雙軸拉伸疊層聚酯膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種光學性能和成本對策極其優(yōu)異的聚酯膜，在作為光學制品的部件，特別是LCD用背光的微透鏡、棱鏡的基體膜使用時，即使不進行背涂加工，也能夠具有背涂所具有的抗靜電性能、磨損性能、屏蔽性能的各功能，能夠維持高的亮度，賦予鮮明且高品質的圖像。一種雙軸拉伸疊層聚酯膜，其包括構成表層的聚酯層(A)和聚酯層(C)以及構成中間層的聚酯層(B)這3層結構，在層(A)上具有易粘接涂布層，在層(C)上具有抗靜電涂布層，在層(C)中含有0.05～1.5重量％的平均粒徑3.0～7.0μm的不活潑有機顆粒。
【專利說明】
雙軸拉伸疊層聚醋膜
技術領域
[0001] 本發(fā)明設及光學用聚醋膜，詳細而言，設及作為液晶顯示器（W下有時簡記為LCD) 的背光的光學片材使用的微透鏡片材或棱鏡片材的基材中所使用的雙軸拉伸疊層。
【背景技術】
[0002] 目前，聚醋膜、特別是聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞二甲酸乙二醇醋的雙軸拉伸 膜具有優(yōu)異的機械性能、耐熱性、耐藥品性，被廣泛用作磁帶、強磁性薄膜帶、照相膠卷、包 裝用膜、電子零件用膜、電絕緣膜、金屬層壓膜、貼附于玻璃顯示器等的玻璃表面的膜、各種 部件的保護用膜等的原材料。
[0003] 聚醋膜近年來特別是多用于各種光學用片材，且被用于LCD部件的擴散片材、微透 鏡片材、棱鏡片材、復合片材、反射板、觸摸面板等的IT0基材硬涂膜的基體膜或防反射用基 體膜、顯示器的防爆用基體膜、PDP過濾器用膜等各種用途。
[0004] 運些光學用片材中，就作為LCD的背光使用的微透鏡片材、棱鏡片材等而言，對一 面進行具有微透鏡、棱鏡等的功能的正面加工，出于防止各片材彼此的貼附、或防止對其它 部件的損傷、或屏蔽作為背光單元的光源的燈的像等目的，對其相反面?zhèn)冗M行具有抗靜電 性、磨損性(滑動性）、屏蔽性等功能的背涂加工，但是，近年來由于激烈的成本降低要求為 背景，要求消除一直W來進行的背涂加工工序、對作為基材的聚醋膜賦予背涂功能。
[0005] 然而，例如，為了具有屏蔽作為背光單元的光源的燈的像的性能，作為一般使用的 方法，有提高成為基體的膜的霧度的方法，作為其具體的方法，有在膜中加入二氧化娃、碳 酸巧、碳酸儀、碳酸領、硫酸巧、憐酸巧、憐酸儀氧化娃、高嶺±、氧化侶、氧化鐵等無機顆粒 的方法，但是，該方法中，為了實現用于屏蔽燈的像的高霧度化，需要大量的顆粒，因此，存 在膜的制膜工序中過濾器的壓力上升，需要頻繁地更換過濾器，或者膜容易破裂而產生生 產率變差，或者需要大量的顆粒，在成本方面高的問題。
[0006] 另外，因膜內部的大量顆粒導致的光的反射、散射、吸收等的影響，本來作為基體 膜所需的光線透射率降低，其結果存在亮度降低，不能得到鮮明、高精細且高品質的圖像的 問題。
[0007] 為了避免膜內部的顆粒導致的光線透射率的降低、即亮度的降低，也考慮將膜的 結構制成多層系，僅在表層部加入顆粒的方法，但是，該情況下，由于單面?zhèn)缺粚嵤┪⑼哥R、 棱鏡的各加工，所W需要僅在未被加工的相反面?zhèn)葘崿F用于屏蔽作為光源的燈的高的霧 度，但是，即使加入大量顆粒，也難W實現作為目的的屏蔽性，另外，通過大量使用顆粒，存 在膜的表面粗糖度過粗，與其它部件的損傷性變差的問題。
[000引現有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本特開2011-227436號公報 [0011] 專利文獻2:日本特開2010-247481號公報

【發(fā)明內容】

[0012] 發(fā)明所要解決的課題
[0013] 本發(fā)明是鑒于上述實際情況而作出的，該解決課題在于提供一種光學性能和成本 對策極其優(yōu)異的聚醋膜，在作為光學制品的部件，特別是LCD用背光的微透鏡、棱鏡的基體 膜使用時，即使不進行背涂加工，也能夠具有背涂所具有的抗靜電性能、磨損性能、屏蔽性 能的各功能，能夠維持高的亮度，賦予鮮明且高品質的圖像。
[0014] 用于解決課題的方案
[0015] 本發(fā)明的發(fā)明人們對上述課題進行了深入研究，結果發(fā)現，根據具有特定構成的 膜，能夠容易地解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0016] 目P，本發(fā)明的宗旨在于，提供一種雙軸拉伸疊層聚醋膜，其特征在于，包括構成表 層的聚醋層(A)和聚醋層(C)W及構成中間層的聚醋層(B)運3層結構，在層(A)上具有易粘 接涂布層，在層(C)上具有抗靜電涂布層，在層(C)中含有0.05~1.5重量％的平均粒徑3.0 ~7. Ομπι的不活潑有機顆粒。
[0017]發(fā)明效果
[0018] 本發(fā)明的膜在作為有近年來的激烈的成本降低對策要求的LCD用背光光學片材的 微透鏡、棱鏡的各片材的基體膜使用的情況下，不需要進行背涂加工，且可W不使亮度降低 地解決作為光源的燈的像出現在圖像上而得不到鮮明且高精細的圖像的問題、及對其它部 件的損傷性及片材彼此的貼附等問題，能夠有助于高品質、成本對策，因此，工業(yè)上的價值 極局。
【具體實施方式】
[0019] 本發(fā)明中用于聚醋膜的聚醋是指使芳香族二簇酸和脂肪族二元醇縮聚而得到的 聚醋。作為芳香族二簇酸，可W列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-糞二簇酸等，作為脂肪族 二元醇，可W列舉乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、季戊二醇、1，4-環(huán)己燒二 甲醇等。作為代表性的聚醋，可W示例聚對苯二甲酸乙二醇醋(PET)、聚2,6-糞二甲酸乙二 醇醋(PEN)、聚對苯二甲酸下二醇醋等。運樣的聚醋可W是未共聚的均聚物，另外也可W是 二簇酸成分的20摩爾％ W下為主成分W外的二簇酸成分和/或二元醇成分的20摩爾％ ^下 為主成分W外的二元醇成分運樣的共聚聚醋。另外也可W是它們的混合物。
[0020] 本發(fā)明的聚醋能夠通過現有公知的方法得到，例如通過二簇酸和二元醇的反應直 接得到低聚合度聚醋的方法、或通過現有公知的醋交換催化劑使二簇酸的低級烷基醋與二 元醇反應之后，在聚合催化劑的存在下進行聚合反應的方法得到。作為聚合催化劑，也可W 使用錬化合物、錯化合物、鐵化合物等公知的催化劑，但優(yōu)選通過使錬化合物的量為零或者 作為錬設為10化pm W下，降低膜的發(fā)暗。
[0021] 此外，對于聚醋，也可W在在烙融聚合后將其屑料化，在加熱減壓下或氮等不活潑 氣流中根據需要實施進一步固相聚合。得到的聚醋的固有粘度優(yōu)選為〇.50dl/gW上，更優(yōu) 選為 0.50 ~0.90dl/g。
[0022] 本發(fā)明的、構成背光用的微透鏡或棱鏡等實施無溶劑類UV固化型樹脂的加工的聚 醋膜的表層的層(A)中，從對膜的防損傷性、從主漉(master roll)分割制品時的卷繞特性 等方面出發(fā)，w賦予易滑性作為主要目的也可w配合顆粒。但是，如果通過制膜生產線中的 漉的材質、漉的溫度調整、漉上的附著物的除去等對策，在防止對膜的損傷、分割制品時的 卷繞特性等方面沒有特別問題，則也可W不進行配合。
[0023] 就配合的顆粒的種類而言，只要是能夠賦予易滑性的顆粒，就沒有特別限定，作為 具體例，例如可W列舉:二氧化娃、碳酸巧、碳酸儀、碳酸領、硫酸巧、憐酸巧、憐酸儀、氧化 娃、高嶺±、氧化侶、氧化鐵等的顆粒。另外，也可W使用日本特公昭59-5216號公報、日本特 開昭59-217755號公報等中記載的耐熱性有機顆粒。作為其它耐熱性有機顆粒的例子，可W 列舉熱固性尿素樹脂、熱固性酪醒樹脂、熱固性環(huán)氧樹脂、苯代Ξ聚氯二胺樹脂等。而且，在 聚醋制造工序中，也可W使用使催化劑等的金屬化合物的一部分沉淀、微分散而成的析出 顆粒。
[0024] 另一方面，關于使用的顆粒的形狀也沒有特別限定，可W使用球狀、塊狀、棒狀、扁 平狀等任意形狀。另外，關于其硬度、比重、顏色等也沒有特別限制。運些一系列的顆粒根據 需要也可W并用2種W上。
[0025] 另外，所用的顆粒的平均粒徑通常優(yōu)選為0.01~3μπι。在平均粒徑低于0.01WI1的情 況下，顆粒容易凝集，有時分散性不充分，另一方面，在超過3WI1的情況下，膜的表面粗糖度 過粗，不能均勻地進行微透鏡加工、棱鏡加工，產生微透鏡、棱鏡的各光學性能劣化等的不 良情況。
[00%] 而且，顆粒含量相對于層(Α)，通常為0.2重量％ ^下，優(yōu)選為0.15重量％ ^下。在 添加超過0.2重量％的情況下，膜的表面粗糖度過粗，不能均勻地進行微透鏡、棱鏡的各加 工，有時光學特性劣化。
[0027]另一方面，為了在維持高的亮度特性的同時，具有用于屏蔽作為光源的燈的像的 屏蔽性和用于防止對其它部件的損傷的耐磨損性的各功能，在層(C)中配合不活潑有機顆 粒。本發(fā)明中使用的不活潑有機顆粒的平均粒徑在3~7WI1的范圍。平均粒徑低于3WI1時，為 實現作為目的的屏蔽性需要大量的顆粒，在成本方面沒有優(yōu)勢。另外，光線透射率降低，亮 度降低。另一方面，在平均粒徑超過7WI1的情況下，在膜的制膜工序中，過濾器的壓力上升增 大，使生產率變差，容易引起膜的破裂。該情況下，也考慮增大過濾器的孔，但如果運樣，膜 中的異物會增加，產生不易得到高品質的圖像的問題。
[00%]不活潑有機顆粒相對于構成本發(fā)明的表層的層(C)的含量為0.05~1.5重量％，優(yōu) 選為0.1~1.3重量％的范圍。不活潑有機顆粒相對于C層的含量低于0.05%時，不能得到本 發(fā)明作為目的的用于屏蔽的光源的光的像的屏蔽性。另一方面，在超過1.5重量％的情況 下，亮度顯著降低，另外，表面粗糖度變得過粗，對其它部件的損傷性顯著惡化，所W不予優(yōu) 選。
