包含部分芳族聚酰胺層的多層復(fù)合件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含部分芳族聚酰胺層的多層復(fù)合件。其包含下列層并具有高的熱變形溫度、極好抗沖強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率和良好層粘附：I.包含至少40重量%的下列組分的模塑料制成的第一層：1)60至99重量份的基于六亞甲基二胺、對(duì)苯二甲酸和具有8至19個(gè)碳原子的脂族二羧酸的共聚酰胺2)40至1重量份的烯烴共聚物作為抗沖改性劑，其中1)和2)的重量份合計(jì)為100；和II.包含至少60重量%的下列組分的混合物的模塑料制成的第二層：1)75至100重量份的部分芳族共聚酰胺2)25至0重量份的烯烴共聚物作為抗沖改性劑條件是在層II的模塑料中，組分1)和2)的混合物包含比層I的模塑料中少至少5重量份的烯烴共聚物。
【專利說(shuō)明】
包含部分芳族聚醜胺層的多層復(fù)合件
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及多層復(fù)合件，其包含部分芳族聚酷胺的阻隔層和由基于抗沖改性的部 分芳族聚酷胺的模塑料制成的層。該多層復(fù)合件主要是中空制品，例如用于傳送或儲(chǔ)存液 體或氣體介質(zhì)的中空型材或容器。
【背景技術(shù)】
[0002] 用作例如在機(jī)動(dòng)車中傳送液體或氣體介質(zhì)的管道的多層復(fù)合件的發(fā)展受到汽車 工業(yè)對(duì)改進(jìn)的阻隔效應(yīng)的要求(特別是對(duì)燃料管路而言，W減少燃料組分排放到環(huán)境中）W 及對(duì)足夠的耐燃料性的要求。運(yùn)導(dǎo)致開(kāi)發(fā)出多層管道系統(tǒng)，其中例如使用含氣聚合物、乙締 乙締醇共聚物(EV0H)或熱塑性聚醋作為阻隔層材料。另外，W0 2005/018891還公開(kāi)了包含 一個(gè)或多個(gè)由抗沖改性的部分芳族聚酷胺制成的層和任選一個(gè)或多個(gè)脂族聚酷胺層的中 至審。品。
[0003] 從EP 1 864 796 A1和JP 2009-119682 A中獲知由兩個(gè)不同層制成的多層復(fù)合 件，運(yùn)兩個(gè)不同層均基于由芳族二簇酸和具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺構(gòu)成的聚酷胺，其 中運(yùn)些層材料包含不同含量的抗沖改性劑。但在運(yùn)一解決方案中，二胺方面的單體基礎(chǔ)相 對(duì)昂貴。此外，此類聚酷胺只能困難地加工，運(yùn)例如表現(xiàn)為層構(gòu)造過(guò)程中不足的尺寸精度。 運(yùn)些多層復(fù)合件的其它缺點(diǎn)是它們的低的斷裂伸長(zhǎng)率。對(duì)于汽車用途，需要高斷裂伸長(zhǎng)率， W在發(fā)生事故時(shí)使燃料管路或類似管路保持完好。因此，在US 2014/0299220 A1的對(duì)比例 24中制成具有800微米厚的抗沖改性PA9T層和200微米厚的ETFE層的管道;斷裂伸長(zhǎng)率在此 為22%。但是，在運(yùn)樣的管道中，希望的是大于100%的斷裂伸長(zhǎng)率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是，用具有更好可加工性并可經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)的模塑料提供包含基于部 分芳族聚酷胺的阻隔層和抗沖改性聚酷胺層的復(fù)合件，其具有高的熱變形溫度、高的抗沖 強(qiáng)度和高的斷裂伸長(zhǎng)率并且還獲得良好的層粘附。還應(yīng)提供使用內(nèi)層材料的可能性，其中 僅洗出極少量的低聚物并因此不在向發(fā)動(dòng)機(jī)供應(yīng)燃料時(shí)發(fā)生堵塞。
