛在用途包括將未包裝的硅片倒裝法連接到各種印刷線路基片上，并使兩個(gè)彈性印刷線路板或任何的結(jié)合間相互連接。用來(lái)提供本發(fā)明制品的合適基片包括，例如金屬(如鋁、銅、鈣、鋅、鎳、金、鉑、銀)、玻璃、各種熱塑性或熱固性膜(如，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、增塑的聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯)、陶瓷、諸如纖維素乙酸酯的纖維素類，以及環(huán)氧化物(印刷線路板)。
本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)由下列實(shí)施例作進(jìn)一步的闡述，但是這些實(shí)施例中的特定物料和用量以及其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)用來(lái)限制本發(fā)明。除非另作說(shuō)明，所有的物料是可購(gòu)得的或?yàn)樵摷夹g(shù)領(lǐng)域所認(rèn)可的。
術(shù)語(yǔ)匯編CHDM1，4-環(huán)己烷二甲醇HDO 1，6—己二醇GPMS3—縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷THF 四氫呋喃MEK 甲乙酮QuatrexTMDow Chemical公司出售的環(huán)氧化物，商品名為QuatrexElvaciteTMDupont出售的丙烯酸熱塑性樹(shù)脂，商品名為ElvaciteVitelTMShell Chemical Co.出售的共聚酯樹(shù)脂，商品名為VitelWhittakerTMWhittaker Chemical Co.出售的共聚酯樹(shù)脂，商品名為WhittakerMes2Fe(SbF6)2雙-(η6-1，3，5-三甲基苯)鐵(2+)六氟銻酸鹽。
實(shí)施例1—7各向異性導(dǎo)電粘合劑的制備所有的粘合劑膜的制備如下將環(huán)氧樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂以含固量為25—50％溶于THF或MEK溶劑中。然后向慢慢攪拌的樹(shù)脂溶液中加入導(dǎo)電顆粒(JCI出售的鎳顆粒，商品名為37NR12—B2)。顆粒以占環(huán)氧化物總量的5％(重量)加入，一般直徑為12um。
在黃色光下，有機(jī)金屬陽(yáng)離子鹽催化劑、穩(wěn)定劑、含醇物質(zhì)、固化速率增加劑和硅烷偶合劑預(yù)溶于最少量的溶劑中，然后加到樹(shù)脂溶液中。聚合溶液高速攪拌5分鐘。然后用刀涂覆器將溶液涂到聚丙烯膜上，干后厚度為1—2密爾。讓涂覆物空氣干燥18—24小時(shí)。實(shí)施例的組份和用量綜述干表1。
基片的粘合粘合組合物用來(lái)連接彈性印刷線路和導(dǎo)電玻璃片。彈性線路板是帶有Au金屬化的1盎司Cu板的基于聚亞酰胺的層板(MincoProducts and Century Circuits出售)。每個(gè)彈性線路板樣品在中心到中擬的0.4毫米間距里有17條0.2毫米寬的跡線。玻璃試驗(yàn)片具有銦-氧化錫(ITO)的薄膜導(dǎo)電涂層，其片電阻為20歐姆/平方(Noppon Sheet Glass出售)。
在粘合粘合劑時(shí)，首先把彈性印刷線路板放在60℃以上的熱板上使粘合劑預(yù)粘在到彈性印刷線路板上，使粘合劑(在可脫棄的襯里上的)輕壓(用棉頭木質(zhì)敷貼器摩擦)在印刷線路板上2—5秒。
在195—185℃的設(shè)置點(diǎn)用Unitek Phasemaster IV熱棒粘合器在20秒內(nèi)進(jìn)行粘合連接。測(cè)得這些設(shè)置點(diǎn)給粘合劑提供125℃的溫度，粘合時(shí)間為10或20秒，壓力為20—30kg/cm2。在所有的粘合連接中都使用堅(jiān)固有葉片熱電式。
相互連接的試驗(yàn)相互連接的特點(diǎn)在于彈性印刷線路板粘合于ITO涂覆玻璃片上的剝離粘合的穩(wěn)定性和相互連接的電阻穩(wěn)定性。在Instron 1122Tensile試驗(yàn)器(1000N全尺寸)上，用2.5mm/分鐘的剝離速度、粘合寬度約為20毫米，用20kN負(fù)載電池測(cè)定90°的剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度的結(jié)果列于表3和4。
相互連接的電阻按ASTM B 539—90的原理用四線法測(cè)量，這樣凈電阻不會(huì)因?yàn)橄嗷ミB接而小到150毫歐姆。在三個(gè)不同的環(huán)境中測(cè)量初始和一周后的相互連接電阻。相互連接的電阻穩(wěn)定性結(jié)果列于表5—11。
潛在因素試驗(yàn)通過(guò)對(duì)粘合劑的熱分析和在-22℃時(shí)儲(chǔ)存期評(píng)定處理都可測(cè)出潛在因素。熱分析用差熱掃描量熱器(DSC)進(jìn)行，DSC分析用Mettler TA3000 DSC儀。DSC用來(lái)測(cè)量與環(huán)氧物質(zhì)固化有關(guān)的反應(yīng)放熱，此能量單位為焦耳/g(J/g)。放熱曲線，即峰溫度、設(shè)置溫度等給出使材料固化所需條件的信息。設(shè)置溫度是沿基線向曲線作切線的交點(diǎn)，并在放熱設(shè)置后曲線斜率改變最大的點(diǎn)。放熱峰下的積分能量與固化的程度有關(guān)。Tg從第三次掃描中測(cè)得。然后記錄反射點(diǎn)。關(guān)鍵的參數(shù)包括固化的設(shè)置和峰放熱溫度。一般來(lái)說(shuō)，尋求放熱峰在120℃或低于120℃、固化設(shè)置盡可能接近于峰放熱溫度的固化曲線。DSC的結(jié)果列于表2。
