膜的制作方法
【專利摘要】加工方向取向的多層膜，其至少包括(A)層和(B)層，所述(A)層或(B)層的至少一層包括至少50wt％的密度是905至940kg/m3且MFR2是0.01至20g/10min的多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)，并且所述多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)包括低分子量(LMW)組分和高分子量(HMW)組分；其中所述LMW組分是乙烯均聚物并且所述HMW組分是乙烯與至少兩種C4?12α烯烴的乙烯聚合物；其中所述膜是以至少1:3的拉伸比在加工方向上(MD)單軸取向并且(拉伸后)膜厚度是至少40微米的拉伸膜，并且其中所述膜不包括下述層，其中超過50wt％的所述層包括熔點(diǎn)(Tm)是100℃或更低的聚合物組分。
【專利說明】膜
[0001] 本發(fā)明設(shè)及具有優(yōu)異機(jī)械性能，特別是在加工方向上具有高抗撕強(qiáng)度的加工方向 取向的膜，所述膜(MD0膜)包括已經(jīng)形成膜并且在加工方向上單軸拉伸的特定多峰線性低 密度聚乙締。具體地，本發(fā)明設(shè)及使用特定的多峰化D陽形成單層或多層MD0膜，所述膜令人 吃驚地在一定的拉伸后膜厚度下提供了高的抗撕強(qiáng)度。本發(fā)明還提供了用于形成運(yùn)些加工 方向取向的膜的方法W及使用所述膜包裝的制品。
【背景技術(shù)】
[0002] 由聚乙締制備的加工方向取向的膜的用途是熟知的。通常，產(chǎn)生運(yùn)些膜，來減少現(xiàn) 有吹塑膜配方的規(guī)格(gauge)。運(yùn)意味著需要較少的聚合物膜來實(shí)現(xiàn)最終目標(biāo)。
[0003] 線性低密度聚乙締化LD陽），比如來自北歐化工(Borealis)的Borlite 0陽等級(jí)能 降低膜厚度，因?yàn)槠湓贛D0步驟后具有非常高的機(jī)械強(qiáng)度。但是，甚至運(yùn)些膜等級(jí)都仍待改 進(jìn)。MD0膜具有的問題是在加工方向上趨于裂開。我們已經(jīng)觀察到包裝裂開并注意到裂縫沿 著包裝向下蔓延，使得包裝的內(nèi)容物溢出。
[0004] 因此，本發(fā)明尋求撕裂問題的解決方案，而不損害膜的其他性能，特別是膜的沖擊 強(qiáng)度。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過使用某些多峰LLD陽，可顯著改善撕裂性，而不明顯損害膜的 機(jī)械性能，例如不損害沖擊強(qiáng)度。但在，僅僅在特定的最小厚度的MD0膜中可觀察到撕裂性 的增加。
[0005] 但是，較大的膜厚度通常帶來其自身的問題。較厚的膜，特別是具有高分子量材料 的膜傾向于意味著增加取向。較厚的膜，例如60WI1的膜中增加取向的特征在于加工方向上 低的埃爾曼多夫抗撕強(qiáng)度。因此，較厚的膜中良好撕裂性的結(jié)合是雙重挑戰(zhàn)。
[0006] MD0膜的其他問題是為了實(shí)現(xiàn)例如60WI1至80μπι的最終膜厚度，必須產(chǎn)生360至48化 m厚度的初始膜。運(yùn)是由下述事實(shí)造成的:所述膜通常被拉伸6倍，W實(shí)現(xiàn)膜剛度和初性的恰 當(dāng)平衡。由于合適所用材料的工藝技術(shù)是吹塑膜，所W通常不可能用初始膜實(shí)現(xiàn)運(yùn)種厚度。 因此，為了實(shí)現(xiàn)較厚的膜，將吹塑的膜"粘連(blocked)"在壓料漉上。因此，通常在使用具有 ABC型結(jié)構(gòu)的膜時(shí)，C層是粘連層。當(dāng)Ξ層共擠出的膜W氣泡膜的形式離開模具時(shí)，任選地切 割氣泡膜，然后迫使兩部分在一起有效地形成ABCCBA型結(jié)構(gòu)。W運(yùn)種方式，有效地使膜厚度 加倍并且實(shí)現(xiàn)期望的初始膜厚度。運(yùn)在本領(lǐng)域稱為膜粘連(film blocking)。
[0007] 用于粘連層的材料是具有低維卡軟化點(diǎn)和高粘性的非常軟的聚乙締共聚物，比如 丙締酸乙醋。當(dāng)例如未適當(dāng)進(jìn)行粘連(導(dǎo)致包括空氣）時(shí)，運(yùn)些將對(duì)最終的膜性能有不利影 響。此外，運(yùn)些聚合物材料相當(dāng)貴，并且因是最終膜配方的主要成本。另一個(gè)缺點(diǎn)是僅可產(chǎn) 生對(duì)稱性膜結(jié)構(gòu)，運(yùn)當(dāng)設(shè)及到密封性能時(shí)是個(gè)缺點(diǎn)。
[000引令人吃驚地，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了當(dāng)在MD0膜中使用特定的多峰化D陽時(shí)，可能實(shí) 現(xiàn)厚的初始膜并且因此完全避免使用粘連層。利用恰當(dāng)?shù)母叻肿恿拷M分和低分子量組分平 衡W及適當(dāng)?shù)拿芏龋僧a(chǎn)生厚度是例如240WI1或更大的厚的初始膜，其就落標(biāo)和剛性而言， 在拉伸后提供了高的機(jī)械強(qiáng)度。該聚合物在加工方向上還具有優(yōu)異的埃爾曼多夫撕裂性。 [0009]運(yùn)也使得制造者產(chǎn)生非對(duì)稱性膜，其具有例如較寬的密封范圍W及高的機(jī)械強(qiáng) 度。
[0010] 在MDO膜中使用LLD陽材料不是新的。在EP-A-1941998中描述了一種MDO膜，其中外 層由齊格勒納塔多峰LLDPE和茂金屬產(chǎn)生的LLDPE的滲混物形成。所述膜是多層膜。
[00川在6口-4-1941999中，描述的MD0膜的外層也包含MD0膜中的滲混物，包括齊格勒納 塔多峰LLDPE和茂金屬產(chǎn)生的化D陽的滲混物。所述膜也是多層的且包括由丙締酸醋形成的 (C)層。
[0012] 另外，基于均聚物組分和Ξ元共聚物組分，本發(fā)明中多峰化D陽的用途本身不是新 的。通常在參考文獻(xiàn)，比如上面的和EP-A-1333044或EP-A-1472298中描述的那些文獻(xiàn)中提 示了用于注射成型。但是，本文限定的多峰LLDPE在本文限定的具體MD0膜中的用途是新的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明的一個(gè)方面提供了加工方向取向的單層膜，所述膜包括至少50wt%的密度 是905至940kg/m3且MFR2是0.01至20g/10min的多峰線性低密度聚乙締化LD陽），所述多峰線 性低密度聚乙締化LD陽)包括低分子量(LMW)組分和高分子量(曲柳)組分；
