40°C~Tg+15°C，進(jìn)而優(yōu)選為Tg-30°C~Tg。此種預(yù)熱可與加熱輥接 觸，也可使用放射熱源（紅外線（Infrared，IR)加熱器、鹵素加熱器等），還可吹入熱風(fēng)。
[0141] 本發(fā)明中，把在將涂布液涂布于聚酯膜的至少一個(gè)面上后進(jìn)行延伸的一系列步驟 稱為制膜步驟。涂布液中包含沸點(diǎn)為200°C以下的堿性化合物與酸改性聚烯烴樹脂。
[0142] 在延伸步驟后，優(yōu)選為對(duì)延伸處理后的膜進(jìn)行熱固定、松弛。所謂熱固定，是指在 180°C~210°C左右（更優(yōu)選為185°C~210°C )下對(duì)膜實(shí)施1秒鐘~60秒鐘（更優(yōu)選為 2秒鐘~30秒鐘）的熱處理。在該延伸步驟后所設(shè)置的熱固定、松弛步驟中，可使沸點(diǎn)為 200°C以下的揮發(fā)性的堿性化合物的一部分揮散。
[0143] 熱固定優(yōu)選為接在橫延伸后而在拉幅機(jī)內(nèi)由夾頭握持的狀態(tài)下進(jìn)行，此時(shí)可在夾 頭間隔為橫延伸結(jié)束時(shí)的寬度下進(jìn)行熱固定，也可進(jìn)一步擴(kuò)大、或者縮小寬度而進(jìn)行熱固 定。通過實(shí)施熱固定，而可生成微結(jié)晶，并提高力學(xué)特性或耐久性。
[0144] 優(yōu)選為在熱固定后接著進(jìn)行松弛處理。所謂熱松弛處理，是為了應(yīng)力松弛而對(duì)膜 加熱，使膜收縮的處理。作為熱松弛處理，優(yōu)選為松弛在縱、橫的至少一個(gè)進(jìn)行，而關(guān)于松弛 量，優(yōu)選為縱橫均為1 %~15 % (相對(duì)于橫延伸后的寬度的比例），更優(yōu)選為2 %~10 %，進(jìn) 而優(yōu)選為3 %~8 %。松弛溫度優(yōu)選為Tg+50°C~Tg+180°C，更優(yōu)選為Tg+60°C~Tg+150°C， 進(jìn)而優(yōu)選為Tg+70°C~Tg+140°C。
[0145] 熱松弛在將聚酯的熔點(diǎn)設(shè)為Tm時(shí)，優(yōu)選為在_100°C~Tm-KTC下進(jìn)行，更優(yōu)選為 Tm-80°C~Tm-20°C，進(jìn)而優(yōu)選為在Tm-70°C~Tm-35°C。由此促進(jìn)結(jié)晶的生成，并可改善力 學(xué)強(qiáng)度、熱收縮性。而且通過Tm-35°C以下的熱固定而提高耐水解性。其原因是，容易發(fā)生 水解的非晶部的取向不崩解而提高緊張（束縛），從而抑制與水的反應(yīng)性。
[0146] 橫松弛可通過縮小拉幅機(jī)的夾具的寬度而實(shí)施。另外，縱松弛可通過使拉幅 機(jī)所鄰接的夾具間隔變窄而實(shí)施。此種情況可通過將所鄰接的夾具間連結(jié)成縮放儀狀 (pantograph shape)，并縮短該縮放儀而達(dá)成。另外，也可在自拉幅機(jī)取出后，一邊以低張 力搬送一邊進(jìn)行熱處理而松弛。張力是膜的每單位剖面積優(yōu)選為ON/mm 2~0. 8N/mm2,更優(yōu) 選為ON/mm2~0. 6N/mm2,進(jìn)而優(yōu)選為ON/mm2~0. 4N/mm2。ON/mm2可通過在搬送時(shí)設(shè)置2對(duì) 以上夾輥，并使其間（懸垂?fàn)睿┧沙诙鴮?shí)施。
[0147] 對(duì)于自拉幅機(jī)出來的膜，修整由夾具握持的兩端，對(duì)兩端實(shí)施滾花（knurling)加 工（壓模加工）后進(jìn)行卷取。優(yōu)選的寬度為〇. 8m~10m，更優(yōu)選為Im~6m，進(jìn)而優(yōu)選為 I. 5m~4m。厚度優(yōu)選為30 μ m~300 μ m，更優(yōu)選為40 μ m~280 μ m，進(jìn)而優(yōu)選為45 μ m~ 260 μm。此種厚度的調(diào)整可通過擠出機(jī)的噴出量的調(diào)整、或制膜速度的調(diào)整（冷卻輥的速 度、與其連動(dòng)的延伸速度等的調(diào)整）而達(dá)成。