表2述及的設(shè)置點(diǎn)在100—110℃表示粘合在室溫下潛在進(jìn)行。放熱頂峰，即，最接近于設(shè)置點(diǎn)的峰是高放熱的，這表明粘合劑在低達(dá)120℃溫度下迅速固化。也可得到高的Tg值。
表3—4表明令人滿意的剝離粘合可用于電氣。
表5—11表明所有的樣品可得到令人滿意的初始相互連接電阻。樣品6和7顯示在60℃/95％相對(duì)濕度條件下有良好的相互連接穩(wěn)定性，并在-55到125℃熱循環(huán)下有令人滿意的穩(wěn)定性。樣品3顯示在所有的條件下，包括最嚴(yán)酷的85℃/85％相對(duì)濕度環(huán)境下有優(yōu)秀的相互連接穩(wěn)定性。
表1<
<p>表2動(dòng)力掃描量熱數(shù)據(jù)
表3起始值(g/cm2)
表4在60℃/95％相對(duì)濕度下1周后(g/cm2)
表5粘合樣品1的相互連接電阻(Ω)
<p>表6粘合樣品2的相互連接電阻(Ω
表7粘合樣品3的相互連接電阻(Ω
p><p>表8粘合樣品4的相互連接電阻(Ω)
表9粘合樣品5的相互連接電阻(Ω)<
<p>表10粘合樣品6的相互連接電阻(Ω)
表11粘合樣品6的相互連接電阻(Ω)
對(duì)本技術(shù)領(lǐng)域人員而言，顯而易見(jiàn)本發(fā)明的各種修改和變更并不背離本發(fā)明的范圍和原則，應(yīng)當(dāng)明白本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，這里所列的所有公開(kāi)和專利都供參考，仿佛這如同對(duì)個(gè)別的公開(kāi)或?qū)＠囟ㄖ赋龉﹨⒖家粯印?br> 權(quán)利要求
1.一種各向異性導(dǎo)電粘合可固化組合物，包括(a)至少一種陽(yáng)離子可固化環(huán)氧樹(shù)脂；(b)至少一種基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位官能基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂；(c)多組份熱引發(fā)劑，包括(1)至少一種有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子的鹽，其中的有機(jī)金屬陽(yáng)離子選自飽和及不飽和的基于苯環(huán)或環(huán)戊二烯環(huán)的芳族化合物，陰離子是四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽、羥基五氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鹽、或六氟銻酸鹽；(2)至少一種穩(wěn)定添加劑；和(3)至少一種固化速度增加劑；(d)許多導(dǎo)電顆粒；(e)任選的至少一種硅油偶合劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于其中有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子鹽有下式〔(L1〕)m(L2)pM〕+qXn其中M選自含Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru和Os的組；L1代表選自取代和未取代的芳族化合物、取代和未取代的雜環(huán)芳族化合物的、可提供π-電子的配位體，它能給M的價(jià)電子層提供六個(gè)π-電子；L2代表選自取代和未取代的環(huán)戊二烯基和茚基陰離子的可提供π-電子的、配位體，它能給M的價(jià)電子層提供六個(gè)π-電子；m和p是整數(shù)0或2，如當(dāng)m等于2時(shí)，每個(gè)L1可以相同或不同的配位體，以及p等于0；當(dāng)p等于2時(shí)，每個(gè)L2可以相同或不同配位體，以及m等于0，得出(m＋p)之和等于2。q是整數(shù)1或2，是配位體陽(yáng)離子的剩余電荷；X是一種陰離子選自含CH3SO3-、CF3SO3-、C6H5SO3-、對(duì)-甲苯磺酸鹽、對(duì)-氯苯磺酸鹽和相關(guān)異構(gòu)體組的有機(jī)磺酸鹽陰離子，以及選自含BF4-、AsF6-、PF6-、SbF5OH-、SbF6-和CH3SO3-組的金屬或準(zhǔn)金屬的含鹵素配位體陰離子；和n是整數(shù)1或2，為中和配位陽(yáng)離子上q電荷所需的配位陰離子數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于其中有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子鹽是雙-(η6-1，3，5-三甲基苯)鐵(2+)六氟銻酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于其中穩(wěn)定添加劑選自具有下式結(jié)構(gòu)的片段或中心環(huán)的組 其中Z2是二價(jià)鍵，可以是—O—、—S—或—NH—；每個(gè)R2可為氫或任選自C1—C10烷基的R1，或是1—4個(gè)稠合或不稠合的芳環(huán)基團(tuán)，或是選自鏈烯基(3—10個(gè)碳原子)或苯烯基一部分的二價(jià)殘基，進(jìn)一步的是兩個(gè)R2連接在一起形成3—10個(gè)碳原子的環(huán)結(jié)構(gòu)；碳原子可被直至10個(gè)單個(gè)、不連接的選自O(shè)、S和N的雜原子隔開(kāi)；x是1或2；以及b是整數(shù)3—10。