[0014] 其中所述LMW組分是乙締均聚物，并且所述HMW組分是乙締與至少兩種C4-1化締控 的乙締 Ξ元共聚物；
[0015] 所述膜是W至少1:3的拉伸比在加工方向上(MD)單軸取向并且(拉伸后)膜厚度是 至少40微米的拉伸膜。
[0016] 本發(fā)明的另一方面提供了加工方向取向的多層膜，其至少包括(A)層和(B)層，
[0017] 所述(A)層或(B)層的至少一層具有至少50wt%的密度是905至940kg/m3且MFR2是 0.01至20g/10min的多峰線性低密度聚乙締化LDPE)，所述多峰線性低密度聚乙締化LDPE) 包括低分子量(LMW)組分和高分子量(HMW)組分；
[0018] 其中所述LMW組分是乙締均聚物，并且所述HMW組分是乙締與至少兩種C4-1化締控 的乙締 Ξ元共聚物；
[0019]其中所述膜是W至少1:3的拉伸比在加工方向(MD化單軸取向并且啦伸后)膜厚 度是至少40微米的拉伸膜，并且其中所述膜不包含下述層，其中超過50wt%的所述層包括 烙點(diǎn)巧m)是l〇〇°C或更低的聚合物組分。
[0020] 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了加工方向取向的多層膜，其至少包括(A)層和(B)層，
[0021] 所述(A)層或(B)層的至少一層包括至少50wt%的密度是905至940kg/m3且MFR2是 0.01至20g/10min的多峰線性低密度聚乙締化LDPE)，所述多峰線性低密度聚乙締化LDPE) 包括低分子量(LMW)組分和高分子量(HMW)組分；
[0022] 其中所述LMW組分是乙締均聚物，并且所述HMW組分是乙締與至少兩種C4-1化締控 的乙締 Ξ元共聚物；
[0023] 其中所述膜是W至少1:3的拉伸比在加工方向（MD)上單軸取向，并且(拉伸后）膜 厚度是至少40微米的拉伸膜，并且其中所述膜不包括下述層，其中超過50wt%的所述層包 括乙締（甲基(丙締酸醋)聚合物組分。
[0024] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜包括少于5wt%，比如Owt%的任何丙締酸醋組 分。
[00劇在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜包括少于5wt%，比如Owt%的乙締（甲基)丙締 酸醋聚合物組分。
[00%]優(yōu)選地，本發(fā)明的所有膜拉伸后是至少50微米。
[0027] 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了如本文之前限定的單層膜或多層膜在包裝中的用途。
[0028] 本發(fā)明另一個(gè)方面提供了形成如本文之前限定的單層膜或多層膜的方法，所述方 法包括獲得如本文之前限定的多峰線性低密度聚乙締化LDPE);
[0029] 擠出所述多峰線性低密度聚乙締化LDPE)或包括所述多峰線性低密度聚乙締 aLDPE)的組合物，W形成單層膜或多層膜的層，所述膜整體的厚度是240微米或更大，其中 所述膜不是粘連的；
[0030] 使所述膜W至少1:3的拉伸比在加工方向（MD)上單軸拉伸，W形成厚度是至少40 微米的膜。
[0031] 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了使用如本文之前限定的膜包裝的制品。
[0032] 定義
[0033] 本文術(shù)語LLDPE指線性低密度聚乙締。
[0034] 本發(fā)明的膜在加工方向上是單軸取向的。因此，它們不是雙軸取向的膜。
[0035] 本文所使用的術(shù)語，粘連指在膜吹塑期間，所述膜不是壓縮在自身上來形成 ABCCBA型結(jié)構(gòu)。因此，本發(fā)明的膜不是"雙倍厚度"。
[0036] 發(fā)明詳述
[0037] 本發(fā)明的MD0膜必須至少包括本發(fā)明的多峰化DPE。本發(fā)明的多峰化是運(yùn)樣的 多峰化DPE，其密度是905至940kg/m3且MFR2是0.01至20g/10min并且包括低分子量(LMW)組 分和高分子量(HMW)組分；
[0038] 其中所述LMW組分是乙締均聚物并且所述HMW組分是乙締與至少兩種C4-1化締控 的乙締 Ξ元共聚物。
[0039] 應(yīng)當(dāng)意識(shí)到，在運(yùn)種化DTO中，乙締形成存在的主要單體單元，比如存在的至少 80wt%的單體殘基，比如至少90wt%或更多。
[0040] 優(yōu)選地，本發(fā)明的多峰化D陽形成整體上在MD0膜中存在的大部分聚合物，即其具 有最大的重量百分比。理想地，至少40wt%，優(yōu)選地至少50wt%，比如至少70wt%，優(yōu)選地至 少80wt %的MD0膜由多峰LLD陽形成。
[0041] 在本發(fā)明的膜是單層膜的情況下，所述膜可基本上由本發(fā)明的多峰LLDPE組成。
[0042] 在本發(fā)明的膜是多層膜的情況下，所述膜的一層可基本上由本發(fā)明的多峰化DPE 組成。
[0043] 本發(fā)明中使用的化DPE是多峰的。術(shù)語"多峰的"意思是從分子量分布角度是多峰 的，并且因此也包括雙峰聚合物。
[0044] 通常，包括在使得部分產(chǎn)生不同的（重均)分子量和分子量分布的不同聚合條件下 產(chǎn)生的至少兩個(gè)聚乙締部分稱為"多峰的"。前綴"多"指聚合物中存在的聚合物部分的數(shù) 量。因此，例如，術(shù)語多峰聚合物包括由兩個(gè)部分組成的所謂"雙峰"聚合物。分子量分布曲 線形式，即多峰聚合物，例如LLDPE的聚合物作為聚合物分子量的函數(shù)的重量聚合物重量部 分的圖表的外觀，將顯示出兩個(gè)或更多最大值或至少與單獨(dú)部分的曲線相比明顯變寬。
[0045] 理想地，本發(fā)明的多峰聚合物的分子量分布曲線顯示兩個(gè)不同的最大值。
