裝飾板用樹脂膜、裝飾板的制造方法以及裝飾板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種裝飾板用樹脂膜，其特征在于：上述裝飾板用樹脂膜為在第1聚酯樹脂層上設(shè)有第2聚酯樹脂層的無拉伸膜；上述第1聚酯樹脂層含有第1聚酯樹脂和橡膠狀彈性體，上述第2聚酯樹脂層含有第2聚酯樹脂；上述第1聚酯樹脂包含于上述第1聚酯樹脂層，其含量在相對上述第1聚酯樹脂層的總質(zhì)量為70～99質(zhì)量％的范圍內(nèi)，且其結(jié)晶度為10％以下；上述橡膠狀彈性體包含于上述第1聚酯樹脂層，其含量在相對上述第1聚酯樹脂層的總質(zhì)量為1～30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，且其拉伸斷裂伸長率為550％以上；上述第2聚酯樹脂的熔點為上述第1聚酯樹脂的玻璃化點+100℃以上，且其結(jié)晶度大于10％。
【專利說明】
裝飾板用樹脂膜、裝飾板的制造方法以及裝飾板
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及裝飾板用樹脂膜、裝飾板的制造方法以及裝飾板。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年，裝飾板被用作整體浴室內(nèi)壁材料、建筑內(nèi)外壁材料、0A機器(例如電氣?電 子設(shè)備、音響設(shè)備、影印機?打印機等）的機殼、0A機器的內(nèi)部部件以及家具的部件等的情 況正逐漸增加。
[0003] 在此，裝飾板為將樹脂膜疊壓（即，層壓)至基底材料后形成。在此，由于樹脂膜的 表面存在大量的凹凸，因此難以直接將其層壓至基底材料。但樹脂膜因加熱而軟化，其凹凸 將變得平緩。因此，通過加熱使樹脂膜充分地（即，至能夠保證基底材料(或預(yù)先涂于基底材 料上的粘合劑)和樹脂膜的充分的接觸面積的程度)軟化后，將其層壓至基底材料。
[0004] 裝飾板可憑借樹脂膜而被賦予各種各樣的特性(例如：可設(shè)計性、加工潤滑性、耐 腐蝕性、耐化學(xué)品性、絕緣性、耐指紋污染性）。例如，通過使樹脂膜中含有顏料、對樹脂膜的 表面進(jìn)行壓花加工(embossing)、在樹脂膜的表面印刷各種花紋等，可對裝飾板施加各種各 樣的設(shè)計。
[0005] 作為使用裝飾板的一個優(yōu)點，可列舉降低整體浴室內(nèi)壁等的制造成本的例子。例 如，當(dāng)將裝飾板用作整體浴室內(nèi)壁材料時，可對一整面整體浴室內(nèi)壁進(jìn)行統(tǒng)一制造。與之相 對的，當(dāng)用瓷磚制造整體浴室內(nèi)壁時，必須將多塊瓷磚逐一粘貼至整體浴室的內(nèi)壁面。因 此，當(dāng)將裝飾板用作整體浴室內(nèi)壁材料時，整體浴室的制造成本可被大幅降低。再者，如上 所述，通過使樹脂膜中含有顏料、對樹脂膜的表面進(jìn)行壓花加工、在樹脂膜的表面印刷各種 花紋等，可對裝飾板施加各種各樣的設(shè)計。因此，通過采用被施加了上述設(shè)計的裝飾板來制 造整體浴室的內(nèi)壁，可容易且以較低的成本來提高整體浴室的內(nèi)壁的可設(shè)計性。
[0006] 另外，作為裝飾板的樹脂膜，從經(jīng)濟性、壓花等賦予設(shè)計性的容易程度出發(fā)，一直 主要使用PVC(聚氯乙烯)膜。但是，一旦對層壓PVC膜而成的裝飾板進(jìn)行加工，即存在加工部 發(fā)生白化而損壞其設(shè)計性這一問題，再者，還存在燃燒時產(chǎn)生氯化氫等有害氣體的問題。因 此，例如如專利文獻(xiàn)1~6所公開的一樣，有人提出了使用聚酯膜以代替PVC膜的技術(shù)。
[0007] 在專利文獻(xiàn)1所公開的技術(shù)中，樹脂膜為具有基底樹脂層和表面樹脂層的多層結(jié) 構(gòu)?；讟渲瑢颖粚訅河谧鳛榛撞牧系慕饘侔迳希砻鏄渲瑢颖粚訅河诨讟渲瑢由?。 基底樹脂層由聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)構(gòu)成，而表面樹脂層由雙向拉伸聚對苯二甲酸 乙二醇酯(PET)等構(gòu)成。如上所述，由于基底樹脂層由PBT構(gòu)成，因此其結(jié)晶度較高。
[0008] 在專利文獻(xiàn)2所公開的技術(shù)中，樹脂膜也為具有A層、B層的多層結(jié)構(gòu)。A層被層壓于 作為基底材料的金屬板上，而B層被層壓于A層上。A層由熔點為210~240°C的聚酯樹脂構(gòu) 成，作為其例子可列舉含有55質(zhì)量％以上的PBT的聚酯樹脂。B層由非晶性的聚酯樹脂構(gòu)成， 作為其例子可列舉PET-G(-種乙二醇改性PET)。因此，A層(基底材料側(cè)的層）的結(jié)晶度高于 B層。
[0009] 在專利文獻(xiàn)3所公開的技術(shù)中，樹脂膜也為具有A層、B層、C層的多層結(jié)構(gòu)。C層被層 壓于作為基底材料的金屬板上，B層被層壓于C層上，而A層被層壓于B層上。A層含有熔點為 210~230°C的TOT，且其含量為75質(zhì)量％以上。B層含有熔點為210~230°C的TOT和實質(zhì)上為 非晶性的聚酯樹脂，且它們的質(zhì)量比為45~70:30~55。作為實質(zhì)上為非晶性的聚酯樹脂的 例子可列舉PET-GX層的玻璃化點為60°C以上，且其含有55質(zhì)量％以上的實質(zhì)上為非晶性 的聚酯樹脂。作為這樣的聚酯樹脂的例子可列舉PET-G、PCT-G(-種乙二醇改性PET)。因此， 最靠近金屬板的C層的結(jié)晶度最小，最遠(yuǎn)離金屬板的A層的結(jié)晶度最大。B層的結(jié)晶度在A層、 C層之間。
[0010] 在專利文獻(xiàn)4所公開的技術(shù)中，樹脂膜為具有基底樹脂層、表面保護層的多層結(jié) 構(gòu)?；讟渲瑢颖粚訅河谧鳛榛撞牧系慕饘侔迳希砻姹Ｗo層被層壓于基底樹脂層上。 作為構(gòu)成基底樹脂層的樹脂的例子可列舉PET和離聚體的摻混樹脂，作為構(gòu)成表面保護層 的樹脂的例子可列舉PBT。因此，基底樹脂層的結(jié)晶度低于表面保護層。
[0011] 在專利文獻(xiàn)5所公開的技術(shù)中，樹脂膜為具有基底材料層和表面層的多層結(jié)構(gòu)?；?底材料層被層壓于作為基底材料的金屬板上，而表面層被層壓于基底材料層上。基底材料 層含有具有環(huán)氧基的非聚酯類熱塑性彈性體、PBT和實質(zhì)上為非晶性的聚酯樹脂，且它們的 質(zhì)量比為3~15: 21~48:42~73。作為具有環(huán)氧基的非聚酯類熱塑性彈性體的例子可列舉 經(jīng)環(huán)氧改性的苯乙烯-丁二烯類嵌段共聚物，作為實質(zhì)上為非晶性的聚酯樹脂的例子可列 舉PET-G。表面層由透明拉伸聚酯樹脂構(gòu)成。作為構(gòu)成透明拉伸聚酯樹脂膜的聚酯樹脂的例 子，可列舉PET。由于透明拉伸聚酯膜的結(jié)晶度因拉伸而增加，因此基底材料層的結(jié)晶度低 于表面層。
[0012] 在專利文獻(xiàn)6所公開的技術(shù)中，樹脂膜為單層結(jié)構(gòu)，并且含有聚酯樹脂、橡膠狀彈 性以及乙烯基聚合物。作為聚酯樹脂的例子可列舉PET、PBT等。即，分別公開了結(jié)晶度高的 樹脂、結(jié)晶度低的樹脂作為構(gòu)成樹脂膜的樹脂。作為構(gòu)成橡膠狀彈性體的例子可列舉聚烯 烴樹脂，作為乙烯基聚合物的例子可列舉離聚體。在專利文獻(xiàn)6所公開的技術(shù)中，橡膠狀彈 性體被乙烯基聚合物包覆并分散至聚酯樹脂中。
[0013] 由于專利文獻(xiàn)1~6所公開的任意一種樹脂膜都比PVC膜硬質(zhì)，因此即使對采用上 述樹脂膜所制造的裝飾板進(jìn)行加工，也不易白化。再者，由于樹脂膜由作為非鹵系樹脂的聚 酯樹脂構(gòu)成，因此燃燒時不會產(chǎn)生氯化氫等有害氣體。
[0014] 專利文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2002-225186號公報 [0016] 專利文獻(xiàn)2:國際公開第2004/098883號公報 [0017]專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2010-173312號公報 [00 18] 專利文獻(xiàn)4:國際公開第00/39420號公報 [0019] 專利文獻(xiàn)5:日本專利特開2006-297758號公報 [0020] 專利文獻(xiàn)6:國際公開第99/27026號公報 [0021]非專利文獻(xiàn)
[0022] 非專利文獻(xiàn)1:5.厶.如匕&^11，？〇17111』邱.5(^.，￥〇1.32，146，（1992)
[0023] 非專利文獻(xiàn)2:Brandrup, J.，Polymer Handbook，4th Edition，Wiley(USA) ,2003

【發(fā)明內(nèi)容】

[0024] 但是，在專利文獻(xiàn)1~2所公開的技術(shù)中，層壓于基底材料的層，即下層的結(jié)晶度 高。因此，為保證樹脂膜和基底材料的充分的接觸面積，必須將樹脂膜加熱至接近熔點。因 此，在向基底材料層壓樹脂膜時，施加于樹脂膜上的設(shè)計可能會發(fā)生損傷。例如，在樹脂膜 上施加有壓花的情況下，壓花可能會因加熱而發(fā)生變形。另外，在樹脂膜上施加有印刷的情 況下，該印刷可能會因加熱而掉色。另外，在樹脂膜添加有顏料的情況下，顏料可能會因加 熱而揮發(fā)。
[0025] 另一方面，在專利文獻(xiàn)3所公開的技術(shù)中，由于下層的結(jié)晶度低，因此能夠在與專 利文獻(xiàn)1~2所公開的技術(shù)相比較低的溫度下將樹脂膜層壓至基底材料。但在這些技術(shù)中， 下層在裝飾板的使用中可能會發(fā)生脆化。如非專利文獻(xiàn)1所示，下層發(fā)生脆化的原因被認(rèn)為 是由于非晶性部分發(fā)生焓松弛。焓松弛是指處于不穩(wěn)定的非晶性狀態(tài)而被直接冷凍的分 子，將過剩持有的能量放出而松弛至穩(wěn)定能級(狀態(tài)）的現(xiàn)象。放出過剩能量后的分子的分 子運動將變得緩慢。其結(jié)果是下層對外部的刺激的跟隨性(followability)降低而發(fā)生脆 化。焓松弛易在下層的玻璃化點_50°C~_20°C左右的溫度下發(fā)生。其結(jié)果是，在由于焓松弛 而發(fā)生了脆化的下層可能會因例如樹脂膜的殘留應(yīng)力而產(chǎn)生龜裂。而且，下層還可能以上 述龜裂為基點從基底材料剝離。另外，還可能產(chǎn)生促進(jìn)基底材料腐蝕的物質(zhì)(例如在基底材 料為鍍鋅鋼板的情況下，水)堆積于龜裂中，使基底材料發(fā)生腐蝕這一問題。