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于其中穩(wěn)定添加劑是取代或未取代的菲咯啉化合物，其中的取代基是有1—20個(gè)碳原子的烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于其中穩(wěn)定添加劑是1，10-菲咯啉。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于其中固化速度增加劑是草酸叔戊酯或草酸叔丁酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于進(jìn)一步包括至少一種含醇物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其特征在于進(jìn)一步包括其它多種的輔劑。
10.一種各向異性導(dǎo)電粘合可固化組合物，包括(a)至少一種環(huán)氧化官能樹(shù)脂；(b)至少一種Tg＜120℃且基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位官能基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂；(c)多組份熱引發(fā)劑，包括(1)雙-(η6-1，3，5-三甲基苯)鐵(2+)六氟銻酸鹽，和(2)1，10—菲咯啉；(3)草酸叔戊酯或草酸叔丁酯；(d)許多導(dǎo)電顆粒；(e)3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
11.一種使各向異性導(dǎo)電的粘合組合物相互連接的方法，其特征在于包括下列步驟(a)提供一種包括下列物質(zhì)的熱陽(yáng)離子可固化粘合組合物(1)至少一種環(huán)氧化官能樹(shù)脂；(2)至少一種基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位官能團(tuán)基的熱塑性樹(shù)脂；(3)多組份熱引發(fā)劑，包括(i)至少一種有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子的鹽，其中的有機(jī)金屬陽(yáng)離子選自飽和及不飽和的基于苯環(huán)或環(huán)戊二烯環(huán)的芳族化合物，金屬原子是過(guò)渡金屬原子，陰離子是四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽、羥基五氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鹽、或六氟銻酸鹽；和(ii)至少一種穩(wěn)定添加劑；和(iii)至少一種固化速度增加劑；(4)許多導(dǎo)電顆粒；(5)任選的至少一種硅油偶合劑；以及(b)加足量的熱于陽(yáng)離子固化組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于其中有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子鹽有下式〔(L1)m(L2)pM〕+qXn其中M選自含Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru和Os的組；L1代表選自取代和未取代的芳族化合物、取代和未取代的雜環(huán)芳族化合物的、可提供π-電子的配位體，它能給M的價(jià)電子層提供六個(gè)π-電子；L2代表選自取代和未取代的環(huán)戊二烯基和茚基陰離子的可提供π-電子的、配位體，它能給M的價(jià)電子層提供六個(gè)π-電子；m和p是整數(shù)0或2，如當(dāng)m等于2時(shí)，每個(gè)L1可以相同或不同的配位體，以及p等于0；當(dāng)p等于2時(shí)，每個(gè)L2可以相同或不同的配位體，以及m等于0，得出(m＋p)之和等于2。q是整數(shù)1或2，是配位體陽(yáng)離子的剩余電荷；X是一種陰離子，它選自CH3SO3-、CF3SO3-、C6H5SO3-、對(duì)-甲苯磺酸鹽、對(duì)-氯苯磺酸鹽和相關(guān)異構(gòu)體組的有機(jī)磺酸鹽陰離子，以及選自含BF4-、AsF6-、PF6-、SbF5OH-、SbF6-和CH3SO3-組的金屬或準(zhǔn)金屬的含鹵素配位體陰離子；和n是整數(shù)1或2，為中和配位陽(yáng)離子上q電荷所需的配位陰離子數(shù)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于其中有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子鹽是雙-(η6-1，3，5-三甲基苯)鐵(2+)六氟銻酸鹽。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于其中穩(wěn)定添加劑具有選自下式結(jié)構(gòu)的片段或中心環(huán)的組 其中Z2是二價(jià)鍵，可以是—O—、—S—或—NH—；每個(gè)R2可為氫或任選自C1—C10烷基的R1，或是1—4個(gè)稠合或不稠合的芳環(huán)基團(tuán)，或是選自鏈烯基(3—10個(gè)碳原子)或苯烯基一部分的二價(jià)殘基，進(jìn)一步的是兩個(gè)R2連接在一起形成3—10個(gè)碳原子的環(huán)結(jié)構(gòu)；碳原子可被直至10個(gè)單個(gè)、不連接的選自O(shè)、S和N的雜原子隔開(kāi)；x是1或2；以及b是整數(shù)3—10。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于其中穩(wěn)定添加劑是取代或未取代的菲咯啉衍生物，其中的取代基是有1—20個(gè)碳原子的烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于其中穩(wěn)定添加劑是1，10-菲咯啉。