[0005] 通過(guò)包含下列層的多層復(fù)合件實(shí)現(xiàn)運(yùn)一目的： I.由包含至少40重量％，優(yōu)選至少50重量％，特別優(yōu)選至少60重量％，尤其優(yōu)選至少70重 量％，非常特別優(yōu)選至少80重量%的下列組分的混合物的模塑料制成的第一層(層I): 1) 60至95重量份，優(yōu)選65至92重量份，特別優(yōu)選68至90重量份，尤其優(yōu)選70至88重量 份的由衍生自α)和β)的單體單元構(gòu)成的部分芳族共聚酷胺 α) 30至90摩爾％，優(yōu)選35至85摩爾％，特別優(yōu)選40至80摩爾％，尤其優(yōu)選41至75摩爾％，非 常特別優(yōu)選45至70摩爾％的六亞甲基二胺和對(duì)苯二甲酸的組合 β) 70至10摩爾％，優(yōu)選65至15摩爾％，特別優(yōu)選60至20摩爾％，尤其優(yōu)選59至25摩爾％，非 常特別優(yōu)選55至30摩爾％的六亞甲基二胺和具有8至19個(gè)碳原子的線性脂族二簇酸的組合， 其中摩爾%值基于α)和β)的總和計(jì)，且其中最多20%，優(yōu)選最多15%，特別優(yōu)選最多12%， 尤其優(yōu)選最多8%，非常特別優(yōu)選最多5%或最多4%的六亞甲基二胺可W被等量的其它二胺替 代和/或其中最多20%，優(yōu)選最多15%，特別優(yōu)選最多12%，尤其優(yōu)選最多8%，非常特別優(yōu)選最 多5%或最多4%的對(duì)苯二甲酸可W被等量的其它芳族二簇酸和/或1,4-環(huán)己燒二甲酸替代 和/或其中最多20%，優(yōu)選最多15%，特別優(yōu)選最多12%，尤其優(yōu)選最多8%，非常特別優(yōu)選最多 5%或最多4%的由六亞甲基二胺和線性脂族二簇酸構(gòu)成的重復(fù)單元可W被等量的衍生自具 有6至12個(gè)碳原子的內(nèi)酷胺和/或ω -氨基簇酸的單元替代， 2) 40至5重量份，優(yōu)選35至8重量份，特別優(yōu)選32至10重量份，尤其優(yōu)選30至12重量份 的締控共聚物作為抗沖改性劑， 其中1)和2)的重量份合計(jì)為100;和 II.由包含至少60重量％，優(yōu)選至少70重量％，特別優(yōu)選至少80重量％，尤其優(yōu)選至少90 重量％，非常特別優(yōu)選至少95重量%的下列組分的混合物的模塑料制成的第二層(層II): 1) 75至100重量份，優(yōu)選80至99重量份，特別優(yōu)選83至98重量份，尤其優(yōu)選85至97重量 份的部分芳族共聚酷胺和 2) 25至0重量份，優(yōu)選20至1重量份，特別優(yōu)選17至2重量份，尤其優(yōu)選15至3重量份的 締控共聚物作為抗沖改性劑 條件是在層II的模塑料中，組分1)和2)的混合物包含比層I的模塑料中少至少5重量 份，優(yōu)選少至少8重量份，特別優(yōu)選少至少12重量份，非常特別優(yōu)選少至少15重量份的締控 共聚物。
[0006] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，層II中的組分1)和2)的總和包含0至10重量份的 抗沖改性劑，非常特別優(yōu)選0至5重量份，尤其優(yōu)選不含抗沖改性劑。
[0007] 可考慮用作具有8至19個(gè)碳原子的線性脂族二簇酸的是：辛二酸（軟木酸;C8)、壬 二酸(杜酷花酸;C9)、癸二酸(皮脂酸;Cio)、十一燒二酸(Cii)、十二燒二酸(Cl2)、十Ξ燒二酸 (Cl3)、十四燒二酸(Cl4)、十五燒二酸(Cl5)、十六燒二酸(Cl6)、十屯燒二酸(Cl7)、十八燒二酸 (Cl8)和十九燒二酸(Cl9)。
[000引根據(jù)權(quán)利要求，六亞甲基二胺的一部分可任選被其它二胺替代。原則上，各種二胺 在此都合適;例舉下列二胺：1,10-癸二胺、1,12-十二燒二胺、間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺、雙 (4-氨基環(huán)己基）甲燒、2-甲基-1,5-戊二胺和1,4-雙-氨基甲基環(huán)己燒。當(dāng)然也可W使用此 類二胺的混合物。但是，優(yōu)選除六亞甲基二胺外不使用其它二胺。