[0026] 另外，在專利文獻(xiàn)4、5所公開的技術(shù)中，由于下層的結(jié)晶率也低于專利文獻(xiàn)1~2所 公開的薄膜，因此期待可在更低的溫度下將樹脂膜層壓至基底材料。再者，由于下層中含有 橡膠狀彈性體，因此期待可對下層的脆化進(jìn)行一定程度的抑制。但是，本發(fā)明人在對這些樹 脂膜進(jìn)行詳細(xì)研究后，發(fā)現(xiàn)各自存在以下問題。在專利文獻(xiàn)4的公開技術(shù)中，由于作為橡膠 狀彈性體的離聚體的能量吸收能力小，因此不能充分吸收脆化后的聚酯相的破壞能量。其 結(jié)果是，由于下層的補強依舊不充分，因此存在發(fā)生如上所述的使用時的缺陷的情況。另一 方面，在專利文獻(xiàn)5的公開技術(shù)中，橡膠狀彈性體(熱塑性彈性體)的能量吸收能力十分大， 可充分吸收脆化后的下層的破壞能量。然而，構(gòu)成下層的聚酯樹脂的結(jié)晶率卻不夠小。其結(jié) 果是，在構(gòu)成下層的聚酯樹脂的Tg附近的溫度下，下層不能充分軟化。因此，不能充分地降 低層壓溫度，從而存在難以在抑制表面的設(shè)計變化的同時將薄膜層壓至基板的情況。再者， 由于表面層被拉伸而難以加工。并且，還存在這種加工的難度成為難題的情況。例如，專利 文獻(xiàn)5的薄膜的表面層難以進(jìn)行壓花加工，從而難以對其施加啞光設(shè)計。
[0027] 另外，雖然專利文獻(xiàn)6所公開的樹脂膜為單層，但在構(gòu)成樹脂膜的樹脂的結(jié)晶度較 低的情況下，因?qū)訅簳r的加熱，連樹脂膜表面附近都將發(fā)生軟化，其結(jié)果是，存在樹脂膜的 表面性狀發(fā)生變化，即設(shè)計發(fā)生變化的情況。例如，在對樹脂膜的表面進(jìn)行了壓花加工的情 況下，存在該壓花因?qū)訅簳r的加熱而變形的情況。另一方面，在樹脂膜的結(jié)晶度較高的情況 下，可能產(chǎn)生與專利文獻(xiàn)1~2相同的問題。
[0028] 在此，本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，本發(fā)明的目的在于提供一種可在低溫下 被疊壓至基底材料，抑制在裝飾板的使用環(huán)境下的脆化，并且抑制疊壓時的設(shè)計變化的全 新改良的裝飾板用樹脂膜、裝飾板的制造方法以及裝飾板。
[0029] 為解決上述課題，根據(jù)本發(fā)明的某些觀點提供一種裝飾板用樹脂膜，其特征為:上 述裝飾板用樹脂膜為在第1聚酯樹脂層上設(shè)有第2聚酯樹脂層的無拉伸膜;第1聚酯樹脂層 含有第1聚酯樹脂和橡膠狀彈性體，第2聚酯樹脂層含有第2聚酯樹脂;第1聚酯樹脂包含于 第1聚酯樹脂層，其含量在相對第1聚酯樹脂層的總質(zhì)量為70~99質(zhì)量％的范圍內(nèi)，且其結(jié) 晶度為10%以下;橡膠狀彈性體包含于第1聚酯樹脂層，其含量在相對第1聚酯樹脂層的總 質(zhì)量為1~30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，且其拉伸斷裂伸長率為550%以上;第2聚酯樹脂的熔點為第 1聚酯樹脂的玻璃化點+l〇〇°C以上，且其結(jié)晶度大于10%。
[0030] 在此，第1聚酯樹脂的結(jié)晶度也可為1%以上且不足7%。
[0031] 另外，橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率也可為650%以上。
[0032] 另外，橡膠狀彈性體也可包含于第1聚酯樹脂層，其含量在相對第1聚酯樹脂層的 總質(zhì)量為5~25質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0033]另外，第2聚酯樹脂的熔點也可為第1聚酯樹脂的玻璃化點+125Γ以上。
[0034]另外，第2聚酯樹脂的結(jié)晶度也可大于20%且在50%以下。
[0035] 另外，第1聚酯樹脂也可包含選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、PET-I、PET-G、PCT-G 以及它們的衍生物所組成的群組中的任意一種以上。
[0036]另外，第2聚酯樹脂也可在主樹脂和副樹脂中至少包含主樹脂，上述主樹脂包含選 自由聚對苯二甲酸丁二醇酯、PBT-I以及它們的衍生物所組成的群組中的任意一種以上，上 述副樹脂包含選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、PET-I以及它們的衍生物所組成的群組中的 任意一種以上。
[0037] 另外，主樹脂和副樹脂的質(zhì)量比也可為100:0~60:40。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的其它觀點提供一種裝飾板的制造方法，其特征在于:其為通過對上 述裝飾板用樹脂膜進(jìn)行層壓而制造裝飾板的裝飾板的制造方法，其包含將裝飾板用樹脂膜 加熱至第1聚酯樹脂的玻璃化點-10°c~第1聚酯樹脂的玻璃化點+100 °C的工序，和在使第1 聚酯樹脂層與基底材料相對的狀態(tài)下，對裝飾板用樹脂膜和基底材料進(jìn)行壓接的工序。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的其它觀點提供一種裝飾板，其特征在于:上述裝飾板通過上述制造 方法而制造。
[0040] 如上所述，本發(fā)明所涉及的樹脂膜為包含第1聚酯樹脂層以及第2聚酯樹脂層的裝 飾板用無拉伸樹脂膜。由于第1聚酯樹脂以結(jié)晶度為10%以下的第1聚酯樹脂為主要成分， 并且為無拉伸膜，因此即使疊壓溫度為低溫也將充分軟化并發(fā)揮其粘結(jié)效果，從而可確保 其與基底材料的充分的黏附力。即，樹脂膜可在低溫下被疊壓至基底材料。
[0041] 再者，由于第1聚酯樹脂層含有適當(dāng)量的具有550%以上的拉伸斷裂伸長率的橡膠 狀彈性體，因此在裝飾板使用環(huán)境下的耐久性較為優(yōu)異。即，可抑制樹脂膜在裝飾板使用環(huán) 境下的脆化。因此，在使用裝飾板時，裝飾板中的樹脂膜幾乎不使裝飾板的設(shè)計發(fā)生變化。
【附圖說明】
[0042] 圖1為模式地表示本發(fā)明的實施方式所涉及的樹脂膜的結(jié)構(gòu)的側(cè)截面圖。
[0043] 圖2為模式地表示同一實施方式所涉及的裝飾板的結(jié)構(gòu)的側(cè)截面圖。
[0044] 圖3為表示第1聚酯樹脂以及第2聚酯樹脂的溫度和它們的樹脂的軟化度的對應(yīng)關(guān) 系的曲線圖。
【具體實施方式】
[0045] 以下參照附圖對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，在本說明書和 附圖中，對實際具有相同功能結(jié)構(gòu)的構(gòu)成要素附以相同的符號以省略重復(fù)說明。
[0046] 〈1.樹脂膜的結(jié)構(gòu)〉
[0047] 首先根據(jù)圖1~圖3對本實施方式所涉及的樹脂膜10的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。
[0048]如圖1所示，樹脂膜10具有第1聚酯樹脂層（以下，也稱為"下層"）20和第2聚酯樹脂 層（以下，也稱為"上層"）30。
[0049] (1-1.下層的結(jié)構(gòu)）
[0050]下層20為含有第1聚酯樹脂和橡膠狀彈性體的無拉伸層。第1聚酯樹脂的結(jié)晶度為 10%以下。在此，結(jié)晶度為表示第1聚酯樹脂中的結(jié)晶部分的體積分?jǐn)?shù)的值，結(jié)晶度越低則 結(jié)晶部分越少。第1聚酯樹脂的結(jié)晶度通過以下(數(shù)學(xué)式1)進(jìn)行定義。
[0051] (C%)a=AHa/AHIaX1/wA · · ·(數(shù)學(xué)式1)
[0052] (數(shù)學(xué)式1)中（C%)A為第1聚酯樹脂的結(jié)晶度，ΛΗα為通過差示掃描量熱計(DSC)所 測定的第1聚酯樹脂的熔化熱(熔化潛熱）（J/g)。差示掃描量熱計的加熱速度例如為l〇°C/ 分鐘即可。在第1聚酯樹脂為多種聚酯樹脂的混合物的情況下，可觀測各聚酯樹脂所對應(yīng)的 熔化熱的峰值。此時，ΛΗα為各峰值所表示的熔化熱的總和。ΛΗ ΙΑ為第1聚酯樹脂的理論熔 化潛熱，即第1聚酯樹脂為理想晶體的情況下的熔化熱。在聚酯樹脂為多種聚酯樹脂的混合 物的情況下，ΛΗ ΙΑ為各聚酯樹脂的理論熔化潛熱的總和。理論熔化熱例如在非專利文獻(xiàn)2等 中被公開。應(yīng)予說明，在理論熔化潛熱不明的情況下，以PET的平衡熔化熱140.2J/g作為理 論熔化熱即可。另外，在不存在表示熔化熱的峰的情況下，第1聚酯樹脂的結(jié)晶度為〇(完全 非晶體）。
[0053] wA為第1聚酯樹脂相對于下層20的總質(zhì)量的質(zhì)量比。在聚酯樹脂為多種聚酯樹脂 的混合物的情況下，wA為它們相對于下層20的總質(zhì)量的質(zhì)量比的總和。在下層20僅由第1聚 酯樹脂和橡膠狀彈性體構(gòu)成的情況下，wA為0.70~0.99范圍內(nèi)的值。
[0054]圖3所示的曲線L10為模式地表示第1聚酯樹脂的溫度和軟化度（％)的對應(yīng)關(guān)系的 曲線。在此，軟化度為表示試樣的柔軟程度的參數(shù)，軟化度越高則越柔軟。軟化度可采用熱 機械分析儀(TMA)通過針入度試驗進(jìn)行測定。具體而言，以規(guī)定載荷將小直徑的探針插入試 樣中，并以此時探針的穿透深度除以試樣的厚度即可得軟化度。圖3的軟化度為在載荷 IMPa、探針直徑1mm的測定條件下所測定的值。優(yōu)選針入度試驗的載荷與將樹脂膜10壓接至 基底材料時的載荷為相同水平。此外，Tg A為第1聚酯樹脂的玻璃化點，即下層20的玻璃化 點。
