使用例如烷醇化三聚氰胺衍生物、使醇與烷醇化三聚 氰胺衍生物反應(yīng)而部分或完全地醚化得到的化合物、及它們的混合物等。作為用于醚化的 醇,優(yōu)選使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等。另外,作為三聚氰胺化合物,可以為單 體、或2聚物以上的多聚物中的任一種,或者可以使用它們的混合物。進(jìn)而,也可以使用使 脲等與三聚氰胺的一部分縮聚而成的物質(zhì),為了提高三聚氰胺化合物的反應(yīng)性,也可以使 用催化劑。
[0088] 碳化二亞胺系化合物為在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的碳化二亞胺結(jié)構(gòu)的化合物,但為 了更良好的密合性等,更優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的碳化二亞胺結(jié)構(gòu)的聚碳化二亞胺系 化合物。
[0089] 碳化二亞胺系化合物可以用現(xiàn)有公知的技術(shù)來合成,一般而言,可使用二異氰酸 酯化合物的縮合反應(yīng)。作為二異氰酸酯化合物,沒有特別限定,芳香族系、脂肪族系均可以 使用,具體而言,可以列舉:甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸 酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、 環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基二異氰酸酯、 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
[0090] 進(jìn)而,在不使本發(fā)明的效果消失的范圍內(nèi),為了提高聚碳化二亞胺系化合物的水 溶性或水分散性,也可以添加表面活性劑、或添加聚環(huán)氧烷烴、二烷基氨基醇的季銨鹽、羥 基烷基磺酸鹽等親水性單體來使用。
[0091] 活性亞甲基封端異氰酸酯化合物以外的異氰酸酯系化合物是指具有異氰酸酯、或 者以封端異氰酸酯為代表的異氰酸酯衍生物結(jié)構(gòu)的化合物。作為異氰酸酯,可以列舉上述 的各種異氰酸酯化合物。
[0092] 以封端異氰酸酯的狀態(tài)使用的情況下,作為其封端劑,可以列舉上述的活性亞甲 基系封端劑以外的封端劑。
[0093] 予以說明,這些交聯(lián)劑在干燥過程或制膜過程中以進(jìn)行反應(yīng)并提高涂布層的性能 的設(shè)計(jì)而使用??梢酝茰y為:在涂布層中,存在這些交聯(lián)劑的未反應(yīng)物、反應(yīng)后的化合物、或 它們的混合物。
[0094] 另外,為了改良滑動性或粘連,優(yōu)選在涂布層的形成中并用顆粒。
[0095] 從膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā),顆粒的平均粒徑通常為I. 0 ym以下,優(yōu)選為0. 5 μπι以 下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2 μπι以下。另外,在需要進(jìn)一步提高滑動性或粘連改良效果的情況下, 優(yōu)選并用平均粒徑比涂布層的膜厚大的顆粒。
[0096] 作為使用的顆粒,可以列舉例如:二氧化娃、氧化錯、氧化金屬等無機(jī)顆粒、或者交 聯(lián)高分子顆粒等有機(jī)顆粒等。從對涂布層的分散性及得到的涂膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā),特 別優(yōu)選為二氧化硅顆粒。
[0097] 進(jìn)而,在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi),在涂布層的形成中可以根據(jù)需要并用消 泡劑、涂布性改良劑、增粘劑、有機(jī)系潤滑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發(fā)泡劑、 染料、顏料等。
[0098] 反應(yīng)性化合物相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常為5?95重量%,優(yōu)選 為10?90重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為20?80重量%。偏離上述的范圍的情況下,有時(shí)與棱鏡 層或微透鏡層的密合性不充分。
[0099] 反應(yīng)性化合物中的碳-碳雙鍵部相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常為 0. 1重量%以上,優(yōu)選為0. 3重量%以上。偏離上述的范圍的情況下,有時(shí)與棱鏡層或微透 鏡層的密合性不充分。
[0100] 活性亞甲基封端異氰酸酯化合物相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例通常為 1?95重量%,優(yōu)選為5?85重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10?75重量%。偏離上述的范圍的 情況下,有時(shí)與棱鏡層或微透鏡層的密合性不充分。