[0029] 本發(fā)明中使用的不活潑有機顆粒的使用熱重量分析計在不活潑氣氛下測定的5% 熱分解溫度通常為300°CW上，優(yōu)選為310°CW上。熱分解溫度低于300°C時，因產生熱劣化 物而膜的透射光偏黃，有時會引起亮度、外觀品質的降低。
[0030] 本發(fā)明中使用的不活潑有機顆?？蒞是單成分，另外也可W同時使用2種成分W 上。作為具體的有機顆粒的例子，可W列舉聚氯胺樹脂、聚苯乙締、有機娃樹脂、丙締酸- 苯乙締共聚物等的有機顆粒。
[0031] 本發(fā)明的聚醋膜的厚度只要在可作為膜制膜的范圍，就沒有特別限定，但通常為 75~300皿的范圍。
[0032]本發(fā)明的膜的全光線透射率優(yōu)選為88% W上，更優(yōu)選為89% W上。本發(fā)明的膜由 于不僅具有高的霧度，而且具有其優(yōu)異的光透射性，所W能夠用于光學用途。全光線透射率 低于88%時，有時作為光學用不適合。
[003；3]本發(fā)明的膜的霧度通常為6.0~30.0%，優(yōu)選為6.0~20.0%。本發(fā)明中，在霧度超 過30.0%時，全光線透射率降低，亮度不充分，有時作為光學用不適合。另外，有時對其它部 件的損傷性也惡化。另一方面，低于6.0%時，有時不能屏蔽作為目的的光源的燈的像。
[0034] 就本發(fā)明的膜而言，關于150°C、30分鐘的加熱收縮率，膜長度方向（MD)通常為 1.8% W下，優(yōu)選為1.5% W下。另外，膜寬度方向（TD)通常為1.0% W下，優(yōu)選為0.8%，更優(yōu) 選為0.5% W下。如果膜長度方向(MD)大到超過1.8%，寬度方向（TD)大到超過1.0%，則在 作為顯示器制品的部件使用的情況下，因背光的光源的燈或周邊零件的發(fā)熱的影響而損害 形成片材的膜的尺寸穩(wěn)定性，特別是在片材的邊緣部分有時產生起伏現象，且有時圖像上 產生變形或不均，成為圖像品質劣化的原因。
[0035] 本發(fā)明的聚醋膜優(yōu)選W使測定時的總厚度接近1000皿的方式在900皿~1000皿的 范圍重合多片時的色調反射法y值在0.3230 W下的范圍。在色調反射法y值超過0.3230的情 況下，膜的黃色程度強，在作為顯示器用途使用的情況下，有時在圖像的色調差或者亮度降 低等方面不適合。另外，在各片材間產生色調差，在背光單元裝入了各片材時，有時光源側 的背光的色調調整每次都需要進行，或者在近年來的光源為對應L抓的背光中，LED的光源 色有黃色程度強的趨勢，而且由于黃色程度增強，圖像成為黃色，所W在對應Lm)的背光中 不能使用運些片材。
[0036] 為了制成運種色調的膜，選擇制造原料的聚醋時的催化劑、助劑，盡可能地減少催 化劑的量;或者在聚合和制膜時不使聚醋成為必要W上的高溫，或不使烙融時間變長。
[0037] 本發(fā)明中，為進行成本降低對策，對于來自制造膜時產生的耳部、主漉耳部和主漉 下卷繞部等的再生品而言，可W在進行了設定的霧度和色調的范圍內用于中間層(B)。就再 生品在層(B)中的使用而言，由于配合于層(C)的不活潑有機顆?；烊隑層中，所W能夠在維 持著耐磨損性的范圍內抑制不活潑有機顆粒向層(C)的配合，成本優(yōu)勢大。
[0038] 但是，層(B)中的再生品的使用從除霧度和色調限制之外，在特性粘度降低導致的 制膜穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選相對于層(B)設為60重量％ W下。
[0039] 本發(fā)明的聚醋膜優(yōu)選面取向度（AP)為O.iem上。面取向度為0.160W下時，制成 雙軸拉伸聚醋膜時的厚度偏差增大，膜平面性惡化，不能均勻地進行微透鏡加工、棱鏡加 工，有時微透鏡、棱鏡的各光學性能產生不均而局部產生亮度降低的部位或圖像不均，或者 在光源的光的像的屏蔽性能上產生不均，或者與其它部件的損傷性產生不均。
[0040] 另外，本發(fā)明的膜在18(TC熱處理10分鐘后的低聚物(環(huán)狀Ξ聚物）向膜表面的析 出量的表面背面的總和優(yōu)選為15mg/m2 W下，更優(yōu)選為10.0 mg/m2 W下，特別優(yōu)選為8. Omg/m2W下。在低聚物在膜表面的析出量超過15mg/m2的情況下，有時會引起低聚物在表面上結晶 化而溶入設于膜上的功能層中對特性帶來影響等問題。
[0041] 為了將通過熱處理引起的低聚物向膜表面的析出量設為上述范圍，有時通過使用 在構成表層的層(A)和層(C)中低聚物的含量少的聚醋，或者W在線/離線的方式設置涂布 層來抑制在膜表面析出低聚物，由此，能夠將熱處理后的低聚物在膜表面的析出量設置在 上述范圍。
[0042] 本發(fā)明的膜使用共擠出法制成疊層結構，但此時，構成表層的層(A)和層(C)的厚 度通常為2.0~20.Ομπι。該厚度低于2.Own時，因加工中的熱履歷等，內層所含的低聚物(環(huán) 狀Ξ聚物)在膜表面析出，可能會觀察到生產線的污染或膜表面的異物量的增加。另一方 面，如果超過20.0，則有膜容易卷曲的趨勢。
[0043] 另外，在添加紫外線吸收劑、染料等添加劑的情況下，可W配合到構成膜的中間層 的B層中。
[0044] W下，具體說明本發(fā)明的聚醋膜的制造方法，但只要滿足本發(fā)明的宗旨，則本發(fā)明 就不特別限定于W下的示例。
[0045] 首先，將通過公知的手法干燥、或未干燥的聚醋屑料供給到烙融擠出裝置，將其加 熱至各聚合物的烙點W上的溫度使其烙融。接著，將烙融的聚合物從模頭擠出，在旋轉冷卻 滾筒上驟冷固化，使其成為玻璃化轉變溫度W下的溫度，得到實質上為非晶狀態(tài)的未取向 片材。該情況下，為提高片材的平面性，優(yōu)選提高片材與旋轉冷卻滾筒的密合性，本發(fā)明中， 優(yōu)選采用靜電施加密合法和/或液體涂布密合法。
[0046] 本發(fā)明中，將運樣得到的片材向雙軸方向拉伸使其膜化。如果具體敘述拉伸條件， 則優(yōu)選將上述未拉伸片材優(yōu)選沿縱向W70~145°C拉伸到2.7~5倍，制成縱單軸拉伸膜后， 沿橫向W90~160°C進行3~5倍拉伸，且W210~240°C進行10~600秒的熱處理。進而，此 時，優(yōu)選在熱處理的最高溫度區(qū)和/或熱處理出口的冷卻區(qū)，沿縱向和/或橫向松弛2~20% 的方法。另外，根據需要也可W施加再次縱向拉伸、再次橫向拉伸。
[0047] 本發(fā)明中，如上所述，能夠使用Ξ臺聚醋的烙融擠出機，通過所謂的共擠出法制成 3層的疊層膜。作為層的結構，可W使用原料A、原料B和原料C制成A/B/C結構的膜。
[0048] 特別是，本發(fā)明的膜由于被用于作為LCD用背光的光學片材使用的微透鏡、棱鏡的 各片材，所提高與微透鏡用的樹脂、棱鏡用的樹脂等無溶劑類UV固化型樹脂的密合性 為目的，需要在層(A)上設置作為下拉層的易粘接涂布層。另外，需要在其相反面?zhèn)鹊膶?C) 上設置抗靜電涂布層。
[0049] 對抗靜電涂布層的形成進行說明。關于涂布層，可W通過在聚醋膜的制膜工序中 對膜表面進行處理的在線涂布設置，也可W采用于系統外涂布在先制造好的膜上的離線涂 布。更優(yōu)選通過在線涂布形成。
[0050] 在線涂布是在聚醋膜制造的工序內進行涂敷的方法，具體而言，是從將聚醋烙融 擠出之后至拉伸后熱固定而卷起的任意階段進行涂敷的方法。通常在烙融、驟冷而得到的 未拉伸片材、拉伸后的單軸拉伸膜、熱固定前的雙軸拉伸膜、熱固定后卷起前的膜的任一種 上涂敷。不限于W下，但例如在逐次雙軸拉伸中，特別是在長度方向（縱向）拉伸的單軸拉伸 膜上涂敷之后，在橫向進行拉伸的方法是優(yōu)異的。根據運樣的方法，能夠同時進行制膜和涂 布層形成，因此具有制造成本上的優(yōu)勢，另外，由于在涂敷后進行拉伸，所W能夠使涂布層 的厚度根據拉伸倍率變化，與離線涂敷相比，能夠更容易進行薄膜涂敷。另外，通過在拉伸 前在膜上設置涂布層，能夠將涂布層與基材膜一起拉伸，由此能夠使涂布層牢固地附著于 基材膜。另外，在雙軸拉伸聚醋膜的制造中，通過利用夾具等夾住膜端部并進行拉伸，能夠 在縱向和橫向上限制膜，在熱固定工序中，能夠W不造成權皺等在維持平面性的狀態(tài)下施 加高溫。因此，在涂布后實施的熱處理能夠設成其它方法無法實現的高溫，因此，能夠提高 涂布層的成膜性，使涂布層和基材膜更牢固地密合，并且，能夠形成牢固的涂布層，能夠提 高與可在涂布層上形成的各種功能層的附著力、耐濕熱性等性能。
[0051] 本發(fā)明中，必要條件在于在疊層聚醋膜的層(A)側具有易粘接涂布層，作為易粘接 涂布層，可使用現有公知的各種聚合物。
[0052] 作為聚合物的具體例，可W列舉:聚氨醋樹脂、聚醋樹脂、丙締酸樹脂、聚乙締(聚 乙締醇、聚氯乙締、氯乙締乙酸乙締醋共聚物等）、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維 素、徑基纖維素、淀粉類等。運些之中，從與設于易粘接涂布層上的功能層的密合性提高的 觀點出發(fā)，優(yōu)選聚氨醋樹脂、丙締酸樹脂、聚醋樹脂，更優(yōu)選聚氨醋樹脂、丙締酸樹脂，特別 是從與棱鏡層或微透鏡層等無溶劑類UV固化型樹脂層的密合性提高的觀點出發(fā)，更優(yōu)選使 用聚氨醋樹脂。
[0053] 聚氨醋樹脂是指在分子內具有聚氨醋鍵的高分子化合物。通常，聚氨醋樹脂通過 多元醇與異氯酸醋的反應制成。作為多元醇，可W列舉聚碳酸醋多元醇類、聚醋多元醇類、 聚酸多元醇類、聚締控多元醇類、丙締酸多元醇類，運些化合物既可W單獨使用也可W使用 多種。