[0055]如曲線L10所示，由于第1聚酯樹脂的結(jié)晶度非常低，為10%以下，因此其軟化度以 第1聚酯樹脂的玻璃化點TgA(以下，也單獨稱為"玻璃化點TgA"）附近為邊界而大幅變動。即， 雖然在第1聚酯樹脂的溫度為玻璃化點Tg A附近以下的情況下，第1聚酯樹脂的軟化度為不 足80%的值，但一旦第1聚酯樹脂的溫度超過玻璃化點TgA附近，第1聚酯樹脂的軟化度就會 急劇下降至小于80%的值。另外，第1聚酯樹脂的玻璃化點Tg A自身也較低，例如為70°C左 右。
[0056]應(yīng)予說明，本實施方式的玻璃化點以及熔點為根據(jù)JIS K0129通過差示掃描量熱 計測定的值。差示掃描量熱計的加熱速度例如設(shè)為10°c/分鐘即可。在第1聚酯樹脂由多種 聚酯樹脂的混合物構(gòu)成的情況下，可測定多個玻璃化點。此時，以質(zhì)量比最大的聚酯樹脂的 玻璃化點為TgA。同樣，在第2聚酯樹脂由多種聚酯樹脂的混合物構(gòu)成的情況下，可測定多個 熔點。在這種情況下，以質(zhì)量比最大的聚酯樹脂的熔點為TmB。
[0057]如此，第1聚酯樹脂的結(jié)晶度非常小，為10%以下。因此，即使在玻璃化點TgA左右 的溫度下第1聚酯樹脂也會充分地（即，至能夠保證基底材料40(或預(yù)先涂于基底材料40上 的粘合劑)和樹脂膜10的充分的接觸面積的程度)軟化。
[0058]即，通過將樹脂膜10加熱至玻璃化點TgA左右的溫度，然后，在使下層20與基底材 料40相對的狀態(tài)下將樹脂膜10疊壓至基底材料40,后述實施例中所測定的峰強度即可為 30N/25mm以上。因此，將樹脂膜10疊壓至基底材料40時，可降低樹脂膜10的加熱溫度（即疊 壓溫度）。具體而言，可將樹脂膜10的疊壓溫度降低至玻璃化點Tg A-10°C~玻璃化點TgA+100 °C的范圍內(nèi)的溫度。
[0059] 在此，優(yōu)選第1聚酯樹脂的結(jié)晶度為1%以上且不足7%。在第1聚酯樹脂的結(jié)晶度 不足1%的情況下，第1聚酯樹脂內(nèi)的結(jié)晶部分，即連接非晶性部分之間的物理交聯(lián)部分非 常少。因此，在玻璃化點Tg A以上的溫度環(huán)境下使用裝飾板100時，存在下層20的殘留應(yīng)力被 釋放的情況。而且，存在下層20因上述殘留應(yīng)力而變形，并且上層30的設(shè)計因上述變形而發(fā) 生變化的情況。但是，如后述實施例所示，即使在發(fā)生了這種設(shè)計變化的情況下，其變化量 也較為輕微，在實用上不存在問題。
[0060] 另一方面，一旦第1聚酯樹脂的結(jié)晶度為7%以上，則第1聚酯樹脂內(nèi)的結(jié)晶部分會 增多。因此，在只是將基底材料40加熱至玻璃化點Tg A左右的情況下，基底材料40和樹脂膜 10的黏附力便可能發(fā)生輕微下降。但是，如后述實施例所示，即使在基底材料40和樹脂膜10 的黏附力發(fā)生輕微下降的情況下，也可確保在實用上足夠的黏附力。第1聚酯樹脂的結(jié)晶度 更優(yōu)選為2~5%。在結(jié)晶度為上述范圍內(nèi)的值的情況下，當(dāng)將樹脂膜10疊壓至基底材料40 時，可進(jìn)一步降低基底材料40的加熱溫度。并且，可進(jìn)一步抑制使用裝飾板100時上層30的 設(shè)計變化。
[0061] 雖然第1聚酯樹脂只要為結(jié)晶度為10%以下的聚酯樹脂，則不受特別的限制，但優(yōu) 選其包含選自由PET、PET-I、PET-G、PCT-G以及它們的衍生物所組成的群組中的任意一種以 上。可容易地將這些聚酯樹脂的結(jié)晶度調(diào)整至10%以下，并且，它們的玻璃化點也較低，為 70°C左右。
[0062]雖然PET為對苯二甲酸和乙二醇的共聚物，但在本實施方式中，PET也包含將PET的 對苯二甲酸殘基置換為2，5-二甲基對苯二甲酸殘基后的物質(zhì)。
[0063] PET-I為將PET的一部分二羧酸殘基變?yōu)殚g苯二甲酸殘基后的物質(zhì)，其含有的間苯 二甲酸殘基相對二羧酸殘基的總摩爾數(shù)的摩爾比為大于〇 %且在75 %以下。間苯二甲酸殘 基的摩爾比優(yōu)選為大于0%且在25%以下，更優(yōu)選為5~15%。在間苯二甲酸殘基的摩爾比 在這些范圍內(nèi)的情況下，由于PET-I的結(jié)晶速度變慢，因此可容易地將第1聚酯樹脂的結(jié)晶 度調(diào)整至 10%以下。其結(jié)果是，可降低為了使第i聚酯樹脂充分軟化所必需的溫度。在本實 施方式中，PET-I也包含將PET-I的一部分二羧酸殘基置換為2，5-二甲基對苯二甲酸殘基后 的物質(zhì)。
[0064] PET-G為將PET的一部分二醇?xì)埢脫Q為1，4_環(huán)己烷二甲醇（1，4-CHDM)殘基后的 物質(zhì)，二醇?xì)埢?，4-CHDM殘基相對二醇?xì)埢目偰枖?shù)的摩爾比為20 %以上且不足 50 %。在本實施方式中，PET-G也包含將PET-G的一部分二羧酸殘基置換為2，5-二甲基對苯 二甲酸殘基后的物質(zhì)。
[0065] PCT-G為將PET的一部分二醇?xì)埢脫Q為1，4-CHDM殘基后的物質(zhì)，二醇?xì)埢?，4-CHDM殘基相對二醇?xì)埢目偰枖?shù)的摩爾比為50以上80以下。在本實施方式中，PCT-G也包 含將PCT-G的一部分二羧酸殘基置換為2，5-二甲基苯對二甲酸后的物質(zhì)。
[0066] PET、PET-I、PET-G以及PCT-G(以下，也稱為"PET等"）的衍生物為將構(gòu)成PET等的一 部分二羧酸殘基以及二醇?xì)埢?，即一部分聚酯殘基置換為其它聚酯殘基后的物質(zhì)。
[0067]作為構(gòu)成PET等的衍生物的二羧酸殘基可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲 酸、1，4_萘二甲酸、2,3_萘二甲酸、2,6_萘二甲酸、2,7_萘二甲酸、聯(lián)苯甲酸、聯(lián)苯二羧酸、二 苯氧基乙烷二羧酸等芳香族二羧酸，以及己二酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、癸烷二羧酸、丙 二酸、丁二酸、蘋果酸、枸櫞酸等脂肪族二羧酸，環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等。
[0068]另外，作為構(gòu)成PET等的衍生物的二醇?xì)埢闪信e2,2'_雙(4-羥苯基)丙烷（以下， 也簡稱為"雙酚A"）、雙(4-羥苯基）甲烷、雙（2-羥苯基）甲烷、〇-羥苯基-P-羥苯基甲烷、雙 (4-輕苯基)醚、雙(4-輕苯基)砜、雙(4-輕苯基)硫醚、雙(4-輕苯基)酮、雙(4-輕苯基)二苯 甲烷、雙(4-羥苯基）-p-二異丙基苯、雙（3,5_二甲基-4-羥苯基）甲烷、雙（3-甲基-4-羥苯 基）甲烷、雙(3,5_二甲基-4-羥苯基)醚、雙(3,5_二甲基-4-羥苯基)砜、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)硫醚、l，l-雙(4-羥苯基）乙烷、l，l-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基）乙烷、l，l-雙(4-羥 苯基)環(huán)己烷、1，1_雙(4-羥苯基)-3,3,5_三甲基環(huán)己烷、1，1_雙(4-羥苯基)-1-苯乙烷、1， 1 -雙(4-羥苯基)-1-苯甲烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-輕苯基)丙烷、2，2_雙(3，5_二氣_4_輕苯基)丙烷、2，2_雙(3，5_二漠_4_輕苯基） 丙烷、2，2_雙(3_甲基_4_輕苯基)丙烷、2，2_雙(3_氣_4_輕苯基)丙烷、2，2_雙(3_漠_4_輕苯 基)丙烷、1，1，1，3,3,3_六氟-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、4,4'_二羥基聯(lián)苯、3,3'，5,5'_四甲 基_4,4'_二羥基聯(lián)苯、4,4'_二羥基苯酮等芳香族二醇，以及乙二醇、三亞甲基二醇、丙二 醇、四亞甲基二醇、1，4_ 丁二醇、五亞甲基二醇、新戊二醇、己二醇、十二亞甲基二醇、二甘 醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、氫化雙酸A等脂肪族二醇，環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二醇等。 [0069]應(yīng)予說明，PET等的衍生物優(yōu)選含有構(gòu)成PET等的二羧酸殘基，上述二羧酸殘基的 含量相對二羧酸殘基的總摩爾數(shù)為70摩爾％，優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為98摩爾％以 上。同樣，PET等的衍生物優(yōu)選含有構(gòu)成PET等的二醇?xì)埢鲜龆細(xì)埢暮肯鄬Χ細(xì)?基的總摩爾數(shù)為70摩爾％，優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上。PET等的衍生物 可包含2種以上的構(gòu)成PET等的二羧酸殘基以外的二羧酸殘基，也可包含2種以上的構(gòu)成PET 等的二醇?xì)埢酝獾亩細(xì)埢?br>[0070] 第1聚酯樹脂優(yōu)選包含多種二羧酸殘基或二醇?xì)埢?。在該情況下，由于2種以上的 二羧酸殘基或二醇?xì)埢诜肿觾?nèi)被隨機配置，因此分子內(nèi)的焓(無規(guī)性)變大。因此，即使第 1聚酯樹脂的分子整齊排列也難以實現(xiàn)有序化。其結(jié)果是第1聚酯樹脂難以結(jié)晶。即，容易將 結(jié)晶度調(diào)整至10%以下。從這種觀點出發(fā)，第1聚酯樹脂優(yōu)選為上述列舉的聚酯樹脂中的 PET-1、PET-G、PCT-G以及它們的衍生物。再者，第1聚酯樹脂最優(yōu)選為PET-G。由于PET-G的玻 璃化點為70°C左右，因此易于操作并能夠進(jìn)行批量生產(chǎn)，在經(jīng)濟性方面較為優(yōu)異。