[0046] 例如，如果在連續(xù)多級(jí)工藝中，使用串聯(lián)連接的反應(yīng)器并且在每個(gè)反應(yīng)器中使用 不同的條件產(chǎn)生聚合物，那么在不同的反應(yīng)器中產(chǎn)生的聚合物部分將各自具有自身的分子 量分布和重均分子量。當(dāng)記錄運(yùn)種聚合物的分子量分布曲線時(shí)，來自運(yùn)些部分的各自曲線 被疊加成整體產(chǎn)生的聚合物產(chǎn)物的分子量分布曲線，通常產(chǎn)生具有兩個(gè)或更多個(gè)不同最大 值的曲線。
[0047] 在任何多峰化DTO中，按照定義存在低分子量組分化MW)和高分子量組分化MW)。 LMW組分具有比高分子量組分更低的分子量。運(yùn)種差別優(yōu)選地是至少5000g/mol。
[004引在本發(fā)明中使用的多峰化D陽中，在HMW組分中必須存在兩種共聚單體，即其是Ξ 元共聚物組分。而且，低分子量(LMW)組分是乙締均聚物。
[0049] 本發(fā)明的多峰化DTO是運(yùn)樣的多峰化DPE，其中HMW組分包括衍生自乙締和至少兩 種其他C4-120-締控單體，比如1-下締和一種C6-12Q-締控單體的重復(fù)單元。乙締優(yōu)選地形成 HMW組分的主要部分。
[0050] 總的聚合物中的全部共聚單體含量?jī)?yōu)選地是Wmol計(jì)0.5至8.0%，優(yōu)選地Wmol計(jì) 0.7至6%，更優(yōu)選地隊(duì)?ο?計(jì)1.0至4%和最優(yōu)選地隊(duì)?ο?計(jì)1.5至3%。
[0化1 ] 存在的下締的量?jī)?yōu)選地是Wmol計(jì)0.2至2.5%，比如Wmol計(jì)0.4至2%，更優(yōu)選地 隊(duì)?ο?計(jì)0.5至1.5%和最優(yōu)選地隊(duì)?ο?計(jì)0.6至1 %。
[0化2] 存在的C6至C12a-締控的量?jī)?yōu)選地是Wmol計(jì)0.3至5.5 %，優(yōu)選地Wmol計(jì)0.4至 4%，更優(yōu)選地Wmo 1計(jì)0.7至3. %和最優(yōu)選地Wmo 1計(jì)1至2.4%，特別優(yōu)選地Wmo 1計(jì)1.2至 2%。
[0053 ] 非常優(yōu)選的值是0，8mo 1 %的C4和1，6mo 1 %的C6。
[0054] 多峰化可W由乙締 W及1-下締、1-己締或1-辛締的至少兩種形成。優(yōu)選地，多 峰化D陽是具有均聚物組分和Ξ元共聚物組分的Ξ元共聚物，即聚合物包含乙締和兩種共 聚單體。優(yōu)選地，多峰化D陽包含乙締下締己締 Ξ元共聚物HMW組分和LMW均聚物組分。也設(shè) 想了乙締與1-下締和1-辛締共聚單體的Ξ元共聚物組分，或乙締與1-辛締和1-己締共聚單 體的Ξ元共聚物的用途。
[0化日]多峰LLD陽組合物可具有905-940kg/m3的密度。密度優(yōu)選地是915至940kg/m3。理想 地，多峰LLD陽優(yōu)選地具有915至93化g/m3的密度，理想地920至93化g/m3的密度。
[0056] 多峰化DTO的烙體流動(dòng)速率MFR2優(yōu)選地在0.01至20g/10min，例如0.05至lOg/ lOmin，優(yōu)選地0.1至6. Og/lOmin的范圍內(nèi)。MFR2非常優(yōu)選地在0.10至5g/10min的范圍內(nèi)。 [0057]多峰化 DPE 的 MFR21可 W在1 至2000g/10min，例如 5至 lOOOg/lOmin，優(yōu)選地10至 600g/10min的范圍內(nèi)。MFR2非常優(yōu)選地在10至500g/10min的范圍內(nèi)。
[0化引多峰1XD陽的Mw，可W在100，000至300，000，優(yōu)選地150，000至270，000的范圍內(nèi)。 多峰LLD陽的Mw/Mn可W在10至30,優(yōu)選地10至25的范圍內(nèi)。
[0059] 如上所述，多峰LLD陽至少包括LMW組分和HMW組分。
[0060] LLDPE的UMW組分優(yōu)選地具有至少50,優(yōu)選地50至3000g/10min，更優(yōu)選地至少 lOOg/lOmin的MFR2。低分子量組分的分子量?jī)?yōu)選地應(yīng)在20，000至50，000，例如25，000至40， 000的范圍內(nèi)。
[0061 ] 低分子量組分的密度可在940至97化g/m3,尤其優(yōu)選地960至97化g/m 3的范圍內(nèi)。
[0062] 低分子量組分優(yōu)選地占多峰化D陽的W重量計(jì)70至30wt%，例如40至60%，而高分 子量組分W重量計(jì)占30至70wt%，例如40至60%。
[0063] 高分子量組分具有比低分子量組分更低的MFR2和更低的密度。
[0064] 高分子量組分優(yōu)選地具小于Ig/lOmin，優(yōu)選地小于0.5g/10min，尤其優(yōu)選地小于 0.2g/10min的MFR2，和小于915kg/m3，例如小于910kg/mM尤選地小于905kg/m 3的密度。高分 子量組分的Mw可在從100，000至1，000，000，優(yōu)選地250，000至500，000的范圍內(nèi)。
[0065] 多峰LLDPE優(yōu)選地是使用單位點(diǎn)催化作用或齊格勒納塔催化劑形成的多峰化DPE。 運(yùn)兩種類型的催化劑是本領(lǐng)域熟知的。使用齊格勒納塔催化劑是優(yōu)選的。
[0066] 最優(yōu)選地，多峰LLD陽包括乙締均聚物和乙締下締己締共聚物組分，理想地由齊格 勒納塔催化劑制成。
[0067] 聚合物的制備
[0068] 多峰(例如雙峰)聚合物可通過機(jī)械滲混兩種或更多種分別制備的聚合物組分來 制備，或優(yōu)選地，在聚合物組分的制備過程中在多級(jí)聚合方法中通過原位滲混來制備。機(jī)械 滲混和原位滲混都是本領(lǐng)域熟知的。
[0069] 因此，優(yōu)選的多峰化通過在多級(jí)，即兩級(jí)或更多級(jí)聚合中原位滲混來制備，或 通過在單級(jí)聚合中使用兩種或更多種不同的聚合催化劑，包括多位點(diǎn)催化劑或雙位點(diǎn)催化 劑來制備。
[0070] 優(yōu)選地，在至少兩級(jí)聚合中使用相同的催化劑，例如單位點(diǎn)或齊格勒納塔催化劑 產(chǎn)生多峰化DPE。因而，可W采用例如兩個(gè)渺漿反應(yīng)器或兩個(gè)氣相反應(yīng)器，或其任何順序的 組合。但是，優(yōu)選地使用在回路反應(yīng)器中的渺漿聚合隨后氣相反應(yīng)器中的氣相聚合來制備 多峰聚合物，例如LLDPE。