[0054] 聚碳酸醋多元醇類可W由多元醇類與碳酸醋化合物通過脫醇反應得到。作為多元 醇類，可W列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-下二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、1， 5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己燒二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9- 壬二醇、1，10-癸二醇、季戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3-二徑甲基庚燒等。作為碳酸醋化 合物，可W列舉碳酸二甲醋、碳酸二乙醋、碳酸二苯醋、碳酸亞乙醋等，作為由它們的反應得 到的聚碳酸醋類多元醇類，例如，可W列舉聚碳酸（1,6-己締）醋、聚碳酸(3-甲基-1,5-戊 締)醋等。
[0055] 作為聚醋多元醇類，可W列舉由多元簇酸（丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等）或它們的酸酢與多元醇 (乙二醇、一縮二乙二醇、二縮Ξ乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮Ξ丙二醇、下二醇、1， 3-下二醇、1，4-下二醇、2，3-下二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、季戊二醇、1，6-己二 醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、2， 2，4-Ξ甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲 基-1，8-辛二醇、2-下基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-下基-2-己基-1，3-丙二醇、環(huán)己二醇、雙徑 甲基環(huán)己燒、二甲醇苯、雙徑基乙氧基苯、烷基二燒醇胺、內醋二醇等）的反應得到的聚醋多 元醇。
[0056] 作為聚酸多元醇類，可W列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亞甲基酸二 醇、聚六亞甲基酸二醇等。
[0057] 為了提高與功能層的密合性，上述多元醇類中，更優(yōu)選使用聚碳酸醋多元醇類和 聚醋多元醇類。
[0058] 作為用于得到聚氨醋樹脂的多異氯酸醋化合物，可W例示甲苯二異氯酸醋、苯二 甲基二異氯酸醋、亞甲基二苯基二異氯酸醋、亞苯基二異氯酸醋、糞二異氯酸醋、聯甲苯胺 二異氯酸醋等芳香族二異氯酸醋，α，曰，曰/，曰/ -四甲基苯二甲基二異氯酸醋等具有芳香環(huán)的 脂肪族二異氯酸醋，亞甲基二異氯酸醋、亞丙基二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、Ξ甲基六 亞甲基二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋等脂肪族二異氯酸醋，環(huán)己燒二異氯酸醋、甲基環(huán) 己燒二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、異亞丙基二環(huán)己基二異 氯酸醋等脂環(huán)族二異氯酸醋等。它們既可W單獨使用，也可W多種并用。
[0059] 在合成聚氨醋樹脂時也可W使用擴鏈劑，作為擴鏈劑，只要是具有2個W上與異氯 酸醋基反應的活性基團的擴鏈劑即可，沒有特別限制，一般而言，能夠主要使用具有2個徑 基或氨基的擴鏈劑。
[0060] 作為具有2個徑基的擴鏈劑，例如，可W列舉乙二醇、丙二醇、下二醇等脂肪族二元 醇，苯二甲醇、雙徑基乙氧基苯等芳香族二醇，徑基特戊酸新戊二醇醋等稱為醋二醇的二醇 類。另外，作為具有2個氨基的擴鏈劑，例如，可W列舉甲苯二胺、苯二甲胺、二苯基甲二胺等 芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、Ξ甲 基己二胺、2-下基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等脂肪族二 胺，1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-Ξ甲基環(huán)己燒、二環(huán)己基甲二胺、異亞丙基環(huán)己基-4，少-二 胺、1，4-二氨基環(huán)己燒、1，3-二氨基甲基環(huán)己燒等脂環(huán)族二胺等。
[0061] 本發(fā)明中的聚氨醋樹脂可溶劑為介質，優(yōu)選W水為介質。為了使聚氨醋樹脂 在水中分散或溶解，有使用乳化劑的強制乳化型、在聚氨醋樹脂中導入親水性基團的自乳 化型或水溶型等。特別是在聚氨醋樹脂的結構中導入離子基而離聚物化的自乳化類型，液 體的儲存穩(wěn)定性和得到的涂布層的耐水性、透明性、密合性優(yōu)異，故而優(yōu)選。
[0062] 另外，作為導入的離子基，可W列舉簇基、橫酸、憐酸、麟酸、季錠鹽等各種離子基， 優(yōu)選簇基。作為在聚氨醋樹脂中導入簇基的方法，能夠在聚合反應的各階段中采取各種方 法。例如有:在合成預聚物時使用具有簇基的樹脂作為共聚成分的方法;和作為多元醇、多 異氯酸醋和擴鏈劑等的一種成分使用具有簇基的成分的方法。特別優(yōu)選使用含有簇基的二 元醇，根據該成分的加入量導入所希望量的簇基的方法。例如，能夠對于在聚氨醋樹脂的聚 合中使用的二元醇，使二徑甲基丙酸、二徑甲基下酸、雙-(2-徑乙基）丙酸、雙-(2-徑乙基） 下酸等共聚。另外，該簇基優(yōu)選制成W氨、胺、堿金屬類、無機堿類等中和了的鹽的形態(tài)。特 別優(yōu)選的是氨、Ξ甲胺、Ξ乙胺。運樣的聚氨醋樹脂，可W在涂布后的干燥工序中將脫離了 中和劑的簇基作為其它交聯劑的交聯反應點而使用。由此，除了涂布前的液體狀態(tài)的穩(wěn)定 性優(yōu)異W外，還能夠進一步改善所得到的涂布層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、抗粘連性等。
[0063] 丙締酸樹脂是指含有W丙締酸類、甲基丙締酸類單體為代表的那樣的、具有碳-碳 雙鍵的聚合性單體的聚合物。它們可W是均聚物或共聚物的任意一種。另外，也包括運些聚 合物與其它聚合物(例如，聚醋、聚氨醋等)的共聚物。例如為嵌段共聚物、接枝共聚物。或者 也包括在聚醋溶液或聚醋分散液中由聚合具有碳-碳雙鍵的聚合性單體而得到的聚合物 (根據情況，也包括聚合物的混合物）。同樣地，也包括在聚氨醋溶液、聚氨醋分散液中由聚 合具有碳-碳雙鍵的聚合性單體而得到的聚合物(根據情況，也包括聚合物的混合物）。同樣 地，也包括在其它的聚合物溶液或分散液中由聚合具有碳-碳雙鍵的聚合性單體而得到的 聚合物(根據情況，也包括聚合物混合物）。另外，為了進一步提高粘接性，也能夠含有徑基、 氨基。
[0064] 作為上述具有碳-碳雙鍵的聚合性單體，沒有特別限定，特別是作為代表性的化合 物，例如，可W列舉丙締酸、甲基丙締酸、下締酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、巧康酸那樣的各 種含有簇基的單體類及其鹽；（甲基)丙締酸2-徑乙醋、（甲基)丙締酸2-徑丙醋、（甲基)丙締 酸4-徑下醋、一下基徑基富馬酸醋、一下基徑基衣康酸醋那樣的各種含有徑基的單體類； (甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸下醋、（甲基）丙 締酸月桂醋那樣的各種（甲基)丙締酸醋類；（甲基)丙締酷胺、二丙酬丙締酷胺、N-徑甲基丙 締酷胺或（甲基）丙締臘等那樣的各種含氮化合物;苯乙締、曰-甲基苯乙締、二乙締基苯、乙 締基甲苯那樣的各種苯乙締衍生物、丙酸乙締醋那樣的各種乙締基醋類；丫-甲基丙締酷氧 丙基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ甲氧基硅烷等那樣的各種含娃聚合性單體類;含憐乙締基類 單體類;氯乙締、偏氯乙締那樣的各種面化乙締類;下二締那樣的各種共輛二締類等。
[0065] 聚醋樹脂是指，作為主要的構成成分，例如可W列舉由如下所述的多元簇酸和多 元徑基化合物構成的樹脂。即，作為多元簇酸，能夠使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲 酸、獻酸、4，少-二苯基二簇酸、2，5-糞二甲酸、1，5-糞二甲酸和2，6-糞二甲酸、2，7-糞二甲 酸、1,4-環(huán)己燒二簇酸、2-鐘代橫基對苯二甲酸、5-鋼代橫基間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、 癸二酸、十二燒二簇酸、戊二酸、班巧酸、偏苯Ξ酸、均苯Ξ酸、苯均四酸、偏苯Ξ酸酢、苯二 甲酸酢、對徑基苯甲酸、偏苯Ξ酸一鐘鹽和它們的醋形成性衍生物等，作為多元徑基化合 物，能夠使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇（1，3-propylene glycol)、1，3-丙烷二醇（1， 3-propanedio 1)、1，4-下二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、季戊二醇、1，4-環(huán)己燒二 甲醇、對苯二甲醇、雙酪A-乙二醇加成物、一縮二乙二醇、二縮Ξ乙二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇、聚四亞甲基二醇、聚氧亞下基二醇、二徑甲基丙酸、丙Ξ醇、Ξ徑甲基丙烷、二徑甲基乙 橫酸鋼、二徑甲基丙酸鐘等。從運些化合物中，分別選擇適當的巧中W上，通過通常方法的縮 聚反應合成聚醋樹脂即可。