[0071] 第1聚酯樹脂也可包含滿足上述條件的多種聚酯樹脂。只要使第1聚酯樹脂的結(jié)晶 度為10%以下，則聚酯樹脂的混合比不受特別限制。
[0072]第1聚酯樹脂包含于下層20,其含量相對下層20的總質(zhì)量在70~99質(zhì)量％的范圍 內(nèi)。在第1聚酯樹脂的質(zhì)量％處于該范圍內(nèi)的情況下，即使在玻璃化點TgA左右的溫度下，下 層20也將充分軟化。第1聚酯樹脂的質(zhì)量％相對下層20的總質(zhì)量優(yōu)選為75~95質(zhì)量％，更優(yōu) 選為80~90質(zhì)量％。在第1聚酯樹脂的質(zhì)量％處于這些范圍內(nèi)的情況下，下層20更容易軟 化。
[0073]橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率為550%以上。在此，拉伸斷裂伸長率為根據(jù)JIS K6251或K7162的方法所測定的值。
[0074]在此，將橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率（εΑ)設(shè)為550%以上的理由如下所述。 即，由于第1聚酯樹脂的結(jié)晶度非常低，為10%以下，因此在使用裝飾板時容易發(fā)生焓松弛。 因此，在下層20僅由第1聚酯樹脂構(gòu)成的情況下，下層20由于第1聚酯樹脂的焓松弛而可能 發(fā)生脆化。
[0075] 添加吸收第1聚酯樹脂的破壞能量的緩沖相的方法被認(rèn)為是抑制下層20的脆化的 方法。作為這樣的緩沖相，已知有如專利文獻(xiàn)5所公開的熱塑性彈性體般的橡膠狀彈性體。
[0076] 但是，在本發(fā)明人將專利文獻(xiàn)5、6所公開的物質(zhì)添加至下層20中并制造裝飾板時， 在這些裝飾板中，下層20的脆化并未被充分抑制。因此，本發(fā)明人著眼于作為橡膠狀彈性體 的其中一個能量吸收能力評價指標(biāo)的拉伸斷裂伸長率。然后，在本發(fā)明人將拉伸斷裂伸長 率為550%以上的橡膠狀彈性體添加至下層20時，發(fā)現(xiàn)下層20的脆化得到了比以往更大的 抑制。由于專利文獻(xiàn)3所公開的物質(zhì)的拉伸斷裂伸長率不足550%，因此被認(rèn)為不能充分抑 制下層20的脆化。因此，在本實施方式中，將橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率設(shè)定為550% 以上。通過上述方式，可更加確切地抑制下層20的脆化。例如，即使將裝飾板100長時間暴露 于第1聚酯樹脂的玻璃化點_50°C~_20°C左右的溫度環(huán)境中，樹脂膜10也難以從基底材料 40剝離，進(jìn)而，還可抑制基底材料40的腐蝕。
[0077]在此，橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率優(yōu)選為650 %以上，更優(yōu)選為750 %以上，進(jìn) 一步優(yōu)選為980%以上。在橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率處于這些范圍內(nèi)的情況下，可更 加確切地抑制下層20的脆化。
[0078]本實施方式的橡膠狀彈性體只要為拉伸斷裂伸長率為550%以上的橡膠狀彈性 體，則不受特別限制。作為可在本實施方式中使用的橡膠狀彈性體，可列舉例如，苯乙烯-丁 二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁腈橡膠等雙烯烴類橡膠，丁基橡 膠、乙丙橡膠、三元乙丙橡膠、乙烯-丁烯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氟橡膠等非雙烯烴類橡 膠，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及其氫化物、苯乙烯-聚異戊二烯-苯乙烯共聚物等苯乙 烯類熱塑性彈性體，低密度聚乙烯、乙丙烯共聚物和聚丙烯的共混物、部分交聯(lián)的三元乙丙 橡膠和聚烯烴的共混物等聚烯烴類熱塑性，乙烯-丁烯共聚物、聚酯類、聚酰胺類、聚氨酯 類、PVC類、氟類熱塑性彈性體等。
[0079] 應(yīng)予說明，從成本、下層20的脆化抑制效果的大小、耐水性(特別是對沸水的穩(wěn)定 性)的觀點來看，在上述所列舉的橡膠狀彈性體中尤其優(yōu)選含有烯烴骨架（即，烯類)的橡膠 狀彈性體。由于烯類橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長大且其無極性，因此脆化抑制效果較大， 并且，即使在用水的地方使用也難以吸水變形。
[0080] 橡膠狀彈性體包含于下層20,其含量在相對下層20的總質(zhì)量為1~30質(zhì)量％的范 圍內(nèi)。在橡膠狀彈性體的質(zhì)量％不足1質(zhì)量％的情況下，無法充分地抑制下層20的脆化。如 果橡膠狀彈性體的質(zhì)量％超過30質(zhì)量％，則下層20的耐水性(尤其是對沸水的穩(wěn)定性)將會 降低。例如，將下層20浸漬在沸水中時，下層20容易發(fā)生變形。另外，在使用裝飾板100時，下 層20也容易由于殘留應(yīng)力而發(fā)生變形。
[0081 ]橡膠狀彈性體的質(zhì)量％優(yōu)選為5~25質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~20質(zhì)量％。在橡膠狀彈 性體的質(zhì)量％處于這些范圍內(nèi)的情況下，可更確切地抑制下層20的脆化，同時更加確切地 抑制裝飾板100在使用時的變形。
[0082]另外，下層20形成所謂的無拉伸狀態(tài)。本實施方式中的無拉伸狀態(tài)意味著并未進(jìn) 行單向拉伸以及雙向拉伸中的任一種。通過將下層20設(shè)為無拉伸狀態(tài)，可減小使下層20軟 化時的收縮應(yīng)力，其結(jié)果是可使下層20和基底材料40更加切實且牢固地黏附。
[0083]作為上述以外的構(gòu)成要素，優(yōu)選在下層20中添加改善橡膠狀彈性體和第1聚酯樹 脂的相容性的相容劑。在橡膠狀彈性體為烯類的情況下，由于橡膠狀彈性體和第1聚酯樹脂 的相容性較差，因此尤其優(yōu)選在下層20中添加相容劑。相容劑通過與作為下層20的母體樹 脂的第1聚酯樹脂接枝，能夠抑制橡膠狀彈性體的凝集，并且使橡膠狀彈性體分散為微粒。 其結(jié)果是，橡膠狀彈性體的脆性抑制效果得以提高。
[0084]作為相容劑，可列舉例如離子聚合物，以及乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油 酯(GMA)共聚物等?？蓪⑺鼈儐为毺砑又料聦?0,也可將它們雙方都添加至下層20。
[0085]優(yōu)選在下層20中添加含量在相對下層20的總質(zhì)量為10質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)的相 容劑。如果相容劑的質(zhì)量％超過10質(zhì)量％，則相容劑和第1聚酯樹脂的接枝反應(yīng)將過度進(jìn) 行，因此在制作樹脂膜10時下層20的材料可能會發(fā)生增稠。在下層20的材料發(fā)生增稠的情 況下，存在難以穩(wěn)定地進(jìn)行樹脂膜10的制膜的情況。相容劑的質(zhì)量％優(yōu)選為1~5質(zhì)量％。在 相容劑的質(zhì)量％處于上述范圍內(nèi)的情況下，可促進(jìn)相容劑和第1聚酯樹脂的接枝反應(yīng)，同時 也容易控制該接枝反應(yīng)的進(jìn)行。相容劑的質(zhì)量％進(jìn)一步優(yōu)選為在1~3質(zhì)量％的范圍內(nèi)。在 相容劑的質(zhì)量％處于上述范圍內(nèi)的情況下，可抑制相容劑獨立成相。在相容劑單獨形成層 的情況下，上述層可能會妨礙橡膠狀彈性體產(chǎn)生的脆化抑制。
[0086] 另外，也可使下層20中含有可添加至以往的樹脂膜中的其它任意的添加劑，例如 顏料。顏料優(yōu)選相對下層20的總質(zhì)量為5~20質(zhì)量％。在顏料的質(zhì)量％超過20質(zhì)量％的情況 下，下層20的材料可能會發(fā)生增稠。另外，在顏料的質(zhì)量％不足5質(zhì)量％的情況下，樹脂膜10 可能無法充分遮蔽基底材料40。此時，裝飾板100的可設(shè)計性可能會下降。
[0087] 另外，使下層20中含有顏料的方法不受特別限制。例如，可將顏料直接添加至下層 20的材料中，也可將顏料的母料(將顏料以高濃度混合至第1聚酯樹脂后的材料)添加至下 層20的材料中。顏料的母料優(yōu)選含有含量在相對母料的總質(zhì)量為40~60質(zhì)量％的范圍內(nèi)的 顏料。在顏料的質(zhì)量％超過60質(zhì)量％的情況下，母料的粘度增高，而存在難以使顏料均勻地 分散在下層20中的情況。另外，在顏料的質(zhì)量％不足40質(zhì)量％的情況下，母料中的顏料較 少，為了使下層20中的顏料的濃度范圍為上述濃度范圍，需要大量的母料。因此，樹脂膜10 的制造成本將增加。
[0088] (1_2·上層的結(jié)構(gòu)）
[0089]上層30含有第2聚酯樹脂作為主要成分。在此主要成分意味著相對上層30的總質(zhì) 量的質(zhì)量％為50質(zhì)量％以上。第2聚酯樹脂的結(jié)晶度大于10%。再者，第2聚酯樹脂的熔點為 第1聚酯樹脂的玻璃化點+l〇〇°C以上。在此，第2聚酯樹脂的結(jié)晶度與第1聚酯樹脂的結(jié)晶度 同樣地通過以下(數(shù)學(xué)式2)進(jìn)行定義。
[0090] (C%)b = AHb/AHibX1/wB · · ·(數(shù)學(xué)式2)
