膜中另外添加源自酸改性聚烯烴樹脂的化合物而形成。
[0050] 本發(fā)明中,為了可提高層疊膜的重復利用效率,而可利用在線涂布法制造被膜層。 由此,可獲得接著性與耐水性優(yōu)異的層疊膜。另外,本發(fā)明中,由于可提高層疊膜的重復利 用效率,因此可大幅地抑制層疊膜的制造所花費的制造成本。
[0051] 在層疊膜的被膜層的表面,可進一步形成剝離層。由于被膜層具有粘著性,因此有 若被膜層露出則會與意想不到的物品粘著、或被膜層自身劣化的擔憂。因此,為了對被膜層 進行物理性及化學性保護,而預(yù)先在被膜層的表面設(shè)置剝離層,在使用時將剝離層剝離使 被膜層露出,而可使其他構(gòu)件層疊。
[0052] 作為剝離層,例如可列舉:在各種塑料膜上涂布硅酮等剝離劑而形成剝離劑層的 剝離層、聚丙烯膜單體等,可利用作為通常的粘著片用剝離片而使用的剝離層。
[0053] 而且,在層疊膜的被膜層的表面可設(shè)置其他功能層。例如可層疊硬涂層、抗反射 層、防污層、耐電層、阻擋層等功能層。由此,本發(fā)明的層疊膜可用于各種用途。
[0054] (被膜層)
[0055] 被膜層是指形成于聚酯膜的表面的層結(jié)構(gòu)的被膜層。被膜層發(fā)揮出作為將聚酯膜 與其他功能層接著的易接著層的功能。
[0056] 被膜層的厚度優(yōu)選為0. 01 μπι~1 μπι。被膜層的厚度優(yōu)選為0. 01 μπι以上,更優(yōu) 選為0. 03 μπι以上,進而優(yōu)選為0. 05 μπι以上。另外,被膜層的厚度優(yōu)選為1 μπι以下,更優(yōu) 選為0. 8 μπι以下,進而優(yōu)選為0. 7 μπι以下。被膜層可設(shè)為2層以上的結(jié)構(gòu),在設(shè)為2層以 上的結(jié)構(gòu)時,優(yōu)選為其合計厚度為上述范圍內(nèi)。通過將被膜層的厚度設(shè)為上述范圍內(nèi),而可 獲得接著性優(yōu)異、且不損害層疊膜的功能性的被膜層。
[0057] 〈酸改性聚烯烴〉
[0058] 被膜層包含酸改性聚烯烴樹脂。酸改性聚烯烴是在烯烴成分的均聚物或共聚物上 結(jié)合羧酸或羧酸酐而成的改性物。
[0059] 在酸改性聚烯烴樹脂中,作為其主成分的烯烴成分并無特別限定,優(yōu)選為乙烯、丙 烯、異丁烯、2-丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等碳數(shù)2~6的烯烴,也可使用這些的混合 物。其中,為了使接著性良好,更優(yōu)選為使用乙烯、丙烯、異丁烯、1- 丁烯等碳數(shù)2~4的烯 烴,進而優(yōu)選為使用乙烯、丙烯,最優(yōu)選為使用乙烯。另外,乙烯中,特別優(yōu)選為使用具有分 支結(jié)構(gòu)的低密度乙烯。
[0060] 本發(fā)明中酸改性聚烯烴樹脂是通過不飽和羧酸或其酐進行酸改性的樹脂。作為不 飽和羧酸成分,除了丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸酐、反 丁烯二酸、丁烯酸等外,可列舉:不飽和二羧酸的半酯、半酰胺等。其中,優(yōu)選為丙烯酸、甲基 丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐,特別優(yōu)選為丙烯酸、順丁烯二酸酐。
[0061] 不飽和羧酸成分只要在酸改性聚烯烴樹脂中進行共聚合即可,其形態(tài)并無限定, 作為共聚合的狀態(tài),例如可列舉:無規(guī)共聚合、嵌段共聚合、接枝共聚合(接枝改性)等。
[0062] 酸改性聚烯烴樹脂中的不飽和羧酸或其酐的含量為0. 1質(zhì)量%~10質(zhì)量%,優(yōu)選 為0. 5質(zhì)量%~8質(zhì)量%,更優(yōu)選為1質(zhì)量%~5質(zhì)量%,進而優(yōu)選為2質(zhì)量%~4質(zhì)量%。 在含量小于0. 1質(zhì)量時,難以成為水性分散體,在含量超過10質(zhì)量%時,有耐候性降低的傾 向。
[0063] 另外,酸改性聚烯烴樹脂有分子量高則力學特性、或耐候性優(yōu)異的傾向。因此,成 為分子量的基準的190°C、2160g負荷下的熔體流動速率(Melt Flow Rate,MFR)值(依 據(jù)JIS K7210 :1999),優(yōu)選為500g/10分鐘以下,更優(yōu)選為300g/10分鐘以下,進而優(yōu)選為 100g/10分鐘以下。另外,熔體流動速率值優(yōu)選為0. 001/10分鐘以上,更優(yōu)選為0. 05g/10 分鐘,進而優(yōu)選為0. 1/10分鐘。在熔體流動速率超過300g/10分鐘時,有耐候性或耐酸雨 性降低的傾向,在熔體流動速率小于〇. 〇〇lg/l〇分鐘時,在將樹脂高分子量化時的制造方 面受到制約。
[0064] 酸改性聚烯烴樹脂有熔點高則耐候性優(yōu)異的傾向。因此,熔點優(yōu)選為70°C以上,更 優(yōu)選為75°C~200°C,進而優(yōu)選為80°C~170°C。在熔點小于70°C時,有高溫下的密接力降 低的傾向,在熔點超過200°C時,有難以進行水性分散化的傾向。
[0065] 本發(fā)明中酸改性聚烯烴樹脂為了獲得與填充劑的充分的接著性,優(yōu)選為含有不飽 和羧酸酯或(甲基)丙烯酸酯成分。
[0066] 作為不飽和羧酸酯成分,作為不飽和羧酸酯成分,優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、順 丁烯二酸、順丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸酐、反丁烯二酸、丁烯酸等的酯成分。其中優(yōu)選為 丙烯酸、甲基丙烯酸酯成分。
[0067] 另外,作為(甲基)丙烯酸酯成分,可列舉:(甲基)丙烯酸與碳數(shù)1~30的醇的 酯化物,其中就獲得的容易性的方面而言,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸與碳數(shù)1~20的醇的酯 化物。