[0066] 另外，考慮到近年來的棱鏡層或微透鏡層的高亮度化的趨勢，用通常的樹脂不易 確保密合性，因此，優(yōu)選進一步提高密合性，因此，優(yōu)選導入碳-碳雙鍵。易粘接涂布層含有 碳-碳雙鍵，使該雙鍵與用于形成棱鏡層或微透鏡層的化合物的碳-碳雙鍵在照射紫外線時 反應，形成共價鍵，由此，能夠提高密合。
[0067] 作為用于導入碳-碳雙鍵的聚合物，也可W是上述的任一種聚合物，但從密合性的 觀點出發(fā)，特別優(yōu)選聚氨醋樹脂、丙締酸樹脂、聚醋樹脂，最優(yōu)選的方式是使聚氨醋樹脂含 有碳-碳雙鍵。
[0068] 含有碳-碳雙鍵的聚氨醋樹脂是指在聚氨醋樹脂中具有碳-碳雙鍵的樹脂，只要能 夠與形成棱鏡層或微透鏡層的化合物中所含有的碳-碳雙鍵反應，則就可W使用現有公知 的材料。例如，可W列舉W丙締酸醋基、甲基丙締酸醋基、乙締基、締丙基等的形式導入聚氨 醋樹脂中。
[0069] 能夠向碳-碳雙鍵中導入各種取代基，例如也可W具有甲基、乙基等烷基、苯基、面 基、醋基、酷胺基等或共輛雙鍵運樣的結構。另外，作為取代基的量，沒有特別限制，1取代 體、2取代體、3取代體或4取代體均可W使用，考慮反應性時，優(yōu)選1取代體或2取代體，進一 步更優(yōu)選1取代體。
[0070] 考慮向聚氨醋樹脂的導入的容易程度和與在形成棱鏡層、微透鏡層的化合物中所 含有的碳-碳雙鍵的反應性時，優(yōu)選丙締酸醋基或甲基丙締酸醋基，更優(yōu)選沒有取代基的丙 締酸醋基或甲基丙締酸醋基，特別更優(yōu)選沒有取代基的丙締酸醋基。
[0071] 另外，碳-碳雙鍵部(C = C部分，分子量24)相對于聚氨醋樹脂整體的比例優(yōu)選為 0.5重量％ ^上，更優(yōu)選為1.0重量％ ^上，進一步優(yōu)選為1.5重量％ ^上。碳-碳雙鍵部相對 于樹脂整體的比例為0.5重量％ W上時，對棱鏡樹脂或微透鏡樹脂的密合性、特別是對考慮 到高亮度的、折射率高的樹脂的密合性有效提高。
[0072] 另外，在本發(fā)明的膜的易粘接涂布層的形成中，為了使涂布層的涂膜牢固，且使與 棱鏡層或微透鏡層等的充分的密合性、耐濕熱特性提高，優(yōu)選并用交聯劑。
[0073] 作為交聯劑，例如可W列舉嗯挫嘟化合物、環(huán)氧化合物、Ξ聚氯胺化合物、異氯酸 醋系化合物、碳化二亞胺系化合物、硅烷偶聯化合物等。其中，從提高密合性的觀點出發(fā)，優(yōu) 選嗯挫嘟化合物、環(huán)氧化合物、異氯酸醋系化合物、碳化二亞胺系化合物，更優(yōu)選將運些交 聯劑并用巧巾W上，特別是在并用嗯挫嘟化合物和環(huán)氧化合物時，密合性尤其提高，故而優(yōu) 選。
[0074] 嗯挫嘟化合物是指分子內具有嗯挫嘟基的化合物，特別優(yōu)選含有嗯挫嘟基的聚合 物，能夠通過加聚性含嗯挫嘟基的單體單獨或與其它單體的聚合來制造。加聚性含嗯挫嘟 基的單體可W列舉:2-乙締基-2-嗯挫嘟、2-乙締基-4-甲基-2-嗯挫嘟、2-乙締基-5-甲基- 2-嗯挫嘟、2-異丙締基-2-嗯挫嘟、2-異丙締基-4-甲基-2-嗯挫嘟、2-異丙締基-5-乙基-2- 嗯挫嘟等，能夠使用運些單體的1種或巧巾W上的混合物。其中，2-異丙締基-2-嗯挫嘟在工 業(yè)上也容易得到，是合適的。其它單體只要是能夠與加聚性含嗯挫嘟基的單體共聚的單體 即可，沒有限制，例如，能夠列舉：（甲基炳締酸烷基醋(作為烷基，為甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正下基、異下基、叔下基、2-乙基己基、環(huán)己基）等（甲基）丙締酸醋類;丙締酸、甲基丙 締酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、下締酸、苯乙締橫酸及其鹽(鋼鹽、鐘鹽、錠鹽、叔胺鹽等)等 不飽和簇酸類;丙締臘、甲基丙締臘等不飽和臘類；（甲基)丙締酷胺、N-烷基（甲基)丙締酷 胺、N，N-二烷基（甲基)丙締酷胺(作為烷基，為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、 叔下基、2-乙基己基、環(huán)己基等）等不飽和酷胺類；乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等乙締醋類；甲 基乙締基酸、乙基乙締基酸等乙締基酸類；乙締、丙締等α-締控類;氯乙締、偏氯乙締、氣乙 締等含面素的α，0-不飽和單體類;苯乙締、α-甲基苯乙締等α，0-不飽和芳香族單體等，能夠 使用運些中的1種或巧巾W上的單體。
[0075] 嗯挫嘟化合物中所含的嗯挫嘟基的含量W嗯挫嘟基量計，通常為0.5~lOmmol/g， 優(yōu)選為1~lOmmol/g，更優(yōu)選為2~8mmol/g，進一步優(yōu)選為3~7mmol/g的范圍。從提高密合 性的觀點出發(fā)優(yōu)選在上述范圍內使用。
[0076] 環(huán)氧化合物是指分子內具有環(huán)氧基的化合物，例如可W列舉表氯醇與乙二醇、聚 乙二醇、甘油、聚甘油、雙酪A等的徑基、氨基的縮合物，有聚環(huán)氧化合物、二環(huán)氧化合物、單 環(huán)氧化合物、縮水甘油胺化合物等。作為聚環(huán)氧化合物，例如，可W列舉山梨糖醇聚縮水甘 油酸、聚甘油聚縮水甘油酸、季戊四醇聚縮水甘油酸、二甘油聚縮水甘油酸、Ξ縮水甘油基 立(2-徑乙基)異氯酸醋、甘油聚縮水甘油酸、Ξ徑甲基丙烷聚縮水甘油酸，作為二環(huán)氧化合 物，例如，可W列舉季戊二醇二縮水甘油酸、1，6-己二醇二縮水甘油酸、間苯二酪二縮水甘 油酸、乙二醇二縮水甘油酸、聚乙二醇二縮水甘油酸、丙二醇二縮水甘油酸、聚丙二醇二縮 水甘油酸、聚四亞甲基二醇二縮水甘油酸，作為單環(huán)氧化合物，例如，可W列舉締丙基縮水 甘油酸、2-乙基己基縮水甘油酸、苯基縮水甘油酸，作為縮水甘油胺化合物，可W列舉N，N， 妒，妒，-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基)環(huán)己燒等。
[0077] 異氯酸醋系化合物是指異氯酸醋或W封端異氯酸醋為代表的具有異氯酸醋衍生 物結構的化合物。作為異氯酸醋，例如，可W例示甲苯二異氯酸醋、苯二甲基二異氯酸醋、亞 甲基二苯基二異氯酸醋、亞苯基二異氯酸醋、糞二異氯酸醋等芳香族異氯酸醋，α，α，α/，曰/- 四甲基苯二甲基二異氯酸醋等具有芳香環(huán)的脂肪族異氯酸醋，亞甲基二異氯酸醋、亞丙基 二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋等脂肪 族異氯酸醋，環(huán)己燒二異氯酸醋、甲基環(huán)己燒二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、亞甲基雙 (4-環(huán)己基異氯酸醋）、異亞丙基二環(huán)己基二異氯酸醋等脂環(huán)族異氯酸醋等。另外，也可W列 舉運些異氯酸醋的縮二脈化物、異氯脈酸醋化物、脈二酬化物、碳化二亞胺改性體等聚合 物、衍生物。運些物質可W單獨使用，也可W并用多種。在上述異氯酸醋中，為了避免紫外線 導致的黃變，與芳香族異氯酸醋相比，更優(yōu)選脂肪族異氯酸醋或脂環(huán)族異氯酸醋。
[0078] W封端異氯酸醋的狀態(tài)使用的情況下，作為其封端劑，例如，可W列舉亞硫酸氨鹽 類、苯酪、甲酪、乙基苯酪等酪系化合物，丙二醇單甲酸、乙二醇、苯甲醇、甲醇、乙醇等醇系 化合物，丙二酸二甲醋、丙二酸二乙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、乙酷丙酬等活性亞甲 基系化合物，下硫醇、十二硫醇等硫醇系化合物，ε-己內酷胺、δ-戊內酷胺等內酷胺系化合 物，二苯基苯胺、苯胺、環(huán)乙亞胺等胺系化合物，乙酷苯胺、乙酸酷胺的酸酷胺化合物，甲醒、 乙醒朽、丙酬目虧、甲乙酬目虧、環(huán)己酬目虧等朽系化合物，運些物質可W單獨使用，也可W并用2 種W上。
[0079] 另外，本發(fā)明中的異氯酸醋系化合物可單體使用，也可W作為與各種聚合物 的混合物或結合物使用。在提高異氯酸醋系化合物的分散性或交聯性的意義上，也可W使 用與聚醋樹脂和/或聚氨醋樹脂的混合物和/或結合物。
[0080] 碳化二亞胺系化合物是指具有碳化二亞胺結構的化合物，是分子內具有一個W上 的碳化二亞胺結構的化合物，為了實現更良好的密合性等，更優(yōu)選分子內具有兩個W上碳 化二亞胺結構的聚碳化二亞胺系化合物。
[0081] 碳化二亞胺系化合物能夠用現有公知的技術合成，一般而言，使用二異氯酸醋化 合物的縮合反應。作為二異氯酸醋化合物，沒有特別限定，芳香族系、脂肪族系均能夠使用， 具體而言，可W列舉甲苯二異氯酸醋、苯二甲基二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋、亞苯 基二異氯酸醋、糞二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、環(huán)己燒 二異氯酸醋、甲基環(huán)己燒二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、二環(huán)己基二異氯酸醋、二環(huán)己 基甲燒二異氯酸醋等。
[0082] 進而，在不使本發(fā)明的效果消失的范圍內，為了提高聚碳化二亞胺系化合物的水 溶性或水分散性，可W添加表面活性劑、和/或添加聚環(huán)氧燒控、二烷基氨基醇的季錠鹽、徑 基烷基橫酸鹽等親水性單體而使用。