[0091] (數(shù)學(xué)式2)中，（C%)B為第2聚酯樹脂的結(jié)晶度，ΛΗβ為通過差示掃描量熱計(DSC) 所測定的第2聚酯樹脂的熔化熱（熔化潛熱）（J/g)。差示掃描量熱計的加熱速度例如為10 °C/分鐘即可。在第2聚酯樹脂為多種聚酯樹脂的混合物的情況下，可觀測各聚酯樹脂所對 應(yīng)的熔化熱的峰值。此時，ΛΗβ為各峰值所表示的熔化熱的總和。ΛΗ ΙΒ為第2聚酯樹脂的理 論熔化潛熱，即第2聚酯樹脂為理想晶體的情況下的熔化熱。在聚酯樹脂為多種聚酯樹脂的 混合物的情況下，ΛΗ ΙΒ*各聚酯樹脂的理論熔化潛熱的總和。應(yīng)予說明，在理論熔化潛熱不 明的情況下，以PET的平衡熔化熱140.2J/g作為理論熔化熱即可。
[0092] wB為第2聚酯相對上層30的總樹脂質(zhì)量(除開顏料等無機成分后的全體樹脂的質(zhì) 量)的質(zhì)量比。在上層30僅由第2聚酯樹脂構(gòu)成的情況下，wB為1.0。另外，在聚酯樹脂為多種 聚酯樹脂的混合物的情況下，《Β為它們相對于下層20的總樹脂質(zhì)量的質(zhì)量比的總和。
[0093] 如圖3所示的曲線L20為模式性地表示第2聚酯樹脂的溫度和軟化度（％)的對應(yīng)關(guān) 系的曲線。TgB為第2聚酯樹脂的玻璃化點，即上層30的玻璃化點。Tm B為第2聚酯樹脂的熔點， 即上層30的熔點。
[0094]如曲線L20所示，由于第2聚酯樹脂的結(jié)晶度大于10%，因此其在第2聚酯樹脂的玻 璃化點TgB左右的溫度下幾乎不發(fā)生軟化。當(dāng)溫度超過熔點TmB時，第2聚酯樹脂將軟化至與 第1聚酯樹脂相同的程度。
[0095]另一方面，如后文所述，在本實施方式中，將樹脂膜10加熱至玻璃化點TgA-10°C~ 玻璃化點TgA+100°C范圍內(nèi)的溫度，再將樹脂膜10疊壓至基底材料40。因此，在疊壓樹脂膜 10時，由于第2聚酯樹脂幾乎不發(fā)生軟化，因此可抑制施加在樹脂膜10上的設(shè)計的損傷。 [0096]在此，第2聚酯樹脂的結(jié)晶度優(yōu)選大于20%而在50%以下。在第2聚酯樹脂的結(jié)晶 度為20%以下的情況下，在向基底材料40疊壓樹脂膜10時，第2聚酯樹脂的結(jié)晶部分不能充 分凍結(jié)非晶性部分的分子運動，從而存在上層30發(fā)生軟化的情況。如果上層30發(fā)生軟化，則 存在上層30的設(shè)計發(fā)生變化的情況。但是，即使在發(fā)生了這種變化的情況下，其變化量也較 為輕微，在實用上不存在問題。
[0097]另外，在第2聚酯樹脂的結(jié)晶度超過50%的情況下，第2聚酯樹脂內(nèi)的結(jié)晶部分非 常多。因此，在制作樹脂膜10時，上層30可能會發(fā)生體積收縮。如果上層30發(fā)生體積收縮，則 可能會引起樹脂膜10的翹曲或局部收縮。其結(jié)果是，存在難以控制上層30的表面性狀的情 況。但是，上層30的體積收縮較為輕微，在實用上不存在問題。
[0098]第2聚酯樹脂的結(jié)晶度更優(yōu)選為25~40%。在第2聚酯樹脂的結(jié)晶度處于上述范圍 內(nèi)的情況下，可抑制制I旲時的體積收縮，同時抑制向基底材料40置壓樹脂|旲10時上層30的 軟化。
[0099]第2聚酯樹脂的熔點更優(yōu)選為第1聚酯樹脂的玻璃化點+ 125Γ以上。在第2聚酯樹 脂的熔點處于上述范圍內(nèi)的情況下，向基底材料40疊壓樹脂膜10時上層30更加難以軟化。 第2聚酯樹脂的熔點優(yōu)選為第1聚酯樹脂的熔點+100°C以下。在第2聚酯樹脂的熔點超過第1 聚酯樹脂的熔點+l〇〇°C的情況下，制造樹脂膜10時的擠出溫度過高，下層20可能會發(fā)生熱 老化。
[0100]第2聚酯樹脂只要為滿足上述條件的聚酯樹脂，則不受特別限制。但是，第2聚酯樹 脂優(yōu)選為包含選自由PBT、PBT-I以及它們的衍生物所組成的群組中的任意一種以上的主樹 月旨，或主樹脂和包含選自由PET、PET-I以及它們的衍生物所組成的群組中的任意一種以上 的副樹脂的混合物。
[0101] 雖然PBT為對苯二甲酸和丁二醇的共聚物，但在本實施方式中，PBT也包含將PBT的 對苯二甲酸殘基置換為2，5-二甲基對苯二甲酸殘基后的物質(zhì)。
[0102] PBT-ι為將PBT的一部分二羧酸殘基變?yōu)殚g苯二甲酸殘基后的物質(zhì)，其含有的間苯 二甲酸相對二羧酸殘基的總摩爾數(shù)的摩爾比為大于〇%而在75%以下。間苯二甲酸殘基的 摩爾比優(yōu)選為大于0%而在15%以下，更優(yōu)選為5~15%。在間苯二甲酸的摩爾比處于這些 優(yōu)選范圍的情況下，由于PBT-Ι的結(jié)晶速度變快，因此可容易地使第2聚酯樹脂的結(jié)晶度大 于10%。在本實施方式中，PBT-Ι也包含將TOT-I的一部分二羧酸殘基置換為2,5_二甲基對 苯二甲酸后的物質(zhì)。
[0103] PBT以及PBT-Ι (以下，也稱為"PBT等"）的衍生物為將構(gòu)成TOT等的一部分二羧酸殘 基以及二醇?xì)埢匆徊糠志埘埢脫Q為其它的聚酯殘基后的物質(zhì)。構(gòu)成PBT等的衍生物 的二羧酸殘基以及二醇?xì)埢c構(gòu)成PET等的衍生物的二羧酸殘基和二醇?xì)埢嗤?br>[0104] 此外，PBT等的衍生物優(yōu)選含有構(gòu)成PBT等的二羧酸殘基，上述二羧酸殘基相對二 羧酸殘基的總摩爾數(shù)為70摩爾％，優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為98摩爾％以上。同樣地， PBT等的衍生物優(yōu)選含有構(gòu)成PBT等的二醇?xì)埢?，上述二醇?xì)埢鄬Χ細(xì)埢目偰枖?shù)為 70摩爾％，優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上。PBT等的衍生物可含有2種以上的 構(gòu)成TOT等的二羧酸殘基以外的二羧酸殘基，也可含有2種以上的構(gòu)成TOT等的二醇?xì)埢?外的二醇?xì)埢４送?，主樹脂也可含有上述列舉的多種聚酯樹脂。
[0105] 構(gòu)成副樹脂的PET、PET-I以及它們的衍生物與構(gòu)成第1聚酯樹脂的PET、PET-I以及 它們的衍生物相同。第2聚酯樹脂必須至少包含主樹脂。通過該方式以使第2聚酯樹脂的結(jié) 晶度和熔點滿足上述條件。
[0106] 在將主樹脂和副樹脂混合的情況下，主樹脂和副樹脂的質(zhì)量比優(yōu)選為100:0~60: 40。通過使主樹脂包含上述比例的副樹脂，可抑制第2聚酯樹脂的過度結(jié)晶。通過該方式，可 抑制上層30的局部收縮(如上所述，這樣的收縮在向基底材料40疊壓樹脂膜10時容易發(fā)生） 的發(fā)生。再者，在副樹脂的質(zhì)量％超過40質(zhì)量％的情況下，第2聚酯樹脂的結(jié)晶因酯交換而 減慢，進(jìn)而存在難以將結(jié)晶度調(diào)整至10%以上的情況。
[0107] 另外，上層30形成所謂的無拉伸狀態(tài)。通過將上層30設(shè)定為無拉伸狀態(tài)，能夠?qū)ι?層30進(jìn)行壓花加工。應(yīng)予說明，在專利文獻(xiàn)5中，由于表面層被拉伸，因此非常堅固。因此，無 法對表面層進(jìn)行壓花加工。
[0108] 另外，也可使上層30中含有可添加至以往的樹脂膜中的其它任意的添加劑，例如 顏料。關(guān)于顏料的濃度范圍、使上層30中含有顏料的方法，與下層20相同?？芍皇瓜聦?0或 上層30的任意一方包含顏料，也可使雙方都包含顏料。
[0109] 雖然下層20和上層30的厚度比不受特別限制，但由于下層20為用于發(fā)揮樹脂膜10 和基底材料40的黏附力的層，因此優(yōu)選其為比較薄的一方。具體而言，下層20的厚度相對樹 脂膜10的總厚度優(yōu)選為1~20%。如果下層20的厚度不足樹脂膜10的總厚度的1%，則下層 20將非常薄，因此存在難以穩(wěn)定并制造下層20的情況。在下層20的厚度超過樹脂膜10的總 厚度的20%的情況下，在向基底材料40疊壓樹脂膜10時（即加熱樹脂膜10時），存在因下層 20的軟化而使上層30的設(shè)計發(fā)生變化的情況。下層20的厚度更優(yōu)選為樹脂膜10的總厚度的 3~15%。在下層20的厚度處于該范圍內(nèi)的情況下，下層20的制造較為容易，并且，即使下層 20發(fā)生軟化也難以使上層30的設(shè)計發(fā)生變化。即，上層30的設(shè)計的穩(wěn)定性得以提高。
[0110] 另外，雖然樹脂膜10的總厚度自身也不受特別限制，但優(yōu)選為30~300μπι。在樹脂 膜10的總厚度不足30μπι的情況下，樹脂膜10將變得非常薄。因此，例如即使使樹脂膜10中含 有顏料，也存在樹脂膜10難以遮蔽基底材料40的情況。在樹脂膜10的厚度超過300μπι的情況 下，由于其與基底材料40的線膨脹系數(shù)差，在基底材料40和樹脂膜10的界面上容易產(chǎn)生較 大的熱應(yīng)力。其結(jié)果是，存在樹脂膜10從基底材料40剝離的情況。
[0111] (1-3.樹脂膜的加工）
[0112] 也可在樹脂膜10上實施在以往的裝飾板用樹脂膜上實施的各種加工。例如，也可 對樹脂膜10的上層30進(jìn)行壓花加工。雖然壓花的深度(槽的深度)不受特別限制，但優(yōu)選為 上層30的厚度的80%以下。在壓花的深度超過上層30的厚度的80%的情況下，由于樹脂膜 10加熱時的熱傳導(dǎo)，槽的底部附近的聚酯樹脂將發(fā)生軟化，進(jìn)而，存在使壓花的形狀發(fā)生變 化的情況。壓花的深度優(yōu)選為上層30的厚度的60%以下。此時，壓花在樹脂膜10被加熱時更 加難以發(fā)生變形。
[0113] 另外，可在上層30的表面進(jìn)行各種印刷，也可在印刷面上層壓薄膜或者涂料。通過 該方式，例如可對上層30的表面施加進(jìn)一步的設(shè)計，并可通過薄膜或涂料對該設(shè)計進(jìn)行保 護。作為這樣的薄膜可列舉透明保護膜等。作為構(gòu)成透明保護膜的樹脂可列舉雙向拉伸 ΡΕΤ、無拉伸聚酯、苯乙烯、聚碳酸酯、丙烯酸類(acryliC)、PVC、氟樹脂、聚酰亞胺薄膜等。薄 膜可被直接壓接至上層30,也可經(jīng)由粘合劑被壓接。也可將施加印刷后的薄膜壓接至上層 30。另外，作為涂料可列舉清漆、丙稀酸類(aery lie)、聚氨酯等。