[0148] 經(jīng)修整的膜的邊緣部分等再生用膜以樹脂混合物的方式回收而重復(fù)利用。再生用 膜成為下一批次的層疊膜的膜原料，并回到如上所述的干燥步驟而依序重復(fù)制造步驟。
[0149] 實(shí)施例
[0150] 以下列舉實(shí)施例與比較例，對(duì)本發(fā)明的特征進(jìn)行更具體地說明。以下的實(shí)施例所 示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等，只要不脫離本發(fā)明的主旨，則可適當(dāng)變更。 因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)由以下所示的具體例限定性地解釋。
[0151] (實(shí)施例1)
[0152] (聚酯樹脂的聚合）
[0153] 根據(jù)日本專利特開2011-208125的實(shí)施例1，使聚酯樹脂聚合，制成層疊聚酯膜的 原料顆粒而使用。
[0154] (被膜層的形成用水性涂布液的制備）
[0155] 在具備攪拌機(jī)及加熱器、且可密閉的IL耐壓玻璃容器中，分別投入作為原料的為 乙烯與甲基丙烯酸的共聚合樹脂的牢靠（NUCREL)N1214(三井杜邦聚化學(xué)（DuPont-Mitsui Polychemicals)公司制造）50. 0g(10質(zhì)量％ )、作為有機(jī)溶劑的正丙醇175. Og(35質(zhì) 量％ )、作為堿性化合物的28%氨水12. 7g(3倍當(dāng)量/C00H)、及蒸餾水262. 3g，進(jìn)行密閉將 攪拌翼的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)為400rpm進(jìn)行攪拌混合，結(jié)果在容器底部未發(fā)現(xiàn)樹脂粒狀物的沉淀， 而確認(rèn)到成為浮游狀態(tài)。因此，由保溫材料覆蓋玻璃容器整體，并接通加熱器的電源，使系 統(tǒng)內(nèi)溫度為170°C，接著攪拌60分鐘。然后，切斷加熱器的電源，在旋轉(zhuǎn)速度為400rpm的狀 態(tài)下攪拌，并通過自然冷卻而冷卻至80°C。此時(shí)，將系統(tǒng)內(nèi)溫自120°C降溫至80°C所需要的 時(shí)間為1小時(shí)。然后，去除玻璃容器的保溫材料，將玻璃容器的下半部分浸漬于水中進(jìn)行水 冷。在系統(tǒng)內(nèi)溫為35°C以下時(shí)停止攪拌，利用460網(wǎng)目（mesh)的不銹鋼制過濾器將玻璃容 器內(nèi)的內(nèi)容物過濾，而獲得固體成分為25%的水性分散體。將水性分散體的各種特性表示 于表1。
[0156] 接著，使用上述水性分散體，調(diào)整下述組成的涂布液。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種層疊膜，其包含聚酯膜、以及層疊于所述聚酯膜的至少一個(gè)面上的被膜層，且 所述被膜層含有酸改性聚烯烴樹脂與沸點(diǎn)為200°C以下的堿性化合物， 所述聚酯膜含有源自所述被膜層所含有的酸改性聚烯烴樹脂的化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的層疊膜，其特征在于，相對(duì)于所述聚酯膜的質(zhì)量，所述源自酸 改性聚烯烴樹脂的化合物的含有率為lOppm~lOOOppm。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的層疊膜，其特征在于，所述被膜層的厚度為0. 01ym~ 1um〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其特征在于，所述酸改性聚烯烴樹脂在 190°C、2160g時(shí)的熔體流動(dòng)速率為0? 01g/10分鐘~500g/10分鐘。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其特征在于，所述酸改性聚烯烴樹脂含 有0. 1質(zhì)量％~10質(zhì)量％的不飽和羧酸或其酐。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的層疊膜，其特征在于，所述不飽和羧酸或其酐為丙烯酸、甲基 丙烯酸或其酐。