[0083] 碳化二亞胺化合物中所含有的碳化二亞胺基的含量W碳化二亞胺當量（用于賦予 Imol碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物的重量[g])計，通常為100~1000,優(yōu)選為250~ 800,更優(yōu)選為300~700的范圍。W上述范圍的使用在防止醋環(huán)狀Ξ聚物的析出方面優(yōu)選。
[0084] Ξ聚氯胺化合物是指化合物中具有Ξ聚氯胺骨架的化合物，例如，可W使用燒醇 化Ξ聚氯胺衍生物、使醇與燒醇化Ξ聚氯胺衍生物反應而部分或完全地酸化的化合物及它 們的混合物等。從防止醋環(huán)狀Ξ聚物析出的觀點出發(fā)，優(yōu)選具有更多的徑基等交聯性反應 基團，更優(yōu)選為具有4個W上。作為用于酸化的醇，適合使用甲醇、乙醇、異丙醇、正下醇、異 下醇等。另外，作為=聚氯胺化合物，可W為單體或2聚物W上的多聚物的任意種，或者也可 W使用它們的混合物。另外，也可W使用將脈等與Ξ聚氯胺的一部分共縮合而成的物質。
[0085] 此外，運些交聯劑在干燥過程、制膜過程中W進行反應來提高易粘接涂布層的性 能的設計使用。能夠推測在得到的涂布層中有運些交聯劑的未反應物、反應后的化合物或 它們的混合物存在。
[0086] 本發(fā)明中，在疊層聚醋膜的層(C)側具有抗靜電涂布層是必要的條件，為了賦予抗 靜電性能，可W使用現有公知的各種抗靜電劑。特別是，從耐熱性、耐濕熱性良好的觀點出 發(fā)，優(yōu)選為高分子類型的抗靜電劑。作為高分子類型的抗靜電劑，例如可W列舉錠鹽化合 物、聚酸化合物、橫酸化合物類、甜菜堿化合物、導電聚合物等。
[0087] 錠鹽化合物是指分子內含有錠鹽的化合物，例如可W列舉:化咯燒鐵環(huán)、燒胺的季 化物、燒胺的叔化物、還有將它們與丙締酸或甲基丙締酸共聚而成的物質、N-烷基氨基丙締 酷胺的季化物或叔化物、乙締基芐基Ξ甲基錠鹽、2-徑基-3-甲基丙締氧基丙基Ξ甲基錠鹽 等。進而，也可W是將它們組合或者與其它樹脂共聚得到的物質。另外，作為成為運些錠鹽 的平衡離子的陰離子，例如可W列舉面離子、橫酸鹽、憐酸鹽、硝酸鹽、烷基橫酸鹽、簇酸鹽 等的離子。
[0088] 上述錠鹽化合物中，從抗靜電性、耐熱穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點出發(fā)，更優(yōu)選具有化咯燒 鐵環(huán)的化合物。
[0089] 作為具有化咯燒鐵環(huán)的化合物，例如為具有下述式(1)的結構的聚合物。
[0090]
[0091] 上述式（1)中，Ri、R2分別獨立，為烷基、苯基等，運些烷基、苯基也可W由W下所示 的基團取代。能夠取代的基團，例如為徑基、酷胺基、醋基、烷氧基、苯氧基、糞氧基、硫燒氧 基、硫苯氧基、環(huán)烷基、Ξ烷基錠烷基、氯基、面素。另外，Ri和R2也可W化學鍵合，例如，可W 列舉-(CH2)m-(m = 2~5的整數）、-CH(CH3)CH(C 出）-、-CH = CH-CH=CH-、-CH = CH-CH = N-、- CH=CH-N = C-、-C此0C此-、-(C此）2〇(C出）2-等。式中的Χ-表示面離子、橫酸鹽、憐酸鹽、硝酸 鹽、烷基橫酸鹽、簇酸鹽等。
[0092] 本發(fā)明中，上述式（1)的聚合物可W通過使用自由基聚合催化劑，使下述式(2)所 示的化合物環(huán)化聚合而得到。聚合能夠在作為溶劑的水或者甲醇、乙醇、異丙醇、甲酯胺、二 甲基甲酯胺、二嗯燒、乙臘等的極性溶劑中，通過過氧化氨、過氧化苯甲酯、叔下基過氧化物 等聚合引發(fā)劑，使用公知的方法實施，但是不限于此。本發(fā)明中，也可W將與(2)式的化合物 具有聚合性的具有碳-碳不飽和鍵的化合物作為共聚成分。
[0093]
[0094] 另外，季錠鹽化合物的數均分子量通常為1000~500000,優(yōu)選為2000~100000,更 優(yōu)選為5000~50000。分子量低于1000時，有時涂膜的強度變弱，或耐熱穩(wěn)定性變差。另外， 分子量超過500000時，有時涂布液的粘度變高，操作性、涂布性變差。
[00%]作為聚酸化合物，例如，能夠舉出側鏈具有聚氧乙締、聚醋酸酷胺、聚乙二醇的丙 締酸樹脂等。
[0096] 橫酸化合物類是指在分子內含有橫酸或者橫酸鹽的化合物，例如，可W列舉聚苯 乙締橫酸等。
[0097] 作為導電聚合物，例如，可W列舉聚嚷吩系、聚苯胺系、聚化咯系、聚乙烘系等，其 中，優(yōu)選使用例如將聚(3,4-亞乙基二氧嚷吩)與聚苯乙締橫酸并用運樣的聚嚷吩系。
[0098] 本發(fā)明中，考慮涂布層的透明性、抗靜電的性能運兩方面，更優(yōu)選錠鹽化合物。
[0099] 在本發(fā)明的膜的抗靜電涂布層的形成中，為了提高涂布外觀或透明性，并且為了 在抗靜電涂布層上設置各種表面功能層的情況下提高密合性等，可W并用上述易粘接涂布 層的形成中使用的聚合物和交聯劑。特別是從提高涂布外觀、透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選并用 丙締酸樹脂，而且，為了強化涂膜強度，優(yōu)選并用Ξ聚氯胺化合物和/或嗯挫嘟化合物。
[0100] 另外，在抗靜電涂布層的形成中，為了提高耐擦傷性或滑動性，也可W并用脫模 劑。作為脫模劑，例如可W列舉蠟、氣化合物、長鏈烷基化合物、有機娃化合物等。脫模劑的 并用特別是能夠適用于在抗靜電涂布層上不設置各種功能層的用途。
[0101] 蠟是選自天然蠟、合成蠟、配合有運些的蠟中的蠟。天然蠟是指植物類蠟、動物類 蠟、礦物類蠟、石油蠟。作為植物類蠟，可W列舉小燭樹蠟、己西棟桐蠟、米慷蠟、木蠟、霍霍 己油。作為動物類蠟，可W列舉蜜蠟、羊毛脂、嫁蠟。作為礦物類蠟，可W列舉褐煤蠟、地蠟 (ozoke;rite)、純白地蠟(Ceresin)。作為石油蠟，可W列舉石蠟、微晶蠟、凡±林。作為合成 蠟，可W列舉合成控、改性蠟、氨化蠟、脂肪酸、酷胺、胺、亞胺、醋、酬。作為合成控，費托蠟 (別名：沙索蠟）、聚乙締蠟是有名的，除此之外，也包括低分子量的高分子(具體而言，粘度 數均分子量500到20000的高分子）W下的聚合物。即，有:聚丙締、乙締-丙締酸共聚物、聚乙 二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段或接枝結合物。作為改性蠟，可W列舉褐煤蠟 衍生物、石蠟衍生物、微晶蠟衍生物。運里的衍生物是指通過精制、氧化、醋化、皂化的任一 種處理或運些組合得到的化合物。作為氨化蠟，可W列舉固化藍麻油和固化藍麻油衍生物。
[0102] 作為氣化合物，優(yōu)選化合物中含有氣原子的化合物。從涂布面狀的觀點來看，適宜 使用有機系氣化合物，例如，含有全氣化烷基的化合物、含有氣原子的締控化合物的聚合 物、氣化苯等的芳香族氣化合物等?？紤]到耐熱性、污染性，優(yōu)選高分子化合物。
[0103] 長鏈烷基化合物是指具有碳原子數為6W上、特別優(yōu)選8W上的直鏈或支鏈的烷基 的化合物。作為具體例，沒有特別限定，可W列舉含有長鏈烷基的聚乙締樹脂、含有長鏈燒 基的丙締酸樹脂、含有長鏈烷基的聚醋樹脂、含有長鏈烷基的胺化合物、含有長鏈烷基的酸 化合物、含有長鏈烷基的季錠鹽等?？紤]到耐熱性、污染性，優(yōu)選高分子化合物。
[0104] 有機娃是指分子內具有有機娃結構的化合物，可W列舉有機娃乳液、丙締酸接枝 有機娃、有機娃接枝丙締酸、氨基改性有機娃、全氣代烷基改性有機娃、烷基改性有機娃等。 考慮到耐熱性、污染性，優(yōu)選含有固化型有機娃樹脂。
[0105] 運些脫模劑可W單獨使用，也可W使用多種。另外，運些脫模劑中，考慮到能夠W 少量賦予良好的滑動性，更適宜使用蠟。
[0106] 另外，易粘接涂布層、抗靜電涂布層的任一層中，為了改良滑動性或粘連，優(yōu)選在 涂布層的形成中并用顆粒。
[0107] 從膜的透明性的觀點出發(fā)，顆粒的平均粒徑優(yōu)選為l.OymW下的范圍，更優(yōu)選為 0.5μηι W下，特別優(yōu)選為0.2μηι W下的范圍。
[0108] 作為所使用的顆粒，例如能夠列舉二氧化娃、氧化侶、金屬氧化物等無機顆?；蚪?聯高分子顆粒等有機顆粒等。特別是從在涂布層中的分散性或所得到的涂膜的透明性的觀 點出發(fā)，優(yōu)選為二氧化娃顆粒。
[0109] 另外，在不損害本發(fā)明宗旨的范圍內，可W在涂布層的形成中根據需要并用消泡 劑、涂布性改良劑、增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發(fā)泡劑、顏料、染料等。
[0110] 作為相對于形成本發(fā)明的膜的易粘接涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例， 聚合物通常為20~90重量％，優(yōu)選為30~85重量％，更優(yōu)選為45~80重量％的范圍。在偏離 上述范圍的情況下，有時與棱鏡層或微透鏡層的密合性不充分。
[0111] 另外，作為相對于形成本發(fā)明的膜的易粘接涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的 比例，交聯劑通常為80重量％ ^下，優(yōu)選為10~60重量％，更優(yōu)選為15~50重量％的范圍。 通過在上述范圍內使用，耐濕熱性和密合性充分。
[0112] 作為相對于形成本發(fā)明的膜的易粘接涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例， 就顆粒而言，由于因粒徑和聚醋膜的特性的不同而滑動性或粘連特性也會發(fā)生變化，所W 不能一概而論，但優(yōu)選為25% W下，更優(yōu)選為3~15%，進一步優(yōu)選為5~10%的范圍。在超 過25%時，存在涂布層的透明性降低的情況或密合性降低的情況。