[0009]根據(jù)權(quán)利要求，對(duì)苯二甲酸的一部分也可任選被其它芳族二簇酸或被1,4-環(huán)己燒 二甲酸替代。原則上，各種芳族二簇酸在此都合適;例舉下列二簇酸：間苯二甲酸、4,4'-二 苯基二甲酸、4,4'-二苯基酸二甲酸、2,6-糞二甲酸、1,4-糞二甲酸和1,5-糞二甲酸。當(dāng)然也 可W使用此類二簇酸的混合物。但是，優(yōu)選除對(duì)苯二甲酸外不使用其它芳族二簇酸和/或不 使用1,4-環(huán)己燒二甲酸。類似地，根據(jù)權(quán)利要求，由六亞甲基二胺和線性脂族二簇酸構(gòu)成的 重復(fù)單元的一部分可任選被具有6至12個(gè)碳原子的內(nèi)酷胺和/或ω-氨基簇酸替代。在此，由 六亞甲基二胺和線性脂族二簇酸構(gòu)成的重復(fù)單元對(duì)應(yīng)于源自內(nèi)酷胺和/或ω-氨基簇酸的 單元。具有6至12個(gè)碳原子的內(nèi)酷胺和/或ω-氨基簇酸的實(shí)例包括己內(nèi)酷胺、辛內(nèi)酷胺、十 一內(nèi)酷胺、ω-氨基十一燒酸、月桂內(nèi)酷胺和ω-氨基十二燒酸。在此優(yōu)選的是具有11或12個(gè) 碳原子的內(nèi)酷胺和/或ω-氨基簇酸。但是，優(yōu)選除六亞甲基二胺和線性脂族二簇酸外不使 用內(nèi)酷胺和/或ω -氨基簇酸。
[0010] 有利地選擇該部分芳族共聚酷胺的組成，w使其根據(jù)ISO 11357在第二次加熱時(shí) 測(cè)得的微晶烙點(diǎn)（Kristallitschmelzpunkt)Tm 為 220°C 至 300°C，優(yōu)選 230°C 至 295°C，特別 優(yōu)選240°C至290°C。當(dāng)出現(xiàn)多個(gè)烙融峰時(shí)，由主烙融峰確定Tm。
[0011] 該共聚酷胺通常通過(guò)烙融縮聚制備。相應(yīng)的方法是現(xiàn)有技術(shù)。也可W使用各種其 它已知的聚酷胺合成方法。
[0012] 在確保運(yùn)些單體可WWl:l摩爾比反應(yīng)時(shí)，則存在六亞甲基二胺和對(duì)苯二甲酸的 必要等摩爾組合。在此可W考慮，六亞甲基二胺相對(duì)易揮發(fā)，因此在縮聚過(guò)程中可能發(fā)生損 失，運(yùn)需要用較大的裝料量(Einwaage巧h償。還可能必須略微偏離確切的化學(xué)計(jì)量，W建立 特定的端基比。運(yùn)同樣適用于1)β)六亞甲基二胺和具有8至19個(gè)碳原子的線性脂族二簇酸 的必要等摩爾組合。
[0013] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該部分芳族聚酷胺的氨基端基與氨基和簇基端基總和的 比率為0.3至0.7,特別優(yōu)選0.35至0.65?？蒞通過(guò)使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法調(diào)節(jié)縮 聚，設(shè)定氨基端基的含量?？蒞例如通過(guò)改變所用二胺與所用二簇酸的比率、通過(guò)添加單簇 酸或通過(guò)添加單胺實(shí)現(xiàn)所述調(diào)節(jié)。也可W通過(guò)W粒料或烙體形式混合兩種共聚酷胺(其中 一種富含氨基端基，另一種具有少的氨基端基)來(lái)設(shè)定氨基端基的含量。
[0014] 可W通過(guò)使用高氯酸滴定該共聚酷胺的間甲酪溶液來(lái)測(cè)定氨基含量?？蒞通過(guò)用 Κ0Η/乙醇滴定該共聚酷胺的鄰甲酪溶液來(lái)實(shí)現(xiàn)簇基含量的測(cè)定。運(yùn)些方法是本領(lǐng)域技術(shù)人 員熟悉的。
[0015] 該抗沖改性劑特別是包含下列單體的單元的締控共聚物： a) 20至99.9重量％，優(yōu)選30至99.7重量%的一種或多種具有2至12個(gè)碳原子的α-締控， b) 0至50重量%的一種或多種丙締酸類化合物，其選自 -丙締酸、甲基丙締酸或其鹽和 -丙締酸或甲基丙締酸與Cl至Cl2醇的醋，其中排除含環(huán)氧基的醋，如丙締酸縮水甘油 醋和甲基丙締酸縮水甘油醋， C) 0.1至50重量%的締類不飽和環(huán)氧化物或二簇酸酢， 其中重量%值基于該締控共聚物計(jì)，合計(jì)可為最大100。應(yīng)考慮到，可另外存在衍生自其 它共聚單體，例如衍生自苯乙締或非共輛二締的單元。