[0114] 按照本實施方式，下層20含有結(jié)晶度為10%以下的第1聚酯樹脂，并以其為主要成 分。第1聚酯樹脂即使在玻璃化點左右的溫度下也會充分軟化。因此，即使將樹脂膜10的疊 壓溫度設(shè)定為玻璃化點_l〇°C~玻璃化點+100°C左右，也能夠?qū)渲?0牢固地疊壓至基 底材料40。按照該方法，在本實施方式中，由于能夠在低溫下將樹脂膜10疊壓至基底材料 40,因此可降低裝飾板100的制造所需要的能量，從而提高裝飾板100的生產(chǎn)速度。此外，由 于可降低樹脂膜10和基底材料40的熱膨脹系數(shù)差，因此可使裝飾板100的形狀穩(wěn)定，并抑制 加熱樹脂膜10時的設(shè)計變化(例如印刷、顏料的掉色)等。
[0115]另外，在只是減小下層20的結(jié)晶度的情況下，存在使用裝飾板100時下層20發(fā)生脆 化的可能性。因此，在本實施方式中，使下層20中含有抑制脆化的橡膠狀彈性體。特別是在 本實施方式中，由于橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率為550%以上，因此可比以往更確切地 抑制下層20的脆化。按照該方式，可提高裝飾板100的壽命。
[0116] 再者，上層30含有玻璃化點大于10%，并且熔點為第1聚酯樹脂的玻璃化點+100°C 以上的第2聚酯樹脂。而且，疊壓溫度如上所述可為低溫。因此，可在疊壓時抑制第2聚酯樹 脂層的軟化，進(jìn)而可抑制設(shè)計的變化。因此，提高上層30的設(shè)計自由度。例如，在本實施方式 中，即使加深壓花槽，在向基底材料40疊壓樹脂膜10時壓花也難以復(fù)原。因此，可加深壓花 的槽。
[0117] 按照上述方法，樹脂膜10可在低溫下層壓至基底材料40,并且可在裝飾板100的使 用環(huán)境下長期確保其與基底材料40的黏附性、以及其耐腐蝕性。再者，在向基底材料40疊壓 樹脂膜10時樹脂膜10的設(shè)計將難以發(fā)生變化。再者，由于下層20、上層30中的任一方都以聚 酯樹脂構(gòu)成，因此即使對裝飾板100進(jìn)行加工也很少發(fā)生白化，并且燃燒時也不會產(chǎn)生鹵化 氫等有害氣體。
[0118] 〈2.裝飾板的結(jié)構(gòu)〉
[0119] 接下來基于圖2對裝飾板100的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。裝飾板100為在基底材料40上疊壓 (即，層壓)樹脂膜10而形成。樹脂膜10的下層20黏附于基底材料40。基底材料40的種類不受 特別限制。作為基底材料40可列舉例如鋼板、A1合金板、銅板、Ti板等金屬板，木材單板、膠 合板(Plywood)、刨花板(partic 1 e board)、MDF等木質(zhì)板，石膏板、娃酸|丐板、石棉板等無機 板等。也可對基底材料40實施各種表面處理（例如化學(xué)轉(zhuǎn)化處理等）?；撞牧?0的厚度也 不受特別限制。但基底材料40的厚度優(yōu)選為樹脂膜10的總厚度的1 /10~10倍。在基底材料 40的厚度不足樹脂膜10的總厚度的1/10的情況下，由于樹脂膜10與基底材料40的線膨脹系 數(shù)差，容易在基底材料40和樹脂膜10的界面上產(chǎn)生較大的熱應(yīng)力。在基底材料40的厚度超 過樹脂膜10的總厚度的10倍的情況下，樹脂膜10和基底材料40的張力差變得過大，從而存 在難以連續(xù)疊壓（即，在上層30上進(jìn)行進(jìn)一步層壓薄膜的處理）的情況。
[0120] 〈3.裝飾板的制造方法〉
[0121] (3-1.樹脂膜的制造方法）
[0122] 樹脂膜10的制造方法不受特別限制。樹脂膜10例如可通過吹塑成型法、滾乳法 (rο 11 rο 11 ing method)等制造。作為吹塑成型法可列舉例如T模多層擠壓法、多層吹脹法 (inflation method)等。作為滾乳法可列舉壓延法等。雖然在吹塑成型法中下層20和上層 30可被共同擠出，但也可分別制造下層20、上層30后對它們進(jìn)行壓接。在壓接時可使用粘合 劑。在滾乳法中，可在分別制造下層20、上層30后再對它們進(jìn)行壓接。在壓接時也可使用粘 合劑。
[0123] (2-2.裝飾板的制造方法）
[0124] 本實施方式所涉及的裝飾板的制造方法包含:將樹脂膜10加熱至第1聚酯樹脂的 玻璃化點TgA-10°C~第1聚酯樹脂的玻璃化點Tg A+100°C的第1工序，和在使下層20與基底材 料40相對的狀態(tài)下，對樹脂膜10和基底材料40進(jìn)行壓接的第2工序。
[0125] 在此，在本實施方式中，由于下層20含有結(jié)晶度為10%以下的第1聚酯樹脂，因此 只需加熱至第1聚酯樹脂的玻璃化點TgA-10°C~第1聚酯樹脂的玻璃化點Tg A+100°C即可充 分軟化。因此，可通過第1工序使下層20充分軟化。因此，可通過第2工序使樹脂膜10牢固地 疊壓至基底材料40。另一方面，由于上層30的結(jié)晶度大于10%，并且熔點為第1聚酯樹脂的 玻璃化點+l〇〇°C以上，因此在向基底材料40疊壓樹脂膜10時幾乎不發(fā)生軟化。因此，上層30 的設(shè)計幾乎不發(fā)生變化。
[0126] (實施例1~19)
[0127] 接下來，對本實施方式的實施例進(jìn)行說明。在實施例1~19中進(jìn)行以下處理。
[0128] (試樣材料）
[0129] 在實施例 1 ~19中，作為PET、PET-I、PBT、PBT-G，使用RN163(東洋紡制）、SA1344(二 二于力制）、1401-X04(東レ制）、彳一ス夕一6763(彳一ス卜7レ少ミ力7レ制）。PET-I中的間苯 二甲酸殘基相對二羧酸殘基的總摩爾數(shù)的摩爾比為S^^PET-G中的1，4-CHMD的摩爾比相對 二醇?xì)埢目偰枖?shù)為約30%。
[0130] 另外，作為烯類橡膠狀彈性體，使用夕77-A4085-S、DF10、BL2481、A4085-S(任 意一個都為三井化學(xué)制），作為苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)類橡膠狀彈性體，使用 夕7HI221 (旭化成制）。此外，為改善SEBS類橡膠狀彈性體與聚酯的相容性，而以相對 其總質(zhì)量為3質(zhì)量％的甲基丙烯酸縮水甘油酯對SEBS類橡膠狀彈性體進(jìn)行了改性（即，導(dǎo)入 了環(huán)氧基）。并且使用上述改性后的橡膠狀彈性體。
[0131] 作為乙烯類三元共聚物類的相容劑使用求(住友化學(xué)制），作為離 聚體類的相容劑使用/、彳Sy Μ702(三井-歹'二求力少制）用。
[0132] (參變量的測定）
[0133] 作為下層20用的材料，準(zhǔn)備表1所示組成的材料，并通過上述方法測定了各材料的 結(jié)晶度、拉伸斷裂伸長率以及玻璃化點。測定值如表2所示。另外，作為構(gòu)成上層30的材料， 準(zhǔn)備表1所示組成的材料，并通過上述方法測定了各材料的結(jié)晶度以及熔點。測定值如表2 所示。
[0134] (樹脂膜的制造(制膜））
[0135] 準(zhǔn)備安裝有雙層T型模的單軸擠出機，通過將構(gòu)成下層20的材料以及構(gòu)成上層30 的材料從單軸擠出機中共同擠出，從而制造了實施例1~19所涉及的樹脂膜10。此外，在每 個實施例中制造具有壓花加工的樹脂膜(以下，也稱為"壓花薄膜"）和不具有壓花加工的樹 脂膜。另外，使上層30的厚度、下層20的厚度在各樹脂膜10中相同，分別為95μπι、5μπι。另外， 使壓花槽的深度在各樹脂膜10中也相同，為50μπι。再者，在各樹脂膜10的上層30中添加相對 上層30的總質(zhì)量為20質(zhì)量％的二氧化鈦(顏料）。另外，對不具有壓花加工的樹脂膜的表面 上實施石紋凹版印刷。進(jìn)一步，在該印刷面上涂布粘合劑，并在80 °C下壓接厚度為20μηι的雙 向拉伸膜。通過上述方式制造高清晰薄膜。
[0136](制膜結(jié)果）
[0137] 實施例11的不具有壓花加工的膜的表面雖然為在實用上沒有問題的水平，但與其 它實施例相比平坦度較差(Rmax = 5ym。應(yīng)予說明，通過后述設(shè)計性評價試驗對Rmax進(jìn)行測 定）。其它實施例的薄膜的平坦度為Rmax〈3ym。實施例11的上層30的結(jié)晶度為50%，比其它 實施例大。因此，作為平坦度惡化的主要原因的局部體積收縮比其它實施例大。并且，可推 測由于上述體積收縮，平坦度發(fā)生惡化。
[0138] (裝飾板的制造）
[0139] 作為基底材料40準(zhǔn)備厚度為0.45mm的鍍鋅鋼板（以下，也簡稱為"鋼板"）。而且，對 鋼板的表面進(jìn)行涂布鉻酸鹽的處理后，涂布厚度為4~ΙΟμπι的聚酯類粘合劑(主劑:聚酯，硬 化劑:封端異氰酸酯）。隨后，將鋼板放入烘爐，并將鋼板加熱至下層20的玻璃化點Tg A(下層 20的玻璃化點）-10°C、TgA+20°C、TgA+50°C、Tg A+100 °C中的任意一個溫度(疊壓溫度）。在鋼 板的溫度達(dá)到疊壓溫度后，立刻將鋼板從烘爐中取出，并以使樹脂膜10的下層20與鋼板的 粘合劑面上接觸的方式將樹脂膜10層壓至鋼板上。隨后，將層壓有樹脂膜的鋼板，即層壓板 夾入至輯之間，并在乳制壓力IMPa、輯進(jìn)料速度60m/分鐘的條件下使其通過輯。通過上述方 式，對樹脂膜10和鋼板進(jìn)行熱壓接。將通過輥后的層壓板立即浸漬于水槽中，并使層壓板冷 卻至室溫。通過上述方式，制造實施例1~19所涉及的裝飾板100。
[0140] [表 1]
[0141] (表 1)
[0142]
[0143] (※下層20的材料所附的數(shù)值表示各材料相對下層20的總質(zhì)量的質(zhì)量％。上層30 的材料所附的數(shù)值表示第2聚酯樹脂相對總樹脂質(zhì)量的質(zhì)量％。）
[0144] [表 2]
[0145] (表 2)
[0146]
[0147] (黏附力評價試驗）
[0148] 將裝飾板100切為25mm的寬度，以T型剝離法(90°)對黏附力進(jìn)行評價。評價結(jié)果如 表3所示。
[0149] [表 3]
[0150] (表 3)
[0151]
[0152] (※表3中數(shù)值表示剝離強度，其單位為N/25mm。"膜內(nèi)聚破壞（cohes i ve failure)"指在將樹脂膜從基底材料40剝離之前樹脂膜已被破壞。因此，可說在發(fā)生了"膜 內(nèi)聚破壞"的裝飾板100中，樹脂膜極為牢固地黏附于基底材料40。）