[0071] 回路反應(yīng)器-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)是由Borealis作為BORSTAR反應(yīng)器系統(tǒng)售賣。因而， 現(xiàn)有的任何多峰聚合物，例如化DPE優(yōu)選地在包括第一渺漿回路聚合接著氣相聚合的兩級(jí) 工藝中形成。
[0072] 在運(yùn)種工藝中使用的條件是熟知的。對(duì)于渺漿反應(yīng)器，反應(yīng)溫度通常在60至11(TC (例如85-110°C)的范圍內(nèi)，反應(yīng)器壓力通常在5至80己（例如50-65己）的范圍內(nèi)，并且停留 時(shí)間通常在0.3至5小時(shí)（例如0.5至2小時(shí)）的范圍內(nèi)。使用的稀釋劑通常是沸點(diǎn)在-70至+ 100°C范圍內(nèi)的脂肪族控。在運(yùn)樣的反應(yīng)器中，如果需要，可在超臨界條件下實(shí)現(xiàn)聚合。也可 批量進(jìn)行渺漿聚合，其中由正在聚合的單體形成反應(yīng)介質(zhì)。
[0073] 對(duì)于氣相反應(yīng)器，使用的反應(yīng)溫度通常在60至115°C (例如70至11(TC)的范圍內(nèi)， 反應(yīng)器壓力通常在10至25己的范圍內(nèi)，并且停留時(shí)間通常是1至8小時(shí)。使用的氣體通常是 非反應(yīng)性氣體，比如氮?dú)饣虻头悬c(diǎn)控，比如丙烷W及單體(例如，乙締）。
[0074] 優(yōu)選地，在連續(xù)操作的回路反應(yīng)器中產(chǎn)生低分子量聚合物部分，其中在存在如上 所述的聚合催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑，比如氨的情況下，聚合乙締。稀釋劑通常是惰性脂肪族控， 優(yōu)選異下燒或丙烷。
[0075] 可接著在氣相反應(yīng)器中使用相同的催化劑形成高分子量組分。
[0076] 在在多級(jí)聚合中后制備高分子量組分的情況下，不可能直接測(cè)量其性能。但是，技 術(shù)人員能夠使用Kim MaAuley方程測(cè)定高分子量組分的密度、MF化等等。因而，密度和MFR2二 者可使用K.K.McAuley和J.F.McGre邑or:0n-line Inference of Polymer Properties in an Industrial Polyethylene Reactor，AIQiE Journal,1991年6月，Vol.37，No,6,825至 835頁得到。
[0077]由McAul巧方程37計(jì)算密度，其中最終的密度和第一反應(yīng)器之后的密度是已知。 [007引由McAul巧方程25計(jì)算MFR2,其中計(jì)算出最終的MFR2和第一反應(yīng)器之后的MFR2。使 用運(yùn)些方程來計(jì)算多峰聚合物中的聚合物性能是公知的。
[0079] 多峰化可W使用任何常規(guī)催化劑，比如本領(lǐng)域熟知的銘、單位點(diǎn)催化劑，包括 茂金屬和非茂金屬，或本領(lǐng)域也熟知的齊格勒納塔催化劑來制備。齊格勒納塔(Z化LDPE)是 優(yōu)選的選擇。
[0080] 優(yōu)選的齊格勒納塔催化劑包括過渡金屬組分和活性劑。過渡金屬組分包括元素周 期表(IUPAC)的第4或第5族的金屬作為活性金屬。此外其可包含其他金屬或元素，比如第2、 13和17族的元素。優(yōu)選地，過渡金屬組分是固體的。更優(yōu)選地，其在已被固定在載體材料，比 如無機(jī)氧化物載體或面化儀上。在W0 95/35323、W0 01/55230、W0 2004/000933、EP 810235 和WO 99/51646等中給出運(yùn)些催化劑的例子。
[0081]可使用常規(guī)共催化劑、載體(suppcxrt)/載體(carrier)、電子供體等。
[0082] 但是，本發(fā)明使用的聚合物是商業(yè)上可獲得的材料。
[0083] 膜
[0084] 本發(fā)明的膜可W是多層膜或單層膜。在任何多層膜中，本發(fā)明的多峰化DPE占運(yùn)種 多層膜內(nèi)層的至少50wt%。如果膜包括3個(gè)層或更多層，多峰化D陽優(yōu)選地存在于膜的忍層 (即非外層）中。在一種實(shí)施方式中，優(yōu)選地，如果本發(fā)明的多峰化僅存在于多層膜的一 層中。
[0085] 在其最簡(jiǎn)單的實(shí)施方式中，本發(fā)明覆蓋運(yùn)樣的膜，所述膜包含，例如基本上由本文 所述的多峰化D陽組成的單層MD0膜。多峰化D陽優(yōu)選地是主要組分。理想地，多峰化D陽占單 層膜的60至lOOwt %，比如60至90wt %或80至99wt %。應(yīng)當(dāng)意識(shí)到，膜也可包含一些添加劑。
[0086] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中，單層膜包括本發(fā)明的多峰化DPEW及密封組分，比如塑性 體。運(yùn)種塑性體可占單層膜的10至40wt%。下面進(jìn)一步限定塑性體的性質(zhì)。
[0087] 在多層膜中，多峰化D陽占所述膜內(nèi)的層的至少50wt %，比如所述層的70wt %，比 如層的至少80wt %。理想地，所述層基本上由多峰LLD陽組成。
[0088] 如果存在其他層，運(yùn)些層可包括本發(fā)明的其他多峰化DPE、單峰化DPE、塑性體或另 一多峰LLD陽。理想地，所有的層都不應(yīng)包含超過50wt %的烙點(diǎn)小于100°C的聚合物組分。任 選地，本發(fā)明的膜根本不包括粘連層。
[0089] 如果存在多層膜，則優(yōu)選地，膜由Ξ個(gè)層組成。膜可W是對(duì)稱性的或非對(duì)稱性的。 優(yōu)選地，膜是非對(duì)稱性的。也優(yōu)選地，本發(fā)明的膜不是粘連的（即通過將聚合物泡巧塌在自 身上形成）。
[0090] 術(shù)語基本上由……組成，結(jié)合本發(fā)明的膜或膜層，用來指所提及的膜或膜層包含 多峰LLDPE作為唯一的聚締控組分。但是，膜或?qū)涌珊锌赏ㄟ^母粒添加的標(biāo)準(zhǔn)聚合物添加 劑。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，添加劑可在作為母粒在聚締控上運(yùn)載并且運(yùn)種固定的添加劑的添加意圖 被詞語"基本上由……組成"所覆蓋。運(yùn)些添加劑的量較低，通常低于3wt%。