[0101] 就顆粒相對于涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例而言,根據(jù)粒徑或聚酯膜的特性, 滑動性或粘連特性發(fā)生變化,因此,不能一概而論,通常為25重量%以下,優(yōu)選為3?15重 量%,進(jìn)一步優(yōu)選為3?10重量%。當(dāng)其超過25重量%時(shí),有時(shí)涂布層的透明性降低,或 密合性降低。
[0102] 在本發(fā)明的涂布膜中,也可以在與設(shè)置有上述涂布層的面相反側(cè)的面設(shè)置涂布 層。例如,在形成有棱鏡層或微透鏡層的相反側(cè)形成防粘連層、光漫射層、硬涂層等功能層 的情況下,能夠提高與該功能層的密合性。形成于相反側(cè)的面的涂布層的成分,可以使用現(xiàn) 有公知的物質(zhì)。可以列舉例如:聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等聚合物、噁唑啉化合 物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯系化合物、碳化二亞胺系化合物等交聯(lián)劑等,既 可以單獨(dú)使用這些材料,也可以并用多種而使用。另外,可以為由含有如上所述的反應(yīng)性化 合物以及活性亞甲基封端異氰酸酯化合物的涂布液形成的涂布層(在聚酯膜、兩面相同的 涂布層)。
[0103] 涂布層中的成分的分析可以通過例如TOF-SMS、ESCA、熒光X射線等的分析而進(jìn) 行。
[0104] 通過在線涂覆設(shè)置涂布層的情況下,優(yōu)選以如下要領(lǐng)制造涂布膜:將上述的一系 列的化合物制成水溶液或水分散體,在聚酯膜上涂布以固體成分濃度為〇. 1?50重量%左 右為標(biāo)準(zhǔn)調(diào)整得到的涂布液。另外,也可以在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi),以改良對水的 分散性、改良制膜性等為目的,在涂布液中含有有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑可以為僅1種,也可以 適當(dāng)使用2種以上。
[0105] 涂布層的膜厚通常為0· 002?I. 0 μ m,優(yōu)選為0· 005?0· 5 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 01?0. 2 μm。膜厚偏離上述范圍時(shí),有時(shí)密合性、涂布外觀、粘連特性變差。
[0106] 設(shè)置涂布層的方法可以使用逆向凹版涂布、直接凹版涂敷、輥涂、模涂、棒涂、簾式 淋涂等現(xiàn)有公知的涂敷方式。
[0107] 關(guān)于在聚酯膜上形成涂布層時(shí)的干燥和固化條件,沒有特別限定,例如,通過離線 涂覆設(shè)置涂布層的情況下,通常以80?200°C 3?40秒、優(yōu)選100?180°C 3?40秒為標(biāo) 準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0108] 另一方面,通過在線涂覆設(shè)置涂布層的情況下,通常以70?280°C 3?200秒為標(biāo) 準(zhǔn)進(jìn)行熱處理即可。
[0109] 另外,可以對構(gòu)成本發(fā)明中的涂布膜的聚酯膜預(yù)先實(shí)施電暈處理、等離子體處理 等的表面處理。
[0110] 為了提高亮度,一般在本發(fā)明的涂布膜的涂布層上設(shè)置棱鏡層、微透鏡層等,特別 是能夠設(shè)置難以確保密合性的、為了高亮度化而需要的折射率高的樹脂層。就棱鏡層而言, 近年來,為了有效地提高亮度,提出了各種形狀,一般而言,使截面三角形的棱鏡列并列。另 夕卜,微透鏡層也同樣地提出了各種形狀,一般而言,在膜上設(shè)置有許多半球狀凸透鏡。任意 一個(gè)層均能夠設(shè)置現(xiàn)有公知的形狀的層。
[0111] 作為棱鏡層的形狀,可以列舉例如厚度10?500 μπκ棱鏡列的間距10?500 μπκ 頂角40°?100°的截面三角形的形狀。
[0112] 作為微透鏡層的形狀,可以列舉例如厚度10?500 μm、直徑10?500 μm的半球 狀的形狀,也可以做成圓錐、多棱錐那樣的形狀。
[0113] 作為棱鏡層、微透鏡層中所使用的材料,可以使用現(xiàn)有公知的材料,可以列舉例如 由活性能量線固化性樹脂構(gòu)成的材料,(甲基)丙烯酸酯系樹脂為代表例。作為樹脂的構(gòu)成 化合物,一般而言,可以列舉例如:乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇等多元醇 成分、具有雙酚A結(jié)構(gòu)、聚氨酯結(jié)構(gòu)、聚酯結(jié)構(gòu)、環(huán)氧結(jié)構(gòu)等的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