[0016] 當(dāng)組分C)由衍生自不飽和二簇酸酢的單元構(gòu)成時(shí)，它們優(yōu)選W0.1至8重量％，特別 優(yōu)選0.3至5重量%的量存在。
[0017] 當(dāng)組分C)由衍生自締類不飽和環(huán)氧化物的單元構(gòu)成時(shí)，根據(jù)b)的丙締酸類化合物 既不含丙締酸也不含甲基丙締酸。
[0018] 在第一實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是包含下列單體單元的締控共聚物： -35至94.9重量％，優(yōu)選40至90重量％，特別優(yōu)選45至85重量%的基于乙締的單體單元， -5至65重量％，優(yōu)選10至60重量％，特別優(yōu)選15至55重量％的基于具有4至8個(gè)碳原子的 1-締控的單體單元， -0至10重量%的基于其它締控的單體單元和 -0.1至2.5重量%的基于脂族不飽和二簇酸酢的單體單元， 其中選擇各個(gè)含量，W使運(yùn)些重量%值合計(jì)為100?；谝覠膯误w單元根據(jù)本發(fā)明的 進(jìn)一步下限為34.9重量％，優(yōu)選39.9重量％，特別優(yōu)選44.9重量％，而其根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步 上限優(yōu)選為89.9重量％，特別優(yōu)選84.9重量％。
[0019] 可考慮作為具有4至8個(gè)碳原子的1-締控用于該締控共聚物的是下列化合物：1-下 締、1-戊締、1-己締、1-庚締和1-辛締。當(dāng)然，基于具有4至8個(gè)碳原子的1-締控的單體單元也 可源自運(yùn)些化合物的混合物。
[0020] 對(duì)其單體單元構(gòu)成該締控共聚物的0至10重量％的其它締控的類型沒(méi)有限制。例 如，所述締控可W是非共輛二締、單締如丙締、4-甲基-1-戊締或苯乙締或其混合物。
[0021] 在第一變型中，其單體單元構(gòu)成該締控共聚物的0至10重量%的其它締控不是非共 輛二締。
[0022] 在第二變型中，運(yùn)種其它締控不是苯乙締和/或不是丙締。
[0023] 在第Ξ變型中，該締控共聚物僅含衍生自乙締、具有4至8個(gè)碳原子的1-締控和脂 族不飽和二簇酸酢的單體單元。
[0024] 在第四變型中，具有4至8個(gè)碳原子的1-締控是1-下締。
[0025] 在第五變型中，具有4至8個(gè)碳原子的1-締控是1-己締。
[00%]在第六變型中，具有4至8個(gè)碳原子的1-締控是1-辛締。
[0027] 運(yùn)些變型可W不受限制地互相組合。
[0028] 該脂族不飽和二簇酸酢可W是例如馬來(lái)酸酢，但其它相應(yīng)的化合物如烏頭酸酢、 巧康酸酢或衣康酸酢也合適。
[0029] 根據(jù)權(quán)利要求的締控共聚物可已知方式制備，其中通過(guò)熱或優(yōu)選通過(guò)自由基 方式使脂族不飽和二簇酸酢或其前體例如相應(yīng)的酸或半醋與預(yù)制的共聚物反應(yīng)。在此該脂 族不飽和二簇酸酢也可W與其它單體，例如與富馬酸二下醋或苯乙締組合著反應(yīng)。根據(jù)權(quán) 利要求的締控共聚物可各種類型商業(yè)購(gòu)得。
[0030] 在第二實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是包含下列單體單元的締控共聚物： -35至94.9重量％，優(yōu)選40至90重量％，特別優(yōu)選45至85重量%的基于乙締的單體單元， -5至65重量％，優(yōu)選10至60重量％，特別優(yōu)選15至55重量%的基于丙締的單體單元， -0至10重量%的基于其它締控例如非共輛二締的單體單元，和 -0.1至2.5重量%的基于脂族不飽和二簇酸酢的單體單元， 其中選擇各個(gè)含量，W使運(yùn)些重量%值合計(jì)為100?；谝覠膯误w單元根據(jù)本發(fā)明的 進(jìn)一步下限為34.9重量％，優(yōu)選39.9重量％，特別優(yōu)選44.9重量％，而其根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步 上限優(yōu)選為89.9重量％，特別優(yōu)選84.9重量％。