[0113] 作為相對于形成本發(fā)明的膜的抗靜電涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例， 抗靜電劑通常為0.1~90重量％，優(yōu)選為10~70重量％，更優(yōu)選為15~50重量％的范圍。在 低于0.1重量％時，抗靜電性不充分，存在產生塵埃附著的情況、或因片材彼此的貼附而操 作性變差的情況。另一方面，在超過90重量％時，有時不能得到充分的涂布外觀或透明性。
[0114] 作為相對于形成本發(fā)明的膜的抗靜電涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例， 聚合物優(yōu)選為90重量％ ^下，更優(yōu)選為10~80重量％，進一步優(yōu)選為20~80重量％的范圍。 通過在上述范圍內使用，涂布層的外觀改善。
[0115] 作為相對于形成本發(fā)明的膜的抗靜電涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例， 交聯劑優(yōu)選為90重量％ W下，更優(yōu)選為5~50重量％，進一步優(yōu)選為8~40重量％的范圍。通 過在上述范圍內使用，涂布層的強度提高，耐擦傷性提高。
[0116] 作為相對于形成本發(fā)明的膜的抗靜電涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例， 脫模劑優(yōu)選為50重量％ W下，更優(yōu)選為1~30重量％，進一步優(yōu)選為1~10重量％的范圍。通 過在上述范圍內使用，滑動性提高。
[0117] 作為相對于形成本發(fā)明的膜的抗靜電涂布層的涂布液中的總不揮發(fā)成分的比例， 就顆粒而言，由于因粒徑或聚醋膜的特性的不同而滑動性或粘連特性也會發(fā)生變化，所W 不能一概而論，但優(yōu)選為50% W下，更優(yōu)選為1~30%，進一步優(yōu)選為1~10%的范圍。通過 在上述范圍內使用，滑動性提高。
[011引涂布層中的成分的分析例如可W通過T0F-SIMS、ESCA、巧光X射線、醒R等的分析來 進行。
[0119]通過在線涂布設置涂布層的情況下，優(yōu)選W如下要領制造疊層聚醋膜:將上述的 一系列化合物制成水溶液或水分散體，在聚醋膜上涂布W固體成分濃度為0.1~50重量％ 左右作為大致標準調整得到的涂布液。另外，也可W在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內，W改 善在水中的分散性、改善成膜性等為目的，在涂布液中含有少量的有機溶劑。有機溶劑可W 為僅1種，也可W適當使用巧巾W上。
[0120] 關于本發(fā)明的聚醋膜，設于聚醋膜上的易粘接涂布層的膜厚通常為0.002~1.化 m，優(yōu)選為0.005~0.5皿，更優(yōu)選為0.01~0.2皿，特別優(yōu)選為0.01~O.lwii的范圍。在膜厚偏 離上述范圍的情況下，有時密合性、涂布外觀、粘連特性變差。
[0121] 關于本發(fā)明的聚醋膜，設于聚醋膜上的抗靜電涂布層的膜厚通常為0.002~1.化 m，優(yōu)選為0.01~0.5μπι，更優(yōu)選為0.03~0.3WI1的范圍。在膜厚偏離上述范圍的情況下，有時 抗靜電性、涂布外觀、粘連特性變差。另外，在也需要使在易粘接涂布層上設置了棱鏡層或 微透鏡層等后的亮度提高的特性的情況下，優(yōu)選將涂布層的膜厚調整為0.04~0.2WI1的范 圍，特別是最優(yōu)選調整為0.05~0.15皿的范圍。
[0122] 本發(fā)明的膜中，作為形成涂布層的方法，例如可W使用凹版涂布、逆式漉涂、模涂、 氣刀涂布、刮板涂布(blade coat)、棒涂(rod coat)、刮條涂布(bar coat)、簾涂、刮刀涂布 化nife coat)、口漉涂布（transfer roll coat)、擠壓涂布、浸涂、漉甜涂布化iss coat)、 噴涂、壓延涂布、擠出涂布等現有公知的涂裝方式。
[0123] 本發(fā)明中，關于在聚醋膜上形成涂布層時的干燥和固化條件，沒有特別限定，例 如，在由離線涂布設置涂布層時，通常可WW80~200°C、3~40秒，優(yōu)選W100~180°C、3~ 40秒作為大致標準進行熱處理。
[0124] 另一方面，通過在線涂布設置涂布層時，通常可WW70~280°C、3~200秒作為大 致標準進行熱處理。
[0125] 另外，在膜上形成涂布層時，根據需要也可W實施電暈處理、等離子處理等表面處 理。
[0126] 本發(fā)明的膜中的抗靜電涂布層的表面電阻值優(yōu)選為IX 1〇ι2ΩΚ下的范圍，更優(yōu)選 為1 X 1〇11 Ω W下的范圍，進一步優(yōu)選為1 X 10" Ω W下的范圍。在表面電阻值超過1 X ΙΟ" Ω 的情況下，不能充分實現防靜電性，所W有時引起片材彼此的貼附或塵埃的附著。
[0127] 為了提高亮度，通常在本發(fā)明的疊層聚醋膜的易粘接涂布層上設置棱鏡層或微透 鏡層等。特別是近年來，為了高亮度化，也多設置折射率高的樹脂層。
[0128] 棱鏡層或微透鏡層等的折射率越高則具有亮度越高的趨勢，故而優(yōu)選，另外，如果 考慮通常情況下聚醋膜的折射率為1.65左右，則優(yōu)選為1.57~1.65,更優(yōu)選為1.58~1.64， 特別優(yōu)選為1.59~1.63的范圍。通過在上述的范圍內使用，能夠得到高的亮度。
[0129] 近年來，為了有效提高亮度，棱鏡層被提案有各種形狀，但通常情況下是排列截面 Ξ角形狀的棱鏡列而成的棱鏡層。另外，微透鏡層也同樣被提案有各種形狀，但通常情況下 是在膜上設有多個半球狀凸透鏡得到的層。無論哪一種層均能夠設置現有公知的形狀。
[0130] 作為棱鏡層的形狀，例如，可W列舉厚度10~500μπι、棱鏡列的間距10~500μπι、頂 角40°~100°的截面Ξ角形的形狀。作為用于棱鏡層的材料，可使用現有公知的材料，例如 可W列舉由活性能量線固化性樹脂構成的材料，（甲基)丙締酸醋系樹脂是代表例。作為樹 脂的構成化合物，一般而言，例如，可W列舉乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇 等多元醇成分、具有雙酪A結構、聚氨醋結構、聚醋結構、環(huán)氧結構等的（甲基)丙締酸醋系化 合物。
[0131] 作為用于高亮度化的高折射率化的配方，可W列舉除上述的一般的化合物之外還 使用具有大量芳香族結構的化合物、硫原子、面原子、金屬化合物的方法。其中，特別是從棱 鏡層或微透鏡層的折射率能夠均勻化、環(huán)境上的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用具有大量芳香族結構 的化合物、硫原子的方法。
[0132] 作為具有大量芳香族結構的化合物，例如，可W列舉糞、蔥、菲、并四苯、苯并[a] 蔥、苯并[a]菲、巧、苯并^]菲、巧等具有縮合多環(huán)式芳香族結構的化合物、具有聯苯結構的 化合物、具有巧結構的化合物等。
[0133] 作為微透鏡層的形狀，例如可W列舉厚度10~500μηι、直徑10~500μηι的半球狀的 形狀，但也可W為圓錐、多角鍵之類的形狀。作為用于微透鏡層的材料，可W使用與棱鏡層 相同的現有公知的材料。
[0134] 本發(fā)明的聚醋膜在作為光學用使用時，特別是能夠發(fā)揮其優(yōu)異的效果，作為其具 體的部件，為作為近年來有強烈要求成本降低對策的LCD用背光光學片材使用的微透鏡片 材、棱鏡片材，作為尋求高度的光學性能和成本對策的基材被特別有效地使用。
[0135] 實施例
[0136] W下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超過其宗旨，就不限于W 下的實施例。另外，本發(fā)明中使用的測定法如下。
[0137] (1)聚醋的固有粘度的測定：
[0138] 精確稱量聚醋Ig，加入苯酪/四氯乙燒=50/50 (重量比）的混合溶劑100ml使其溶 解，在30°C進行測定。
[0139] (2)第Ξ成分(共聚成分)含量的測定：
[0140] 對于將樹脂試樣W濃度為3重量％的方式溶解于気代氯仿/六氣異丙醇(重量比7/ 3)的混合溶劑中所得的溶液，使用核磁共振裝置舊本電子株式會社制"J醒-EX270型"）測 定1H-NMR，歸屬各峰值，并根據峰值的積分值算出共聚成分的含量。
[0141] (3)顆粒平均粒徑：
[0142] 使用電子顯微鏡觀察顆粒，求最大徑和最小徑，將其平均設為1個顆粒的粒徑。對 膜中的至少100個顆粒進行測定。顆粒群的平均粒徑為它們的重量平均。
[0143] (4)全光線透射率、霧度：
[0144] 全光線透射率WJIS-K-7361為基準，霧度WJIS-K-7136為基準，通過日本電色工 業(yè)株式會社制積分球式濁度計"NDH2000"測定全光線透射率、霧度。
[0145] (5)加熱收縮率：
[0146] 將試樣在無張力狀態(tài)下在保持為15(TC的烤箱中處理30分鐘，測定處理前后的試 樣的長度，并通過下式算出加熱收縮率。
[0147] 加熱收縮率（％ ) = {(L0-L1 )/L0} X 100
[0148] (上述式中，L0為加熱處理前的樣品長，L1為加熱處理后的樣品長）
[0149] 對膜長度方向(MD)和寬度方向（TD)各測定5點，分別求平均值。
[0150] (6)色調反射法y值：