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其特征在于，所述酸改性聚烯烴樹脂含 有0. 1質(zhì)量％~25質(zhì)量％的不飽和羧酸酯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的層疊膜，其特征在于，所述不飽和羧酸酯為不飽和羧酸的甲 酯、乙酯或丁酯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其特征在于，所述酸改性聚烯烴樹脂為 乙烯-不飽和羧酸酯-不飽和羧酸或其酐的三元共聚物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其特征在于，所述酸改性聚烯烴樹脂 為乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸或其酐、或乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸或其酐的三元共聚物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其特征在于，所述堿性化合物為氨或 有機(jī)胺化合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其特征在于，相對(duì)于所述酸改性聚烯 烴樹脂中的羧基的摩爾數(shù)，所述堿性化合物的含量為〇. 5倍當(dāng)量摩爾~3. 0倍當(dāng)量摩爾。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的層疊膜，其中所述聚酯膜包含Ti化合物。
14. 一種層疊膜的制造方法，其特征在于包括： 制膜步驟，將包含沸點(diǎn)為200°C以下的堿性化合物與酸改性聚烯烴樹脂的涂布液涂布 于聚酯膜的至少一個(gè)面上，并進(jìn)行延伸而形成被膜層； 所述聚酯膜含有源自所述被膜層所含有的酸改性聚烯烴樹脂的化合物。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的層疊膜的制造方法，其特征在于，在所述制膜步驟前進(jìn)一 步包括干燥步驟； 所述干燥步驟是將包含聚酯樹脂與酸改性聚烯烴樹脂的樹脂混合物進(jìn)行加熱的步驟。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的層疊膜的制造方法，其特征在于，所述樹脂混合物包含再 生用膜。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的層疊膜的制造方法，其特征在于，所述樹脂混合物為再生 用膜與聚酯樹脂的混合物，且 相對(duì)于所述聚酯樹脂，所述再生用膜含有20質(zhì)量％~80質(zhì)量％。
18. 根據(jù)權(quán)利要求15至17中任一項(xiàng)所述的層疊膜的制造方法，其特征在于，所述干燥 步驟包括使所述樹脂混合物在l〇〇°C~200°C下干燥的步驟。
19. 一種層疊膜，其是利用根據(jù)權(quán)利要求14至18中任一項(xiàng)所述的制造方法而制造。
【專利摘要】本發(fā)明的課題是通過利用在線涂布法形成具有使用了聚烯烴系樹脂的被膜層的層疊膜，以提供具有優(yōu)異的接著性與耐水性、且可重復(fù)利用的層疊膜。本發(fā)明涉及一種層疊膜，其包含聚酯膜、及層疊于上述聚酯膜的至少一個(gè)面上的被膜層，且上述被膜層含有酸改性聚烯烴樹脂與沸點(diǎn)為200℃以下的堿性化合物，上述聚酯膜含有源自上述被膜層所含有的酸改性聚烯烴樹脂的化合物。
【IPC分類】B32B27-32, C08J7-04
【公開號(hào)】CN104718078
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380052786
【發(fā)明人】竹上龍?zhí)?
【申請(qǐng)人】富士膠片株式會(huì)社
【公開日】2015年6月17日
【申請(qǐng)日】2013年9月18日
【公告號(hào)】US20150210879, WO2014057776A1