[0091] 單層膜可W通過擠出必要的聚合物形成膜來形成。多層膜通過共擠出而形成。
[0092] 本發(fā)明優(yōu)選地設(shè)及單層膜或至少包括層(A)和層(B)的多層膜。層(B)優(yōu)選地包括 本發(fā)明的多峰LLDPE。
[0093] 層(A)優(yōu)選地包含另一多峰化DPE (下文，其他多峰LLD陽)或其他多峰LLD陽和塑性 體的滲混物。注意，其他多峰LLDPE不能是本發(fā)明的多峰LLDPE。
[0094] 理想地，層(B)包括至少50wt %的本發(fā)明的多峰化DPE，理想地基本上由所述多峰 LLD陽組成。
[00M]如果本發(fā)明的膜是3層的，則膜因此優(yōu)選地至少包括層(A)、（B)和(C)。
[0096] 優(yōu)選地，本發(fā)明的Ξ層膜的僅僅一層包括本發(fā)明的多峰化DPE。尤其優(yōu)選地，膜的 層(B)包括本發(fā)明的多峰化DPE。在一種實(shí)施方式中，層(A)和(C)是相同的。但是，本發(fā)明優(yōu) 選的多層膜是非對(duì)稱性的ABC膜。層(C)優(yōu)選地包括另一多峰LLDPE或多峰LLDPE和塑性體的 滲混物。
[0097] 膜可包括常規(guī)的膜添加劑，即每一層可獨(dú)立地包含常規(guī)的膜添加劑，比如抗氧化 劑、UV穩(wěn)定劑、酸清除劑、成核劑、防粘連劑、滑爽劑等W及聚合物加工助劑(PPA)等等。
[0098] 本發(fā)明的多峰化DPE可與在單層膜結(jié)構(gòu)中的或多層膜結(jié)構(gòu)的一層中的其他聚合物 組分滲混。如果使用了滲混物，優(yōu)選地滲混的組分是塑性體。在本發(fā)明的任何膜中使用的塑 性體優(yōu)選地是共聚單體，比如丙締、1-下締、1-己締或1-辛締的乙締共聚物。在所有的情況 下，塑性體的密度是90化g/m3或更小，優(yōu)選地90化g/m3或更小。通常，塑性體的密度是86化g/ m3或更大，比如870kg/m3或更大。
[0099] 塑性體優(yōu)選地是乙締和1-下締、1-己締或1-辛締的共聚物，其中乙締形成主要組 分;或丙締和乙締的共聚物，其中丙締形成主要組分。在丙締乙締共聚物中乙締的含量?jī)?yōu)選 地是5至30wt%，比如7.5至20wt%。在乙締辛締塑性體中辛締的含量?jī)?yōu)選地是5至30wt%， 比如共聚物的7.5至20wt%。
[0100] 優(yōu)選地，塑性體是包含隨機(jī)分布的乙締與其他等規(guī)丙締鏈的塑性體。因此可考慮 隨機(jī)乙締共聚物。但是，其不是多相共聚物。
[0101] 塑性體的烙體流動(dòng)速率，MFR2優(yōu)選地在0.01至20g/10min，例如0.05至lOg/lOmin， 優(yōu)選地0.1至6.0g/10min的范圍內(nèi)。
[0102] 理想地，使用茂金屬型催化劑形成本發(fā)明的塑性體。
[0103] 本發(fā)明使用的塑性體是商業(yè)上可獲得的并且可購(gòu)自聚合物供應(yīng)商并有助于密封 所要求的膜。因此，存在的塑性體存在于可被密封的層，比如多層膜的(C)層中。
[0104] 本發(fā)明的膜也可包括密度是至少940kg/m3比如945至97化g/m 3的皿陽組分。
[0105] 本發(fā)明的膜也可包括與本發(fā)明的化D陽不同的其他多峰化DPE，比如可在市場(chǎng)上獲 得的常規(guī)的其他多峰化DPE。運(yùn)種化D陽優(yōu)選地僅包括通常存在于HMW組分中的一種共聚單 體。在運(yùn)樣的多峰LLDPE中，低分子量(LMW)組分優(yōu)選地是乙締均聚物。
[0106] 可選地，可與本發(fā)明的多峰LLD陽結(jié)合的優(yōu)選多峰化D陽是基于兩種二元共聚物組 分，例如兩種乙締下締共聚物或乙締下締低分子量組分和乙締己締高分子量組分的滲混 物。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，在運(yùn)些多峰LLDPE中，優(yōu)選地，聚合物的組分不是Ξ元共聚物。
[0107] 因此，任選的其他多峰化D陽可包括均聚物組分和乙締1-下締或乙締1-己締共聚 物組分或包括兩種乙締/下締或乙締/己締共聚物組分。
[0108] 任選的其他多峰化DTO組合物的密度可W是905-940kg/m3。密度優(yōu)選地是915至 940kg/m3。理想地，多峰化D陽優(yōu)選地具有915至93化g/m3,理想地920至93化g/m 3的密度。
[0109] 優(yōu)選地，多峰IXDTO的烙體流動(dòng)速率，MFR2在0.01至20g/10min，例如0.05至lOg/ lOmin，優(yōu)選地0.1至6. Og/lOmin的范圍內(nèi)。MFR2非常優(yōu)選地在0.10至5g/10min的范圍內(nèi)。
[0110] 多峰LLD陽的MFR21可W在5至500,優(yōu)選地10至200g/10min的范圍內(nèi)。
[0111] 多峰化D陽的Mw可在100,000至300,000,優(yōu)選地150,000至270,000的范圍內(nèi)。多峰 LLD陽的Mw/Mn可W在10至30,優(yōu)選地10至25的范圍內(nèi)。
[0112] 其他任選的多峰LLDPE優(yōu)選地是使用單位點(diǎn)催化作用或齊格勒納塔催化劑形成的 多峰LLDPE。運(yùn)兩種類型的催化劑是本領(lǐng)域熟知的。優(yōu)選使用齊格勒納塔催化劑。
[0113] 最優(yōu)選地，任何其他多峰化D陽包括理想地通過齊格勒納塔催化劑制備的乙締均 聚物和乙締下締共聚物組分，或包括理想地通過齊格勒納塔催化劑制備的兩種乙締下締共 聚物組分。
[0114] 可存在的其他聚合物組分包括單峰化DPE，所述化DTO在GPC曲線中具有單個(gè)峰并 且因此其在單個(gè)聚合步驟中產(chǎn)生。單峰LLD陽優(yōu)選地是茂金屬產(chǎn)生的，即它們是使用茂金屬 催化作用產(chǎn)生的。運(yùn)給予聚合物顯著的特性，比如窄的Mw/Mn，均勻的共聚單體分布（可在 TR邸下觀察到)等等。運(yùn)些聚合物在本文中可被稱為單峰mLLDPE.