[0068] 作為(甲基)丙烯酸酯成分的具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸 辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸 十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。也可使用這些的混合物。其中,就獲得的容易性與 接著性的方面而言,更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯,進而優(yōu)選為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯,特別優(yōu)選為丙烯酸乙 酯。另外,所謂"(甲基)丙烯酸~",是指"丙烯酸~或甲基丙烯酸~"。
[0069] 酸改性聚烯烴樹脂中的不飽和羧酸酯或(甲基)丙烯酸酯成分的含量,優(yōu)選為0. 1 質(zhì)量%~25質(zhì)量%,更優(yōu)選為1質(zhì)量%~20質(zhì)量%,進而優(yōu)選為2質(zhì)量%~18質(zhì)量%,特 別優(yōu)選為3質(zhì)量%~15質(zhì)量%。在不飽和羧酸酯或(甲基)丙烯酸酯成分的含量小于0. 1 質(zhì)量%時,有接著性降低的傾向,在含量超過25質(zhì)量%時,有耐候性或耐酸性降低的傾向。
[0070] 不飽和羧酸酯或(甲基)丙烯酸酯成分只要在酸改性聚烯烴樹脂中進行共聚合即 可,其形態(tài)并無限定,作為共聚合的狀態(tài),例如可列舉:無規(guī)共聚合、嵌段共聚合、接枝共聚 合(接枝改性)等。其中,酸改性聚烯烴樹脂優(yōu)選為乙烯-不飽和羧酸酯-不飽和羧酸或 其酐的三元共聚物,酸改性聚烯烴樹脂特別優(yōu)選為乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸或其酐、或乙 烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸或其酐的三元共聚物。
[0071] 作為酸改性聚烯烴樹脂的具體例,可列舉:乙烯_(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸 酐共聚物、乙烯-丙烯_(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丁烯_(甲基)丙 烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯-丁烯_(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、乙 烯-丙烯-丁烯-(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲 基丙烯酸共聚物、乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丙烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丁 烯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯-丁烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-順丁烯 二酸酐共聚物等,其中最優(yōu)選為乙烯-(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物。共聚物的 形態(tài)可為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等的任一種,但就獲得容易的方面而言,優(yōu) 選為無規(guī)共聚物、接枝共聚物。
[0072] 本發(fā)明中,酸改性聚烯烴樹脂為了使耐候性或耐酸性良好,而且使接著層容易變 薄,優(yōu)選為成為水性分散體。另外,水性分散體由于容易與交聯(lián)劑等混合而優(yōu)選。
[0073] 另外,就各種性能面或容易使涂布時的厚度變得均勻等的理由而言,水性分散體 中的酸改性聚烯烴樹脂的數(shù)量平均粒徑優(yōu)選為I ym以下,更優(yōu)選為0. 5 μπι以下,進而優(yōu)選 為0. 2 μ m以下,特別優(yōu)選為0. 1 μ m以下。在聚烯烴樹脂中,若選擇與聚酯不相容且可微分 散的聚烯烴結(jié)構(gòu),則可進一步提高重復利用性。
[0074] 〈堿性化合物〉
[0075] 被膜層進一步包含沸點為200°C以下的堿性化合物。堿性化合物在水性涂布液中 發(fā)揮出使酸改性聚烯烴樹脂的分散性變佳的作用。酸改性聚烯烴樹脂由于為非水溶性,因 此為了使其分散于水性涂布液,而使用堿性化合物。即,堿性化合物可使酸改性聚烯烴樹脂 成為水性分散體。
[0076] 堿性化合物在水性涂布液中會將酸改性聚烯烴樹脂中的羧基中和。利用由中和而 生成的羧基陰離子間的電斥力而防止微粒子間的凝聚,從而水性分散體穩(wěn)定,由此分散性 變佳。本發(fā)明所用的堿性化合物只要為可將羧基中和的堿性化合物即可。以此種目的而添 加的堿性化合物發(fā)揮出作為水性化助劑的功能。
[0077] 在水性分散體中,酸改性聚烯烴樹脂中的羧基優(yōu)選為利用堿性化合物而中和。利 用由中和而生成的羧基陰離子間的電斥力而防止微粒子間的凝聚,從而對水性分散體賦予 穩(wěn)定性。水性化時所用的堿性化合物只要為可將羧基中和的堿性化合物即可,特別是在本 發(fā)明中為了提高附有被膜的聚酯膜的重復利用性,優(yōu)選為使用沸點為200°C以下的揮發(fā)性 的堿性化合物。
[0078] 相對于酸改性聚烯烴樹脂中的羧基,水性涂布液中所添加的沸點為200°C以下的 堿性化合物的添加量,優(yōu)選為〇. 5倍當量~3. 0倍當量,更優(yōu)選為0. 8倍當量~2. 5倍當量, 進而優(yōu)選為1. 01倍當量~2. 0倍當量。
[0079] 另外,相對于酸改性聚烯烴樹脂中的羧基,被膜層所含有的沸點為