[0153] 如表3所示，在大部分的實施例中樹脂膜/基底材料之間的黏附力強于樹脂膜強 度，因而沒有在界面發(fā)生剝離，并且樹脂膜牢固地黏附甚至達(dá)到發(fā)生內(nèi)聚破壞的水平。另 外，在實施例4~5中，在疊壓溫度較低的情況下，未發(fā)生內(nèi)聚破壞而在界面發(fā)生剝離。但是， 由于無論在哪一個例子中剝離強度都為35N/cm以上，因此在實用上完全沒有問題。再者，作 為在實施例4~5的一部分中黏附力下降的理由，可列舉下層20的結(jié)晶度較高。即，在實施例 4~5中，由于下層20的結(jié)晶度較高，因結(jié)晶相所產(chǎn)生的物理交聯(lián)效果，軟化度會下降。由此， 可認(rèn)為樹脂膜10和基底材料40的黏附力下降。黏附力下降的傾向在疊壓溫度低的情況下， 即在下層20難以軟化的情況下會變大，或者，在下層20的結(jié)晶度更大的實施例5中會變大。
[0154] (設(shè)計性評價試驗）
[0155] 采用壓花薄膜以及層壓有壓花薄膜的裝飾板100對疊壓前后的壓花復(fù)原 (embossing return)(壓花槽深度的變化率)進(jìn)行了評價。具體而言，在疊壓前的壓花薄膜 表面任意地標(biāo)記20條(20條線)5cm的測定線，用表面光度儀測定各條測定線上的Rmax(凸部 的最大高度）。然后，采用層壓有壓花薄膜的裝飾板100對疊壓后的壓花槽的深度進(jìn)行測量。 具體而言，用表面光度儀測定各條測定線上的Rmax(凸部的最大高度）。然后，分別測定每條 測定線的Rmax的變化量，并以變化量的算術(shù)平均值(20條線的算術(shù)平均值)作為壓花槽深度 的變化量。然后，以壓花槽深度的變化量除以50μπι(疊壓前的壓花槽的深度)得到的值作為 壓花復(fù)原。評價結(jié)果如表4所示。
[0156] [表 4]
[0157] (表 4)
[0158]
[0159] (※(^◎:壓花復(fù)原〈1 %，◎:壓花復(fù)原〈5%，〇:壓花復(fù)原〈10%)
[0160] 如表4所示，在大部分的實施例中幾乎不存在疊壓后的壓花復(fù)原。雖然在實施例13 ~15中存在少量的壓花復(fù)原，但任何一個都不足10%，因此為在實用上完全沒有問題的水 平。再者，認(rèn)為在實施例13~15中觀察到少量壓花復(fù)原是由于上層30的結(jié)晶度小于其它實 施例。上層30的結(jié)晶度越小，則即使疊壓溫度較低，壓花槽也越容易復(fù)原。進(jìn)一步，如果上層 30的熔點較低，則該傾向?qū)⒆兇蟆?br>[0161] (在裝飾板使用環(huán)境下的耐腐蝕性評價試驗）
[0162] 另外，為對在使用環(huán)境下的耐腐蝕性進(jìn)行評價，采用疊壓溫度為TgA+100°C的裝飾 板1〇〇實施以下試驗。
[0163] (1)使裝飾板100在TgA-20°C、RH(相對濕度）=90%的環(huán)境下保持10天。隨后，以目 視對保持后的裝飾板100是否發(fā)生腐蝕進(jìn)行判定。
[0164] (2)將裝飾板100在沸水中浸漬20天。隨后，以目視對裝飾板100表面形狀的變化 (高清晰薄膜有無印刷偏移、是否產(chǎn)生氣泡)進(jìn)行確認(rèn)。
[0165] 進(jìn)一步，通過以下方法對(1)試驗后的膜穩(wěn)定性進(jìn)行評價。即，通過對裝飾板100進(jìn) 行乳邊(edging)，從而從裝飾板100上剝離樹脂膜10。然后，通過在液氮溫度下將樹脂膜10 切斷而得到平滑截面。然后，用1〇〇〇倍視場的電子顯微鏡對該平滑截面進(jìn)行觀察，并數(shù)出寬 100μπι的平滑截面中的龜裂的條數(shù)。評價結(jié)果如表5所示。
[0166] [表 5]
[0167] (表 5)
[0168]
[0169] 如表5所示，在任意一個實施例中，即使在TgA-20°C、RH = 90%下保持10天也沒有 觀察到基底材料40的腐蝕。而且，雖然在腐蝕方面為完全不存在問題的水平，但在實施例6 ~8、19中觀察到了少量的龜裂。進(jìn)而，龜裂的產(chǎn)生數(shù)量具有橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長 率越小其越大的傾向。作為其理由，認(rèn)為是由于實施例6~8的橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸 長率與其它實施例相比較小。即，認(rèn)為由于實施例6~8的橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率 與其它實施例相比較小，因此抑制下層20的脆化的功能也比其它實施例稍小。另外，在實施 例19中橡膠狀彈性體的添加量為1質(zhì)量％，添加量相對較少。因此，作為產(chǎn)生龜裂的理由，認(rèn) 為是由于橡膠狀彈性體所產(chǎn)生的補強效果較小。
[0170] 另外，在全部的實施例中都不存在沸水浸漬后的設(shè)計變化。但，在實施例3、18中， 在沸水浸漬后，設(shè)計有發(fā)生變化的傾向，但為在實用上沒有問題的水平。在實施例3中，下層 20的結(jié)晶度為0%，不存在物理交聯(lián)部分。因此，可認(rèn)為下層20發(fā)生了輕微軟化，且上層30的 設(shè)計伴隨上述軟化而產(chǎn)生了變化。在實施例18中，由于橡膠狀彈性體量為30質(zhì)量％，含量較 多，因此可推測下層在沸水下發(fā)生了輕微軟化。
[0171] (實施例20)
[0172] 除了將基底材料40更換為厚度為1mm的A1板外，進(jìn)行與實施例1~19相同的處理。 其結(jié)果是得到與實施例1~19相同的評價結(jié)果。
[0173] (比較例1)
[0174] 接下來，為使本實施方式的效果更為明確而實施以下比較例。仿照專利文獻(xiàn)1制作 PBT膜(結(jié)晶度=50 %，玻璃化點Tg = 35 °C)。然后，嘗試以與實施例1~19相同的方法將PBT 膜疊壓至鍍鋅鋼板。在此，疊壓溫度被設(shè)為Tg-10°C、Tg+20°C，Tg+50°C、Tg+100°C以及TOT熔 點附近的225°C。其結(jié)果是，雖然PBT膜在疊壓溫度被設(shè)為225°C的情況下黏附于鍍鋅鋼板， 但在疊壓溫度為Tg-10°C~Tg+100°C的低溫的情況下，PBT膜完全不黏附于鋼板。認(rèn)為是由 于比較例1所涉及的PBT膜不具有相當(dāng)于本實施方式的下層20的層，因此在疊壓溫度為低溫 的情況下，不能充分軟化，其結(jié)果是，不黏附于鋼板。
[0175] (比較例2)
[0176]仿照專利文獻(xiàn)2的實施例1制造了雙層構(gòu)造的樹脂膜。上層含有具有PET_G/PBT = 80/20(質(zhì)量比）的組成的聚酯樹脂，以及顏料。聚酯樹脂和顏料的質(zhì)量比被設(shè)為76:24。下層 由具有PET-G/roT = 20/80(質(zhì)量比）的組成的聚酯樹脂構(gòu)成。下層的結(jié)晶度為53%，玻璃化 點Tg為35°C。然后，嘗試以與比較例1相同的方法將樹脂膜疊壓至鍍鋅鋼板。疊壓溫度被設(shè) 為丁 8-10°(：、了8+20°(：，了8+50°(：、了8+100°(：以及?81'的熔點附近的225°(：。其結(jié)果是，雖然樹脂 膜在疊壓溫度被設(shè)為225°C的情況下黏附于鍍鋅鋼板，但在疊壓溫度為Tg-10°C~Tg+100°C 的低溫情況下，樹脂膜完全不黏附于鋼板。認(rèn)為這是由于比較例2所涉及的樹脂膜的下層的 結(jié)晶度非常高，因此在Tg-10°C~Tg+100°C的低溫下下層沒有充分軟化。
[0177] (比較例3)
[0178] 仿照專利文獻(xiàn)3的實施例，制造了具有PET-G/PBT= 15/85(質(zhì)量比）的組成的上層， 以40質(zhì)量份、60質(zhì)量份、30質(zhì)量份的比例含有PET-G、顏料母料以及PBT的中間層(結(jié)晶度= 16%，恪點225°C)，和由PCT-G構(gòu)成的下層(玻璃化點Tg = 75,結(jié)晶度= 0%)的樹脂膜。
[0179]然后，采用上述樹脂膜以與實施例1~19相同的方法制造裝飾板。在此，疊壓溫度 被設(shè)為下層玻璃化點+100°c。然后，使裝飾板在66°C、RH=90%的環(huán)境下保持10天。在任意 一塊保持后的裝飾板中都發(fā)生了腐蝕。進(jìn)一步，對腐蝕發(fā)生部的平滑截面進(jìn)行觀察，結(jié)果確 認(rèn)在下層存在龜裂(>5條）。為究其原因，通過乳邊將鍍鋅鋼板除去后，用刀具從樹脂膜上分 離出最下層。然后，對下層進(jìn)行DSC測定。其結(jié)果為，確認(rèn)在下層玻璃化點的高溫側(cè)存在表示 焓松弛的吸熱峰。因此，可知龜裂的原因為在下層中發(fā)生的焓松弛。在比較例3中，由于下層 不具有本實施方式的橡膠狀彈性體，因此認(rèn)為因這樣的焓松弛而產(chǎn)生了體積收縮，其結(jié)果 是產(chǎn)生了龜裂。
[0180] (比較例4)
[0181] 仿照專利文獻(xiàn)4的實施例6,制造具有由PBT構(gòu)成的上層(結(jié)晶度= 2%，熔點= 225 °C )，和具有PET/離聚體=95/5(質(zhì)量比）的組成的下層(結(jié)晶度=2%，玻璃化點=80°C)的 樹脂膜。根據(jù)JIS-K7162對離聚體(/、彳Sy ^1706:三井歹'二求力少制）的拉伸斷裂伸 長率進(jìn)行了測定，為460%。
[0182] 然后，與比較例3同樣地制造裝飾板。疊壓溫度被設(shè)為下層玻璃化點+KKTC。然后， 進(jìn)行與比較例3相同的試驗。其結(jié)果是，得到與比較例3相同的結(jié)果。認(rèn)為在比較例4中，由于 離聚體的拉伸斷裂伸長率小，因此發(fā)生了焓松弛。與之相對的，在實施例1~19中，由于在下 層20中包含拉伸斷裂伸長率為550%以上的橡膠狀彈性體，因此即使第1聚酯樹脂因焓松弛 而發(fā)生體積收縮，上述體積收縮也可被橡膠狀彈性體吸收。因此，可抑制下層20的脆化。
[0183] (比較例5)