[0115] 如在本文中使用的，單峰化D陽聚合物是密度是940kg/m3或更小的乙締共聚物。優(yōu) 選的單峰IXDTO可具有905-940kg/m3，更優(yōu)選地910至93化g/m3，例如93化g/m 3或更低的密 度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，甚至92化g/m3或更低的密度是非常合適的。
[0116] 單峰LLD陽由乙締 W及至少一種C4-1化締控共聚單體，例如1-下締，1-己締或1-辛 締形成。優(yōu)選地，單峰LLDPE是二元共聚物，即聚合物包含乙締和一種共聚單體，或Ξ元共聚 物，即聚合物包含乙締和兩種或Ξ種，優(yōu)選地兩種共聚單體。優(yōu)選地，單峰化D陽包括乙締己 締共聚物、乙締辛締共聚物、乙締下締共聚物或乙締與1-下締和1-己締共聚單體的Ξ元共 聚物、乙締與1-下締和1-辛締共聚單體的Ξ元共聚物，或乙締與1-辛締和1-己締共聚單體 的Ξ元共聚物。單峰化D陽中存在的共聚單體的量?jī)?yōu)選地是0.5至12mo 1 %，例如2至10 %摩 爾，特別4至8 %摩爾。
[0117] 單峰化DTO的MFR2優(yōu)選地是在在0.01或更多，優(yōu)選地0.1至20g/10min，例如0.2至 10，優(yōu)選地0.5至6.0，例如0.7至4. Og/lOmin。
[0118] 優(yōu)選地，單峰IXDTO的重量平均分子量(Mw)是100,000-250，000,例如110,000- 160,000。
[0119] 單峰LLD陽聚合物優(yōu)選地具有窄的分子量分布。Mw/Mn值優(yōu)選地是2至8,例如2.2至 4。
[0120] 單峰LLD陽是熟知的商用產(chǎn)物。
[0121] 優(yōu)選地，本發(fā)明的膜不含任何高密度的聚乙締，即密度超過940kg/m3的聚乙締均 聚物或與C3-1化締控的共聚物。
[0122] 也優(yōu)選地，本發(fā)明的膜不含有任何乙締（甲基)丙締酸醋聚合物。因此，本發(fā)明的具 體性質(zhì)是在運(yùn)種情況中粘連層的使用不是必須的。理想地，（A)或(C)層因此不是基于乙締 丙締酸醋聚合物。理想地，（A)和/或(C)層包括少于50wt%的烙點(diǎn)小于100°C的聚合物，比如 乙締丙締酸醋或乙締醋酸乙締醋聚合物。
[0123] 也優(yōu)選地，本發(fā)明的膜不含LD陽。
[0124] 在本發(fā)明的優(yōu)選的多層膜中：
[0125] 層(A)
[0126] 因此，在本發(fā)明的第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述層(A)包括任選地與塑性體混合 的如上文限定的其他多峰LLDPE。如果存在塑性體，其可占層的10至45wt%。層(A)優(yōu)選地基 本上由其他多峰LLD陽組成。
[0127]層(B)
[012引層(B)優(yōu)選地包括至少50wt%，優(yōu)選地至少60wt%，更優(yōu)選地至少70wt%的本發(fā)明 的多峰化DPE。在一些實(shí)施方式中，甚至約80wt %或更多的多峰化DTO是優(yōu)選的。優(yōu)選地，所 述層(B)由本發(fā)明的多峰LLDPE聚合物組成。
[0129] 層(C)
[0130] 所述層(C)可具有上面結(jié)合層(A)所述的聚合物組合物。但是，優(yōu)選地，層(C)與層 (A)不同。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述層(C)包括與塑性體混合的如上文限定的其他 多峰LLDPE。如果存在塑性體，其可占層的10至45wt%。層(C)可因此作為密封層操作。
[0131] ABC層膜的膜厚度分布（％)優(yōu)選地是總膜厚度（100%)的20至40%/20-60%/20- 40%。
[0132] 單層膜優(yōu)選地包括至少50wt%的本發(fā)明的多峰聚合物和本文限定的塑性體，比如 10至40wt%的塑性體。
[0133] 膜制備
[0134] 通過穿過具有施加的壓差的環(huán)形模具，W將擠出的柱形物吹塑成膜，并且實(shí)現(xiàn)膜 中期望的取向，即建立對(duì)冷卻膜的壓力來產(chǎn)生膜。
[0135] 對(duì)于使用聚合物混合物的膜形成而言，通常先均勻混合不同的聚合物組分（例如 層(A)、（B)和任選的(C)內(nèi)的），然后擠出和膜的吹塑，運(yùn)也是本領(lǐng)域熟知的。尤其優(yōu)選地，在 擠出和膜的吹塑之前使用例如雙螺桿擠壓機(jī)，優(yōu)選地反向旋轉(zhuǎn)擠壓機(jī)充分混合組分。
[0136] 本發(fā)明的膜是單軸取向的。運(yùn)意味著它們?cè)谝粋€(gè)方向，加工方向上拉伸。
[0137] 本發(fā)明的單軸取向的多層膜的制備至少包括下述步驟:形成分層的膜結(jié)構(gòu)并且W 至少1:3,優(yōu)選地至少1:4的拉伸比拉伸獲得的多層膜。
[0138] 通常，提供膜層的組合物將被吹塑，即在160°C至240°C范圍的溫度下(共)擠出，并 通過在10至5(TC的溫度下吹氣(通常是空氣)冷卻，W提供為模具直徑1或2至8倍冷卻線高 度。吹脹比通常應(yīng)該在1.2至6，優(yōu)選地1.5至4的范圍內(nèi)。
[0139] 將獲得的膜進(jìn)行隨后的拉伸步驟，其中膜在加工方向上被拉伸。拉伸可通過使用 本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何常規(guī)拉伸設(shè)備的任何常規(guī)技術(shù)來進(jìn)行。
[0140] 重要地，本發(fā)明的膜不是通過下述方法制得的：其中形成的氣泡接著在例如壓料 漉中巧塌，W形成其中層(A)接觸內(nèi)部/內(nèi)部的所述膜，即ABA/ABA。在本發(fā)明中，共擠出的氣 泡可巧塌并且分成兩個(gè)膜。所述兩個(gè)膜可接著在纏繞機(jī)中分別拉伸。
[0141] 優(yōu)選地，拉伸在100至125°C范圍的溫度下，例如約105°C的溫度下進(jìn)行?？墒褂萌?何常規(guī)的拉伸速度，例如2至40%/秒。
[0142] 僅在加工方向上拉伸膜而是單軸的。僅在一個(gè)方向上拉伸的效果是使得膜單軸取 向。