17.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于其中固化速度增加劑是草酸叔戊酯或草酸叔丁酯。
18.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于其中熱陽(yáng)離子可固化粘合組合物進(jìn)一步包括至少一種含醇物質(zhì)。
19.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于其中熱陽(yáng)離子可固化粘合組合物進(jìn)一步包括其它多種的輔劑。
20.一種熱陽(yáng)離子固化的粘合組合物，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求11的方法制得。
21.一種包括印刷線路基片的制品，其特征在于所述基片的至少一個(gè)表面上有一層各向異性導(dǎo)電粘合組合物，所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物包括(a)至少一種環(huán)氧化官能樹(shù)脂；(b)至少一種Tg＜120℃、基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位官能團(tuán)基的熱塑性樹(shù)脂；(c)多組份熱引發(fā)劑，包括(1)至少一種有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子的鹽，其中的金屬陽(yáng)離子選自飽和及不飽和的基于苯環(huán)或環(huán)戊二烯環(huán)的芳族化合物，陰離子是四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽、羥基五氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鹽、或六氟銻酸鹽；(2)至少一種穩(wěn)定添加劑；和(3)至少一種固化速度增加劑；(d)許多導(dǎo)電顆粒；(e)任選的至少一種硅油偶合劑。
22.一種包括彈性印刷線路板的制品，其特征在于所述印刷線路板上的至少一個(gè)主表面上用各向異性導(dǎo)電粘合組合物涂覆，所述組合物包括(a)至少一種環(huán)氧化官能樹(shù)脂；(b)至少一種Tg＜120℃且基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位官能基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂；(c)多組份熱引發(fā)劑，包括(1)雙-(η6-1，3，5-三甲基苯)鐵(2+)六氟銻酸鹽，和(2)1，10-菲咯啉；(3)草酸叔戊酯或草酸叔丁酯；(d)許多導(dǎo)電顆粒；(e)3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
23.一種包括可脫棄襯里的制品，其特征在于所述可脫棄襯里的至少一個(gè)表面上有一層各向異性導(dǎo)電粘合組合物，其中所述的各向異性導(dǎo)電粘合組合物包括(a)至少一種環(huán)氧化官能樹(shù)脂；(b)至少一種Tg＜120℃、基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位官能基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂；(c)多組份熱引發(fā)劑，包括(1)至少一種有機(jī)金屬配位陽(yáng)離子的鹽，其中的金屬陽(yáng)離子選自飽和及不飽和的基于苯環(huán)或環(huán)戊二烯環(huán)的芳族化合物，陰離子是四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽、羥基五氟銻酸鹽、三氟甲磺酸鹽、或六氟銻酸鹽；(2)至少一種穩(wěn)定添加劑；和(3)至少一種固化速度增加劑；(d)許多導(dǎo)電顆粒；(e)任選的至少一種硅油偶合劑。
全文摘要
一種各向異性導(dǎo)電粘合組合物提供電極面間的電導(dǎo)，但相鄰電極間是絕緣的，該組合物包括(a)陽(yáng)離子可聚合單體，如縮水環(huán)氧樹(shù)脂；(b)基本上無(wú)親核基團(tuán)或金屬配位官能團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂；(c)任選的含醇類物質(zhì)；(d)熱引發(fā)催化劑系統(tǒng)，包括(1)有機(jī)金屬陽(yáng)離子鹽；(2)固化速度增加劑；和(3)穩(wěn)定添加劑；(e)導(dǎo)電顆粒；和(f)任選的硅油偶合劑，其中粘合劑組合物在120-125℃溫度下固化。
文檔編號(hào)H05K3/32GK1128040SQ94192398
公開(kāi)日1996年7月31日 申請(qǐng)日期1994年5月2日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月16日
發(fā)明者M·A·克羅普, W·S·馬奧尼 申請(qǐng)人:美國(guó)3M公司