[0114] 活性能量線固化性樹脂層的折射率高,則具有亮度提高的傾向,因此優(yōu)選,通常為 1. 56?1. 65,優(yōu)選為1. 57?1. 64,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 58?1. 63。偏離上述范圍時(shí),有時(shí)不 能充分地提高亮度。
[0115] 作為用于高亮度化的高折射率化的配方,除上述的一般的化合物之外,可以列舉 使用具有許多芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、硫原子、鹵素原子、金屬化合物的方法。其中,從棱鏡層 或微透鏡層的折射率能夠均勻化、環(huán)境上的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用具有許多芳香族結(jié)構(gòu) 的化合物、硫原子的方法。
[0116] 作為具有許多芳香族結(jié)構(gòu)的化合物,可以列舉例如萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a] 蒽、苯并[a]菲、芘、苯并[c]菲、茈等具有縮合多環(huán)式芳香族結(jié)構(gòu)的化合物、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu) 的化合物、具有芴結(jié)構(gòu)的化合物等。
[0117] 在聯(lián)苯結(jié)構(gòu)、芴結(jié)構(gòu)、縮合多環(huán)式芳香族結(jié)構(gòu)中可以導(dǎo)入各種取代基,特別是導(dǎo)入 苯基等含有苯環(huán)的取代基的化合物,能夠進(jìn)一步提高折射率,因此優(yōu)選。另外,也可以導(dǎo)入 硫原子、鹵素原子等提高折射率的原子。進(jìn)而,為了提高與涂布層的密合性,也可以導(dǎo)入酯 基、酰胺基、羥基、氨基、醚基等各種官能團(tuán)。
[0118] 實(shí)施例
[0119] 以下,利用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但只要不超出其要點(diǎn),本發(fā)明并不限 定于以下的實(shí)施例。另外,本發(fā)明中使用的測定法和評價(jià)方法如下所述。
[0120] ⑴聚酯的特性粘度的測定方法:
[0121] 精確稱量除去了與聚酯不相溶的其它聚合物成分和顏料的聚酯lg,加入苯酚/四 氯乙烷=50/50(重量比)的混合溶劑IOOml使其溶解,在30°C進(jìn)行測定。
[0122] (2)平均粒徑的測定方法:
[0123] 使用TEM (株式會社日立高新技術(shù)制H-7650、加速電壓100V)觀察涂布層,將10個(gè) 顆粒的粒徑的平均值設(shè)為平均粒徑。
[0124] (3)具有碳-碳雙鍵的化合物中的碳-碳雙鍵部的重量:
[0125] 從分子量和碳-碳雙鍵數(shù)計(jì)算,或者歸屬1HNMR和13CNMR的各峰,通過計(jì)算而 求出。就NMR測定而言,將化合物進(jìn)行減壓干燥后,使用NMR(Bruker Biospin公司制 AVANCEII1600)而進(jìn)行。
[0126] (4)涂布層的膜厚測定方法:
[0127] 將涂布層的表面用RuO4染色,包埋于環(huán)氧樹脂中。然后,將利用超薄切片法制作 的切片用RuO 4染色,使用TEM(株式會社日立高新技術(shù)制H-7650、加速電壓100V)測定涂布 層截面,將10處的平均值設(shè)為涂布層的膜厚。
[0128] (5)密合性的評價(jià)方法:
[0129] 為了形成棱鏡層,在并列有許多間距50 μπκ頂角65°的棱鏡列的模構(gòu)件中,配置 由2-聯(lián)苯氧基乙基丙烯酸酯40重量份、4, 4'-(9-亞芴基)雙(2-苯氧基乙基丙烯酸酯)10 重量份、乙二醇改性雙酚A丙烯酸酯(乙二醇鏈=8) 37重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 10重量份、二苯基(2, 4, 6-三甲基苯甲?;┭趸?重量份構(gòu)成的組合物,從其上在涂布 層與樹脂接觸的方向重疊涂布膜,利用輥將組合物均勻地拉伸,由紫外線照射裝置照射紫 外線,使樹脂固化。接著,將膜從模構(gòu)件剝下,得到形成有棱鏡層(折射率I. 58)的膜。使 得到的膜的形成有棱鏡層的面含浸于沸水中一小時(shí)之后,在棱鏡層上進(jìn)行10X10的交叉 切割,在其上粘貼18mm寬的帶(Nichiban株式會社制透明膠帶(Cellotape)(注冊商標(biāo)) CT-18),觀察以180度的剝離角度急劇地剝下之后的剝離面,如果剝離面積低于5%,則設(shè) 為A,如果其為5%以上且低于20 %,則設(shè)為B,如果其為20 %以上且低于50 %,則設(shè)為C, 如果其為50%以上,則設(shè)為D (密合性1)。用同樣的方法評價(jià)由2-聯(lián)苯氧基乙基丙烯酸酯 20重量份、4, 4' -(9-亞芴基)雙(2-苯氧基乙基丙烯酸酯)27重量份、乙二醇改性雙酚A 丙烯酸酯(乙二醇鏈=8) 50重量份、二苯基(2, 4, 6-三甲基苯甲酰