[0143] 膜在加工方向上至少被拉伸其初始長(zhǎng)度的3倍，優(yōu)選地3至10倍。運(yùn)在本文中描述 為至少1:3的拉伸比，即"Γ表示膜的初始長(zhǎng)度并且"3"表示其已經(jīng)被拉伸至其初始長(zhǎng)度的3 倍。本發(fā)明的優(yōu)選的膜W至少1:4,更優(yōu)選地1:5和1:8之間，例如1:5和1:7之間的拉伸比被 拉伸。拉伸(或拉）的效果是膜厚度類似地減少。因而，至少1:3的拉伸比優(yōu)選地意味著膜厚 度是比初始厚度至少小Ξ倍。
[0144] 吹塑擠出和拉伸技術(shù)是本領(lǐng)域熟知的，例如在ΕΡ-Α-299750中。
[0145] 本發(fā)明的膜制備方法步驟是已知的并可本領(lǐng)域已知的手段在一個(gè)膜生產(chǎn)線 中進(jìn)行。運(yùn)些膜生產(chǎn)線是可商購(gòu)的。
[0146] 本發(fā)明的膜通常具有400μπι或更小的開始(或初始)厚度。膜應(yīng)具有至少240微米的 開始厚度。本發(fā)明的拉伸膜必須具有40μπι的最小厚度。
[0147] 拉伸后，本發(fā)明的單軸取向的膜的最終厚度通常是40WI1至80皿，更優(yōu)選地50至70μ ΓΠ 〇
[014引膜性能
[0149] 本發(fā)明的膜優(yōu)選地在加工方向和/或橫向上具有測(cè)量是至少700MPa的拉伸模量的 高剛度。本發(fā)明的膜可具有至少400g，優(yōu)選地至少450g的落標(biāo)。理想地運(yùn)是在60微米膜上測(cè) 量的。
[0150] 本發(fā)明的膜在MD上可具有至少2.5N，比如至少3.ON的抗撕強(qiáng)度。理想地運(yùn)是在60 微米膜上測(cè)量的。
[0151] 應(yīng)用
[0152] 本發(fā)明的膜優(yōu)選地用于家居用品、食品、醫(yī)療保健品或飲料產(chǎn)品的包裝。重載運(yùn)輸 袋、層壓膜和小袋的形成也是優(yōu)選的。尤其，膜用于裝填和密封應(yīng)用中，特別用于生鮮農(nóng)產(chǎn) 品。
[0153] 現(xiàn)將參考下述非限制性實(shí)施例來描述本發(fā)明。
[0154] 測(cè)量方法
[01W]根據(jù)ISO 1183:1987化），方法D測(cè)量材料的密度，用異丙醇-水作為梯度液。當(dāng)對(duì)樣 品結(jié)晶時(shí)，片的冷卻速率是15 °C /min。處理時(shí)間是16小時(shí)。
[0156] 烙體流動(dòng)速率(MFR)或烙體指數(shù)(MI)
[0157] 根據(jù)ISO 1133測(cè)定烙體流動(dòng)速率(MFR)，并且Wg/lOmin表示。MFR表示聚合物的烙 體黏度。在190°C下測(cè)定PE的MFR并且在230°C下測(cè)定PP的MFR。測(cè)定烙體流動(dòng)速率的負(fù)荷通 常表示為下標(biāo)，例如MFR2是在2.16kg的負(fù)荷下測(cè)量的，MF化是在化g的負(fù)荷下測(cè)量的或MFR21 是在21.6kg的負(fù)荷下測(cè)量的。
[0158] 分子量、分子量分布、Mn、Mw、MWD
[0159] 通過基于ISO 16014-4:200的方法測(cè)量重量平均分子量Mw和分子量分布(MWD = Mw/Mn，其中Μη是數(shù)均分子量和Mw是重均分子量）。在140°C下用來自Water的3x HT6E聚苯乙 締凝膠柱(苯乙締-二乙締基苯)和1，2,4-Ξ氯代苯(TCB，用250mg/L 2,6-二叔下基-4-甲基 苯酪穩(wěn)定)作為溶劑W及在ImL/min的恒定流量下，使用裝有折光率檢測(cè)器和在線粘度計(jì)的 Waters 150CV plus儀器。每次分析注入500化的樣品溶液。用在1.05kg/mol至11 600kg/ mol范圍內(nèi)的10個(gè)窄的MWD聚苯乙締(PS)標(biāo)準(zhǔn)物，使用普適標(biāo)定(根據(jù)ISO 16014-2:2003)， 來校準(zhǔn)柱設(shè)定。將Mark Houwink常數(shù)用于聚苯乙締和聚乙締(對(duì)于PS，K: 19xl〇-3化/g和a: 0.655，并且對(duì)于陽，Κ: 39x 1 〇-3化/g和a: 0.725)。所有樣品通過下述來制備:將0.5-3.5mg的 聚合物溶于4mL(在140°C下)經(jīng)穩(wěn)定的TCB(與流動(dòng)相相同的）并且在140°C下保持2小時(shí)并且 在16(TC下保持另外2小時(shí)，在加樣至GPC裝置之前偶爾搖動(dòng)。
[0160] 通過使用1化-醒3測(cè)定共聚單體含量（％巧1和％111〇1)。在130°(：下在化證日'4001化 光譜儀上記錄來自溶于1，2,4-Ξ氯代苯/苯-d6(90/10w/w)的樣品的UC-NMR光譜?？赏ㄟ^計(jì) 算進(jìn)行％巧1:和％1]1〇1之間的轉(zhuǎn)換。
[0161] 在落標(biāo)(g/50% )上測(cè)定沖擊強(qiáng)度。使用ISO 7765-1，方法"A"測(cè)量落標(biāo)。具有38mm 直徑半球形頭的標(biāo)從0.66m的高度落到夾在桐上的膜樣品上。如果抽樣損壞，則減小標(biāo)的重 量，如果沒有損壞，則增加重量。至少測(cè)試20個(gè)樣本。計(jì)算導(dǎo)致50%的樣本損壞的重量，并且 運(yùn)提供了落標(biāo)沖擊(孤I)值(g)。接著通過DDI除W膜厚度，來計(jì)算相對(duì)DDI (g/μπι)。
[0162] 抗撕強(qiáng)度(如埃爾曼多夫撕裂(N)測(cè)定的）：測(cè)定應(yīng)用于加工方向和橫向二者中。使 用ISO 6383/2方法測(cè)量撕裂強(qiáng)度。使用擺鍵裝置測(cè)量撕裂遍及膜樣品需要的力。擺鍵在重 力下經(jīng)過弧形擺動(dòng)，從預(yù)切切口撕裂樣本。樣本的一側(cè)通過擺鍵固定并且另一側(cè)通過固定 的夾錯(cuò)。抗撕強(qiáng)度是撕裂樣本需要的力。然后將抗撕強(qiáng)度除W膜的厚度計(jì)算相對(duì)抗撕強(qiáng)度 (N/mm)。
[0163] 根據(jù)ASTM D 882-A測(cè)定如下面"膜樣品制備"中描述制備的膜樣品的拉伸模量(切 割模量，0.05-1.05 % )。測(cè)試速度是5mm/min。測(cè)試溫度是23°C。膜寬度是25mm。
[0164] 實(shí)施例1
[0165] 實(shí)施例使用下述聚合物：
[0166] 表1
[0167]