[0151] 利用WJIS-Z-5722為基準的MINOLTA制分光測色計"CM-3700cr測定色調反射法y 值。另外，測定例如W膜的厚度為lOOwn時重疊 10片、厚度為188WI1時重疊 5片、厚度為250皿 時重疊 4片并使總厚度接近lOOOwii的方式在900WI1~lOOOwii的范圍內重合多片進行測定。
[0152] (7)面取向度（AP):
[0153] 使用ATAG0光學公司制阿貝折射儀測定膜面內的折射率的最大值η 丫、與其成直角 的方向的折射率址W及膜的厚度方向的折射率ηα，并根據下式算出面取向度。其中，折射率 的測定使用鋼D線在23°C進行。另外，測定對于各樣品在膜兩面對n = 3進行，求其平均值。
[0154]面取向度（ΔΡ) = {(η 丫+ηβ)/2}-η曰 [01 W] (8)光學部件適應性(亮度）：
[0156] 作為光學用部件，評價作為棱鏡片材使用時的特性。即，在膜的A層面?zhèn)韧坎急?酸系粘合劑，形成棱鏡層，將得到的一片棱鏡片材裝入作為光源的光為Lm)邊緣型結構的背 光單元，通過W下的角度評價得到的面狀發(fā)光的品質。亮度等級:使用亮度計進行評價，并 與使用實施例4的膜的情況進行比較。
[0157] A:亮度提高，看到改良，
[0158] B:未能確認到亮度降低，
[0159] C:亮度降低。
[0160] (9)光學部件適應性(屏蔽性）：
[0161] 將由上述(8)得到的兩片棱鏡片材裝入作為光源的光為LE邊緣型結構的背光單 元，通過W下的角度評價得到的面狀發(fā)光的圖像品質。
[0162] A:未出現光的像，看到改良，
[0163] B:光的像在畫面上局部淡淡地出現，
[0164] C:光的像在畫面上整體清晰地出現。
[01化](10)光學部件適應性(耐磨損性）：
[0166] 對于由上述（8)得到的棱鏡片材，W在作為基材的聚醋膜的長度方向（MD)為 150mm、在寬度方向（TD)為50mm的各尺寸切斷，W與棱鏡加工面相反面?zhèn)瘸蔀楸喫崦鎮(zhèn)鹊?方式設置在丙締酸板上，在棱鏡片材上載置重量500g的破碼，通過W下的角度評價使棱鏡 片材W3.0m/min的速度進行了 5次100mm移動時的對丙締酸板的損傷性。
[0167] A:未能確認傷痕，看到改良，
[0168] B:局部淡淡地確認到傷痕，
[0169] C:整體上清晰地確認到傷痕。
[0170] (11)涂布層的膜厚測定方法：
[0171] 將涂布層的表面用Ru化染色并包埋于環(huán)氧樹脂中。之后，將通過超薄切片法制作 的切片用Ru化染色，并使用TEM(株式會社日立高新技術制H-7650、加速電壓100V)測定涂布 層截面，將10個部位的平均值設為涂布層的膜厚。
[0172] (12)聚氨醋樹脂中的碳-碳鍵部的重量：
[0173] 將聚氨醋樹脂減壓干燥后，使用NMR(Bruker Biospin公司制AVANCEIII600)歸屬 iH和1化的各峰，通過計算求出。
[0174] (13)樹脂層的折射率的測定方法：
[0175] 在涂布層側，W膜厚10WI1平坦地配置紫外線固化性樹脂化合物，通過紫外線使其 固化，形成平坦的紫外線固化性樹脂層。使用折射儀(株式會社ATAG0制SレNA-B)測定紫外 線固化性樹脂層側的折射率。
[0176] (14)密合性的評價方法：
[0177] 為了形成棱鏡層，在多列并列的間距50μπι、頂角65°的棱鏡列的模部件中配置由乙 二醇改性雙酪A丙締酸醋（乙二醇鏈= 8)50重量份、4,4'-(9-亞巧基)雙(2-苯氧基乙基丙締 酸醋）27重量份、2-聯苯氧基乙基丙締酸醋20重量份、二苯基(2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基)氧化 麟3重量份構成的組合物，從其上W易粘接涂布層與樹脂接觸的朝向重疊疊層聚醋膜，利用 漉將組合物均勻地拉伸，由紫外線照射裝置照射紫外線，使樹脂固化(樹脂層的折射率為 1.60)。接著，將膜從模部件上剝離，得到形成有棱鏡層的膜。對所得到的膜在60°C、90%RH 的環(huán)境下處理24小時，之后，在棱鏡層上進行10 ΧΙΟ的劃格，在其上粘貼18mm寬度的膠帶 (Nichiban株式會社制Cellotape(注冊商標)CT-18)，觀察W180度的剝離角度急劇剝離之 后的剝離面，如果剝離面積低于5%，則設為A，如果為5% W上且低于20%，則設為B，如果為 20% W上且低于50%，則設為C，如果為50% W上，則設為D。
[017引（15)表面電阻值的測定方法：
[01巧]使用日本惠普化ewlett-Packard)公司制高電阻測定器：HP4339B和測定電極： HP16008B，在23°C、50%RH的測定氣氛下將聚醋膜充分調濕后，W施加電壓100V測定1分鐘 后的抗靜電涂布層的表面電阻值。
[0180] (16)抗靜電涂布層的塵埃附著性評價方法：
[0181] 在23°C、50%畑的測定氣氛下將聚醋膜充分調濕后，使用棉布在第二涂布層上往 復擦拭10次。將其輕輕地靠近粉碎得細細的煙草灰上，按照W下基準評價灰的附著狀況。
[0182] A:即使使膜接觸灰，也不附著
[0183] B:在使膜接觸灰時，有少量附著
[0184] C:膜僅接近灰，就有大量附著
[0185] W下表示實施例/比較例，用于其的聚醋的制造方法如下。
[0186] 〈聚醋的制造〉
[0187] <聚醋(a)的制造方法>
[0188] 將對苯二甲酸二甲醋100重量份和乙二醇60重量份作為初始原料，作為催化劑加 入四水合乙酸儀0.09重量份到反應器，反應開始溫度設為150°C，蒸饋除去甲醇的同時使反 應溫度慢慢上升，3小時后為230°Cd4小時后，使醋交換反應實質結束。在該反應混合物中添 加酸式憐酸乙醋0.04份后，加入Ξ氧化錬0.03份進行4小時縮聚反應。即，使溫度從230°C慢 慢升溫至28(TC。另一方面，壓力從常壓慢慢減小，最終為0.3mmHg。反應開始后，通過反應槽 的攬拌動力的變化，在相當于特性粘度0.67的時刻停止反應，在氮加壓下排出聚合物。得到 的聚醋(a)的特性粘度為0.67。
[0189] <聚醋(b)的制造方法>
[0190] 在聚醋(a)的制造方法中，添加了酸式憐酸乙醋0.04份后，加入分散于乙二醇中的 平均粒徑3.祉m的交聯苯乙締-丙締酸有機顆粒10份、Ξ氧化錬0.03份，并使用與聚醋(a)的 制造方法相同的方法得到聚醋化）。得到的聚醋(b)的特性粘度為0.65。
[0191] <聚醋(C)的制造方法>
[0192] 在聚醋(b)的制造方法中，將平均粒徑6.化m的交聯苯乙締-丙締酸有機顆粒設為 10份，除此之外，使用與聚醋(b)的制造方法相同的方法得到聚醋（C)。得到的聚醋（C)的特 性粘度為0.65。
[0193] <聚醋(d)的制造方法>
[0194] 在聚醋(b)的制造方法中，將平均粒徑1.化m的交聯苯乙締-丙締酸有機顆粒設為 10份，除此之外，使用與聚醋(b)的制造方法相同的方法得到聚醋(d)。得到的聚醋(d)的特 性粘度為0.64。
[01巧] < 聚醋(e)的制造方法>
[0196] 在聚醋(b)的制造方法中，將平均粒徑9.化m的交聯苯乙締-丙締酸有機顆粒設為 10份，除此之外，使用與聚醋(b)的制造方法相同的方法得到聚醋(e)。得到的聚醋(e)的特 性粘度為0.65。
[0197] <聚醋(f)的制造方法>
[0198] 在聚醋(a)的制造方法中，添加了酸式憐酸乙醋0.04份后，加入分散于乙二醇的平 均粒徑1.9WI1的二氧化娃顆粒0.4份、Ξ氧化錬0.03份，并在相當于特性粘度0.66的時刻停 止縮聚反應，除此之外，使用與聚醋(a)的制造方法相同的方法得到聚醋（f)。得到的聚醋 (f)的特性粘度為0.66。
[0199] <聚醋(g)的制造方法>
[0200] 在聚醋(f)的制造方法中，將平均粒徑3.5皿的二氧化娃顆粒設為5份，除此之外， 使用與聚醋(f)的制造方法相同的方法得到聚醋(g)。得到的聚醋(g)的特性粘度為0.64。
[0201] <聚醋化)的制造方法>
[0202] 在聚醋(a)的制造方法中，將初始原料設為對苯二甲酸二甲醋100重量份、乙二醇 60重量份和一縮二乙二醇2重量份，作為聚合催化劑使用氧化錯，除此之外，使用與聚醋(a) 的制造方法相同的方法得到聚醋化）。需要說明的是，氧化錯的添加方法采用公知的方法， 就其添加量而言，錯相對于原料重量設為l(K)ppm。得到的聚醋化)的固有粘度為0.69。
[0203] 構成涂布層的化合物例如下。
[0204] (化合物例）
[0205] ?具有碳-碳雙鍵的聚氨醋樹脂：（IA)
[0206] 由丙締酸徑基乙醋單元:二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋單元:六亞甲基二異氯酸醋3聚 物單元：己內醋單元：乙二醇單元:二徑甲基丙酸單元= 18:12:22:26:18:4(mol% )形成的 碳-碳雙鍵部的重量為2.0重量％的聚氨醋樹脂。
[0207] ?不具有碳-碳雙鍵部的聚氨醋樹脂：（IB)
[0208] 將由包含1,6-己二醇和碳酸二乙醋的數均分子量為2000的聚碳酸醋多元醇80重 量份、數均分子量400的聚乙二醇4重量份、亞甲基雙(4-環(huán)己基異氯酸醋）12重量份、徑甲基 下酸4重量份構成的聚氨醋樹脂用Ξ乙胺中和而成的水分散體。
[0209] ?丙締酸樹脂：（1C)
[0210]丙締酸乙醋/丙締酸正下醋/N-^甲基丙締酷胺/丙締酸= 88/10/1/1(重量％ )的 乳化聚合物(乳化劑:非離子系表面活性劑）
[0211] ?嗯挫嘟化合物：（ΠΑ)
[0212] 具有嗯挫嘟基和聚環(huán)氧燒控鏈的丙締酸聚合物Epoc;ros(嗯挫嘟基量=4.5mmol/ g、株式會社日本觸媒制）
[0213] ?環(huán)氧化合物：（ΠΒ)
[0214] 聚甘油聚縮水甘油酸。
[0215] · Ξ聚氯胺化合物：（IIC)
[0216] 六甲氧基徑甲基Ξ聚氯胺