[0184] 模仿專利文獻(xiàn)5的請求項1的組成，以21/73/6的質(zhì)量比對PBT/PET-I/乙烯類三元 共聚物(求乂 K 7 r只陽，住友化學(xué)制)進(jìn)行混合，除此以外在與本實施方式的實施例1相同 的條件下制造厚度為lOOym的單層膜。應(yīng)予說明，該組成為專利文獻(xiàn)5的權(quán)利要求所記載的 數(shù)值范圍中，使非晶性聚酯最多的配比。進(jìn)一步，在本單層膜的表面涂布粘合劑，并在80°C 下壓接厚度為20μπι的雙軸拉伸聚酯膜。通過上述方法制得雙層膜。
[0185] 該雙層膜的下層的結(jié)晶度、玻璃化點分別為13%、75°C。再者，上層的結(jié)晶度、熔點 分別為45%、260°C。嘗試與本實施方式的實施例1同樣地將該雙層膜疊壓至鍍鋅鋼板。疊壓 溫度被設(shè)為下層的玻璃化點。但是，雙層膜不黏附于鋼板。在比較例5中，下層的結(jié)晶度較 高。因此，認(rèn)為在下層在下層的玻璃化點左右的疊壓溫度下沒有充分軟化。
[0186] 進(jìn)一步，將該雙層膜加熱至上層熔點（260°C)附近后，以刻有壓花槽的輥對上層進(jìn) 行加壓。對加壓后的壓花槽進(jìn)行目視確認(rèn)，但幾乎不存在槽。認(rèn)為這是由于上層為拉伸聚酯 樹脂膜，非常堅硬，因此無法對壓花槽進(jìn)行轉(zhuǎn)印。
[0187] (比較例6)
[0188] 仿照專利文獻(xiàn)6的實施例1，制造具有PET-I/EBM(乙烯-丁烯橡膠）/離聚體= 87/ 10/3(質(zhì)量比）的組成的帶壓花單層膜(結(jié)晶度=2%，玻璃化點=75°C)。通過以與實施例1 相同的方法將該樹脂膜疊壓至鍍鋅鋼板而制作裝飾板。疊壓溫度被設(shè)為玻璃化點+l〇〇°C (=175°C)。對上述裝飾板進(jìn)行上述設(shè)計性評價試驗后，可得壓花復(fù)原為20%。由于該樹脂 膜不具有相當(dāng)于本實施方式的上層30的層，因此會因疊壓時樹脂膜的加熱而軟化。其結(jié)果 是，在壓花加工時作為彈性應(yīng)變而變形的壓花形變得以緩和。由此，認(rèn)為壓花槽深度發(fā)生了 變形。
[0189] (比較例7)
[0190]通過除了將下層的PET-I/SEBS的質(zhì)量比設(shè)為65/35以外，進(jìn)行與本實施方式的實 施例相同的處理而制造樹脂膜。通過在TgA+100°C的疊壓溫度下將上述樹脂膜疊壓至鍍鋅 鋼板而制造裝飾板，并采用該裝飾板實施上述沸水試驗(耐腐蝕性評價試驗(2))。然后，以 與上述沸水試驗相同的方法對沸水浸漬后的裝飾板進(jìn)行評價，發(fā)現(xiàn)在壓花和高清晰薄膜表 面雙方都產(chǎn)生了細(xì)小的鼓起。在比較例7中，橡膠狀彈性體的含量超過30質(zhì)量％。因此，認(rèn)為 下層20在沸水浸漬時發(fā)生了軟化。而且，認(rèn)為因制造樹脂膜時或向鍍鋅鋼板疊壓時的張力， 殘留于下層20的形變被不均衡地釋放。
[0191] (比較例8)
[0192] 通過除了將樹脂膜的總厚度設(shè)為實施例1的4倍(具體而言，分別將下層20、上層30 的厚度設(shè)為實施例1的2倍）以外，進(jìn)行與實施例1相同的處理而制造樹脂膜。隨后，通過對該 樹脂薄片進(jìn)行雙向拉伸，而制造具有與實施例1相同的厚度的雙軸拉伸膜。然后，嘗試以與 實施例1相同的方法將該雙向拉伸膜疊壓至鍍鋅鋼板。疊壓溫度被設(shè)為下層玻璃化點+100 °C。其結(jié)果是，雖然雙相拉伸膜在剛疊壓后保持了輕微的黏附力，但一旦放置3分鐘則完全 不黏附于鍍鋅鋼板。然后，通過在液氮溫度下將雙向拉伸膜切斷而得到平滑截面。然后，通 過以偏光顯微鏡對上述平滑截面進(jìn)行觀察而確認(rèn)了下層的雙折射程度。通過對疊壓前的雙 軸拉伸膜的下層也進(jìn)行相同的處理，而確認(rèn)了下層的雙折射程度。然后，對雙折射的程度進(jìn) 行比較，發(fā)現(xiàn)疊壓后雙折射減少。根據(jù)上述結(jié)果確定了殘留于雙向拉伸膜的雙軸向張力因 疊壓而被緩和，從而產(chǎn)生了較大的收縮應(yīng)力。即，可認(rèn)為雙向拉伸膜因這種收縮應(yīng)力而不能 黏附于鍍鋅鋼板的可能性較高。
[0193](結(jié)論）
[0194] 從實施例1~20和比較例1~8的比較中得出以下結(jié)論。即，本實施方式所涉及的樹 脂膜10為包含下層20以及上層30的裝飾板用無拉伸樹脂膜。下層20以結(jié)晶度為10%以下的 第1聚酯樹脂為主要成分，并且為無拉伸膜。因此，即使疊壓溫度為低溫，下層20也將充分軟 化并發(fā)揮其粘結(jié)效果，從而可確保與基底材料40的充分的黏附力。再者，由于下層20含有適 當(dāng)含量的具有550%以上的拉伸斷裂伸長率的橡膠狀彈性體，因此在裝飾板100的使用環(huán)境 下的耐久性較為優(yōu)異，幾乎不使裝飾板100的設(shè)計發(fā)生變化。
[0195] 再者，上層3 0含有結(jié)晶度大于10%，并且熔點為第1聚酯樹脂的玻璃化點+ 100°C 以上的第2聚酯樹脂，并以其為主要成分。而且，疊壓溫度如上所述可為低溫。因此，可抑制 疊壓時上層30的軟化，進(jìn)而，可抑制裝飾板100的設(shè)計變化。
[0196] 以上，雖然參考附圖對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行了詳細(xì)說明，但本發(fā)明不限定 于這些例子?？衫斫獾氖?，毫無疑問，只要為具有本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的常用知識的人，就 可以在權(quán)利要求書所記載的技術(shù)思想的范疇內(nèi)想到各種變更例或修正例，這些當(dāng)然也屬于 本發(fā)明的技術(shù)范圍。
[0197] 符號說明
[0198] 10樹脂膜
[0199] 20 下層
[0200] 30 上層
[0201] 100裝飾板
【主權(quán)項】
1. 一種裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述裝飾板用樹脂膜為在第1聚酯樹脂層上設(shè)有第2聚酯樹脂層的無拉伸膜， 所述第1聚酯樹脂層含有第1聚酯樹脂和橡膠狀彈性體， 所述第2聚酯樹脂層含有第2聚酯樹脂， 所述第1聚酯樹脂包含于所述第1聚酯樹脂層，其含量在相對所述第1聚酯樹脂層的總 質(zhì)量為70~99質(zhì)量％的范圍內(nèi)，且其結(jié)晶度為10%以下， 所述橡膠狀彈性體包含于所述第1聚酯樹脂層，其含量在相對所述第1聚酯樹脂層的總 質(zhì)量為1~30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，且其拉伸斷裂伸長率為550%以上， 所述第2聚酯樹脂的熔點為所述第1聚酯樹脂的玻璃化點+IOOtC以上，且其結(jié)晶度大于 10%〇2. 如權(quán)利要求1所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述第1聚酯樹脂的結(jié)晶度為1%以上且不足7%。3. 如權(quán)利要求1或2所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述橡膠狀彈性體的拉伸斷裂伸長率為650 %以上。4. 如權(quán)利要求1~3中任意一項所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述橡膠狀彈性體包含于所述第1聚酯樹脂層，其含量在相對所述第1聚酯樹脂層的總 質(zhì)量為5~25質(zhì)量％的范圍內(nèi)。5. 如權(quán)利要求1~4中任意一項所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述第2聚酯樹脂的熔點為所述第1聚酯樹脂的玻璃化點+125°C以上。6. 如權(quán)利要求1~5中任意一項所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述第2聚酯樹脂的結(jié)晶度大于20%且在50%以下。7. 如權(quán)利要求1~6中任意一項所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述第1聚酯樹脂包含選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、PET-I、PET-G、PCT-G以及它們的 衍生物所組成的群組中的任意一種以上。8. 如權(quán)利要求1~7中任意一項所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述第2聚酯樹脂在主樹脂和副樹脂中，至少包含所述主樹脂，所述主樹脂包含選自由 聚對苯二甲酸丁二醇酯、PBT-I以及它們的衍生物所組成的群組中的任意一種以上，所述副 樹脂包含選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、PET-I以及它們的衍生物所組成的群組中的任意 一種以上。9. 如權(quán)利要求8所述的裝飾板用樹脂膜，其特征在于， 所述主樹脂和所述副樹脂的質(zhì)量比為100:0~60:40。10. -種裝飾板的制造方法，其特征在于， 所述方法為通過在基底材料上層壓如權(quán)利要求1~9中任意一項所述的裝飾板用樹脂 膜而制造裝飾板的裝飾板的制造方法，其包括： 將所述裝飾板用樹脂膜加熱至所述第1聚酯樹脂的玻璃化點-l〇°C~所述第1聚酯樹脂 的玻璃化點+l〇〇°C的工序;和， 在使所述第1聚酯樹脂層與所述基底材料相對的狀態(tài)下，對所述裝飾板用樹脂膜和所 述基底材料進(jìn)行壓接的工序。11. 一種裝飾板，其特征在于， 所述裝飾板通過權(quán)利要求1O的制造方法而制造。
【文檔編號】B32B27/36GK105960329SQ201580006304
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2015年1月27日
【發(fā)明人】大石浩, 西山慎, 西山慎一
【申請人】日鐵住金建材株式會社