[01側(cè)膜制備
[0169] 在7層Alpine共擠出生產(chǎn)線上共擠出ABC或AAA結(jié)構(gòu)的膜，模具直徑是300mm，吹脹 比（BUR)是1:2，5，冷卻線高度3D和模間隙是1.4mm。對(duì)所有擠壓機(jī)的溫度設(shè)置是A = 2〇rC/B =20rC/C = 20rC并且對(duì)擠壓機(jī)模具的溫度設(shè)置是20rC。形成的膜(ABBBBBC = ABC或 AAAAAAA單層）的厚度如表2至4中所顯示。
[0170] 使用Augsburg/德國(guó)的Hosokawa Alpine AG制造的單向拉伸機(jī)進(jìn)行拉伸。將由吹 塑模擠出獲得的膜吸入取向機(jī)，然后在兩組壓料漉之間拉伸，其中第二對(duì)漉W比第一對(duì)漉 更高的速度運(yùn)轉(zhuǎn)，產(chǎn)生期望的拉伸比。用1:6的拉伸比進(jìn)行拉伸。離開拉伸機(jī)之后，將膜進(jìn)料 至常規(guī)的膜纏繞機(jī)，其中膜撕裂至其期望的寬度并且纏繞W形成卷。
[0171] 如上述制備測(cè)定如說明書中限定的一般膜性能使用的膜樣品，并且在拉伸之前開 始膜厚度是360μπι，拉伸比是1:6,拉伸之后的最終膜厚度是60μπι，并且厚度分布（％)是總膜 厚度的20/60/20。
[0172]
[0173]
[0174] 其中膜是粘連的CE2(ABCCBA)具有如不是粘連的lEl相同的撕裂性能。因此，該實(shí) 施例顯示了粘連對(duì)于本發(fā)明的膜實(shí)現(xiàn)好的撕裂性不是必須的。
[0175] 從表4中可見，Ξ個(gè)膜的抗撕強(qiáng)度非常類似。相反，表3中IE2的抗撕強(qiáng)度明顯高于 CE4-CE6的抗撕強(qiáng)度，顯示僅僅對(duì)較厚的膜觀察到了效果。
[0176] 表2中，由0ΡΕ797改變至FX1001顯著增加了抗撕強(qiáng)度，因此顯示了本發(fā)明對(duì)于較厚 膜的重要性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加工方向取向的多層膜，其至少包括(A)層和(B)層， 所述(A)層或（B)層的至少一層包括至少50wt%的密度是905至940kg/m3且MFR2是0.01 至20g/10min的多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)，所述多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)包括 低分子量(LMW)組分和高分子量(HMW)組分； 其中所述LMW組分是乙烯均聚物，并且所述HMW組分是乙烯與至少兩種C4-12ci烯烴的乙 烯聚合物； 其中所述膜是以至少1:3的拉伸比在加工方向（MD)上單軸取向并且(拉伸后)膜厚度是 至少40微米的拉伸膜，并且其中所述膜不包括下述層，其中超過50wt %的所述層包括熔點(diǎn) (Tm)是100°C或更低的聚合物組分。2. -種加工方向取向的單層膜，所述膜包括至少50wt %的密度是905至940kg/m3且MFR2 是0.01至20g/10min的多峰線性低密度聚乙烯（LLDPE)，所述多峰線性低密度聚乙烯 (LLDPE)包括低分子量(LMW)組分和高分子量(HMW)組分； 其中所述LMW組分是乙烯均聚物，并且所述HMW組分是乙烯與至少兩種C4-12ci烯烴的乙 烯聚合物； 所述膜是以至少1:3的拉伸比在加工方向（MD)上單軸取向并且(拉伸后)膜厚度是至少 40微米的拉伸膜。3. 如權(quán)利要求1或2所述的膜，其中所述HMW組分是乙烯、丁烯和己烯的三元共聚物。4. 如權(quán)利要求1或3所述的膜，其中包括所述多峰線性低密度聚乙烯的層基本上由所述 多峰LLDPE組成。5. 如權(quán)利要求1、3或4所述的膜，其具有至少三個(gè)層ABC，其中所述B層包括所述多峰 LLDPE〇6. 如前述權(quán)利要求所述的膜，其不是粘連的。7. 如權(quán)利要求1或3至6所述的膜，其是非對(duì)稱性的。8. 如前述權(quán)利要求所述的膜，其厚度是40至80微米。9. 如權(quán)利要求8所述的膜，其在加工方向上的埃爾曼多夫抗撕強(qiáng)度是至少2.5N。10. 如權(quán)利要求8所述的膜，其落鏢是至少450g。11. 如前述權(quán)利要求所述的多層膜，其由三個(gè)層組成。12. 如權(quán)利要求1或3至11所述的多層膜，其由三個(gè)層ABC組成，其中層(A)包括與一種共 聚單體的多峰LLDPE共聚物； 層(B)包括至少50wt%的密度是905至940kg/m3且MFR2是0.01至20g/10min的多峰線性 低密度聚乙烯(LLDPE)，并且所述多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)包括低分子量(LMW)組分 和高分子量(HMW)組分； 其中所述LMW組分是乙烯均聚物，并且所述HMW組分是乙烯與至少兩種C4-12ci烯烴的乙 烯聚合物； 并且層(C)包括(i)至少50wt%的與一種共聚單體的多峰LLDPE共聚物和（ii)塑性體。13. 如權(quán)利要求1至12所述的單層膜或多層膜在包裝中的用途。14. 一種用于形成如權(quán)利要求1至12所述的單層膜或多層膜的方法，所述方法包括獲得 如權(quán)利要求1至12中所限定的多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE); 擠出所述多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)或包括所述多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE) 的組合物，以形成單層膜或多層膜中的層，所述膜的整體厚度是240微米或更大，其中所述 膜不是粘連的； 使所述膜以至少1: 3的拉伸比在加工方向（MD)上單軸拉伸，以形成厚度是至少40微米 的膜。15.-種使用如權(quán)利要求1至12所述的膜包裝的制品。
【文檔編號(hào)】B32B27/32GK105980152SQ201480070911
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2014年11月19日
【發(fā)明人】奧利·努米拉-帕卡里寧, 彼得·尼德聚斯
【申請(qǐng)人】北歐化工股份公司