[0217] ?抗靜電劑(錠鹽化合物）：（111)
[0218] 主鏈具有化咯燒鐵環(huán)的W下述組成聚合得到的聚合物
[0219] /二甲基丙締酷胺/N-徑甲基丙締酷胺= 90/5/5(mol%)。數均分子量約30000。
[0220] ?脫模劑：（IV)
[0221] 在具備攬拌機、溫度計、溫度控制器的內容量1.化的乳化設備中加入烙點105°C、 酸價16mgK0H/g、密度0.93g/mL、平均分子量5000的氧化聚乙締蠟300g、離子交換水650g和 單油酸十甘油醋表面活性劑50g、48%氨氧化鐘水溶液10g，W氮置換后，密封，在150°C高速 攬拌1小時，之后冷卻到130°C，在400氣壓下通過高壓均化器，得到冷卻到40°C的蠟乳液。
[0222] ?顆粒:（V)
[0223] 平均粒徑0.07WI1的娃溶膠
[0224] 實施例1:
[0225] W將上述的聚醋化）、（f)分別按90%、10%的比例混合而成的混合原料作為層(A) 的原料，W聚醋化）100%作為層(B)的原料，W將聚醋化）、（b)分別W95%、5%的比例混合 而成的混合原料作為層(C)的原料，將它們分別供給到3臺通風口式雙軸擠出機，分別在285 °C烙融，通過W層(A)、層(C)為最外層(表層）、W層(B)為中間層的巧巾3層(A/B/C)的層結構 共擠出，從口模擠出，并使用靜電施加密合法在將表面溫度設定為40°C的冷卻漉上進行冷 卻固化，得到未拉伸片材。接著，利用漉周速差在膜溫度85Γ沿縱向拉伸3.0倍后，在該縱拉 伸膜的(A)層面?zhèn)韧坎枷率霰?所示的水系的涂布液Al(易粘接涂布層的形成），在層(C)面 側涂布下述表3所示的水系的涂布液Bl(抗靜電涂布層的形成），將其導入拉幅機并沿橫向 W120°C拉伸4.1倍，在225°C進行了熱處理后，沿橫向松弛2%，得到具有涂布層的膜厚(干 燥后)為〇.〇3μπι的易粘接涂布層、0.06WI1的抗靜電涂布層的厚度250μπι的、各層的厚度為10/ 230/10皿的疊層聚醋膜。表1表示得到的膜1的結構。得到的聚醋膜的光學部件適應性良好， 易粘接涂布層的密合性也良好，抗靜電涂布層的表面電阻低，為良好。下述表5表示該膜的 特性。
[0226] 實施例2:
[0227] W將聚醋化）、（b)分別按96.5%、3.5%的比例混合而成的混合原料作為層(C)的 原料，W聚醋化)75%作為層(B)的原料，將來自制造實施例1的聚醋時產生的耳部、主漉耳 部和主漉下卷繞部的再生品按25%的比例混合，制成混合原料，除此之外，與實施例1同樣 地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250皿的各層的厚度為10/230/10WI1的聚醋膜。表1表 示得到的膜2的結構。
[022引實施例3:
[0229] W將聚醋化）、（c)分別按95%、5%的比例混合而成的混合原料作為層(C)的原料， 除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250皿的厚度為10/230/10 μπι的聚醋膜。表1表示得到的膜3的結構。
[0230] 實施例4:
[0231] W將聚醋(a)、（f)分別按90%、10%的比例混合而成的混合原料作為層(Α)的原 料，W聚醋(a)lOO%作為層(B)的原料，W將聚醋(a)、（b)分別按95%、5%的比例混合而成 的混合原料作為層(C)的原料，除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、 厚度250WI1的各層的厚度為10/230/10WI1的聚醋膜。表1表示得到的膜4的結構。
[0232] 實施例5:
[0233] W將聚醋化）、（b)分別按96%、4%的比例混合而成的混合原料作為層(C)的原料， W聚醋化)35%作為層(B)的原料，將來自制造實施例1的聚醋時產生的耳部、主漉耳部和主 漉下卷繞部的再生品按65%的比例混合，制成混合原料，除此之外，與實施例1同樣地，得到 層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250皿的各層的厚度為10/230/10皿的聚醋膜。表1表示得到 的膜5的結構。
[0234] 實施例6:
[0235] W將聚醋化）、（f)分別按25%、75%的比例混合而成的混合原料作為層^)的原 料，除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250μπι的厚度為10/ 230/10WI1的聚醋膜。表1表示得到的膜6的結構。
[0236] 實施例7:
[0237] 利用漉周速差，在膜溫度82°C沿縱向拉伸2.5倍，并用拉幅機在120°C沿橫向拉伸 3.4倍，在208°C進行熱處理后，沿橫向松弛25%，除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構 為巧巾3層(A/B/C)、厚度250皿的厚度為10/230/10皿的聚醋膜。表1表示得到的膜7的結構。 [023引實施例8~18:
[0239] 實施例1中，將涂布劑組成變更為表2或表3所示的涂布劑組成，除此之外，與實施 例1同樣地進行制造，得到聚醋膜。得到的聚醋膜如表5所示，涂布層的密合性、塵埃附著性 水平良好。
[0240] 比較例1:
[0241] W將聚醋化）、（d)分別按81%、19%的比例混合而成的混合原料作為層（〇的原 料，除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250WI1的各層的厚度為 10/230/10WI1的聚醋膜。表1表示得到的膜8的結構。
[0242] 比較例2:
[0243] W將聚醋化）、（e)分別按98%、3%的比例混合而成的混合原料作為層(C)的原料， 除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250皿的厚度為10/230/10 μπι的聚醋膜。表1表示得到的膜9的結構。
[0244] 比較例3:
[0245] W將聚醋化）、（b)分別按70%、30%的比例混合而成的混合原料作為層（〇的原 料，除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250皿的厚度為2/246/ 2μπι的聚醋膜。表1表示得到的膜10的結構。
[0246] 比較例4:
[0247] W將聚醋化）、（g)分別按92%、8%的比例混合而成的混合原料作為層(C)的原料， 除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)，厚度250皿的厚度為10/230/10 Ml的聚醋膜。表1表示得到的膜11的結構。
[024引比較例5:
[0249] W將聚醋化）、（b)分別按60%、40%的比例混合而成的混合原料作為層（〇的原 料，除此之外，與實施例1同樣地，得到層結構為巧巾3層(A/B/C)、厚度250μπι的厚度為10/ 230/1化的聚醋膜。表1表示得到的膜12的結構。
[0巧日]比較例6:
[0251]實施例1中，未設置易粘接涂布層，除此之外，與實施例1同樣地制造，得到聚醋膜。 [0巧2]比較例7:
[0253] 實施例1中，未設置抗靜電涂布層，除此之外，與實施例1同樣地制造，得到聚醋膜。
[0254] 表1中匯總所得到的膜的結構，表4和載中匯總膜的涂布層的特性和膜的物性值， 表6中匯總光學部件適應性。可知滿足本發(fā)明的要件的膜作為光學用的適應性高。
[0 巧 5][表1]
[0 巧 6]
[0257]上述表1中的*是指二氧化娃顆粒。
[0巧引[表2]
[0%2][表 4]
[0%3]
[0264]敵]
[02 化]
[0%6][表 6]
[0%7]
[0268] 產業(yè)上的可利用性
[0269] 本發(fā)明的膜能夠適合作為近年來存在激烈的成本降低要求的LCD用背光的微透 鏡、棱鏡的各片材的基體膜利用。
【主權項】
1. 一種雙軸拉伸疊層聚酯膜，其特征在于： 包括構成表層的聚酯層(A)和聚酯層(C)以及構成中間層的聚酯層(B)這3層結構，在層 (A)上具有易粘接涂布層，在層(C)上具有抗靜電涂布層，在層(C)中含有0.05~1.5重量％ 的平均粒徑3.0~7. Ομπι的不活潑有機顆粒。2. 如權利要求1所述的雙軸拉伸疊層聚酯膜，其特征在于： 使用熱重量分析計在不活潑氣氛下測定的不活潑有機顆粒的5%熱分解溫度為300°C 以上。3. 如權利要求1或2所述的雙軸拉伸疊層聚酯膜，其特征在于： 易粘接涂布層為由含有具有碳-碳雙鍵部的聚氨酯樹脂的涂布液形成的涂布層。4. 如權利要求3所述的雙軸拉伸疊層聚酯膜，其特征在于： 碳-碳雙鍵部為選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、烯丙基中的任意種。5. 如權利要求1~4中任一項所述的雙軸拉伸疊層聚酯膜，其特征在于：易粘接涂布層 為并用選自噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、異氰酸酯系化合物、碳化二亞胺系化合物中的1種 或2種以上的交聯劑形成的涂布層。6. 如權利要求5所述的雙軸拉伸疊層聚酯膜，其特征在于： 交聯劑含有噁唑啉化合物和環(huán)氧化合物。7. 如權利要求1~5中任一項所述的雙軸拉伸疊層聚酯膜，其特征在于:抗靜電涂布層 含有主鏈具有吡咯烷鑰環(huán)的聚合物。
【文檔編號】B32B27/18GK105848897SQ201480071200
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年11月25日
【發(fā)明人】木村秀孝, 加藤雄三, 窪田賢, 坂上健, 相田尚也
【申請人】三菱樹脂株式會社