[0031] 在第Ξ實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是包含至少一個(gè)聚乙締基芳族嵌段A和至少一 個(gè)聚締控嵌段B的氨化和酸酢改性的嵌段共聚物。運(yùn)些嵌段可線性或星形方式排列，例 如 W A-B、A-B-A、B-A-B、A-B-A-B、A-B-A-B-A、B-A-B-A-B、（A)B3、（B)A3、（A)(B_A)3、（B)(A- B)3類型的結(jié)構(gòu)，其中運(yùn)些嵌段共聚物的數(shù)均分子量為大約10000至大約800000,優(yōu)選大約 20000至大約500000。該嵌段共聚物中乙締基芳族化合物的含量?jī)?yōu)選為10至70重量％，特別 優(yōu)選10至55重量％。類似橡膠的聚締控嵌段B包含例如乙締/丙締、乙締/下締或乙締/戊締單 元;它們通過(guò)共輛二締，特別是下二締、異戊二締、1，3-戊二締、2，3-二甲基下二締或其混合 物的聚合和隨后選擇性的氨化獲得。在運(yùn)種情況下，將聚合的二締的部分中的脂族雙鍵的 至少80%，優(yōu)選至少90%，特別優(yōu)選至少94%氨化。用于制備該聚乙締基芳族嵌段的乙締基芳 族化合物通常是苯乙締，但也可W例如使用α-甲基苯乙締等。氨化的嵌段共聚物包含0.1至 8重量％，優(yōu)選0.3至5重量％的班巧酸酢基團(tuán)，其通過(guò)在氨化前或優(yōu)選在氨化后與不飽和二簇 酸或其酸酢如馬來(lái)酸酢、巧康酸、衣康酸等反應(yīng)來(lái)引入。運(yùn)樣的酸酢改性的氨化的乙締基芳 族化合物/共輛二締嵌段共聚物的制備是現(xiàn)有技術(shù);合適的類型可商業(yè)購(gòu)得，例如W商品名 Kraton? FG1901X。運(yùn)是具有30重量％的聚苯乙締含量和1.4至2重量％的班巧酸酢基團(tuán)含量 的SEBS型(苯乙締-乙締/下締-苯乙締)線性Ξ嵌段共聚物。
[0032] 在第四實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是下列組分的混合物 -5至95重量%的包含下列單體的單元的締控共聚物： a) 20至99.9重量%的一種或多種具有2至12個(gè)碳原子的α-締控， b) 0至50重量%的丙締酸或甲基丙締酸與Cl至Ci2醇的醋，其中排除含環(huán)氧基的醋，和 C) 0.1至50重量%的締類不飽和環(huán)氧化物， 其中重量%值基于該締控共聚物計(jì)，并合計(jì)為最大100，和 -95至5重量%的包含下列單體的單元的締控共聚物： a) 42至99.9重量%的一種或多種具有2至12個(gè)碳原子的α-締控， b) 0至50重量%的丙締酸或甲基丙締酸與Cl至Ci2醇的醋，其中排除含環(huán)氧基的醋，和 C) 0.1至8重量%的締類不飽和二簇酸酢， 其中重量%值基于該締控共聚物計(jì)，并合計(jì)為最大100。
[0033] 具有2至12個(gè)碳原子的〇-締控例如選自乙締、丙締、1-下締、1-戊締、4-甲基戊-1- 締、1-己締、1-庚締、1-辛締、1-壬締、1-癸締、1-^^一碳締和1-十二碳締，優(yōu)選的是乙締。
[0034] 丙締酸或甲基丙締酸的醋的實(shí)例特別包括丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸正下 醋、丙締酸異下醋、丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下 醋和甲基丙締酸2-乙基己醋。
[0035] 締類不飽和環(huán)氧化物的實(shí)例特別包括縮水甘油醋和縮水甘油酸，如丙締酸縮水甘 油醋、甲基丙締酸縮水甘油醋、馬來(lái)酸縮水甘油醋、衣康酸縮水甘油醋、乙締基縮水甘油酸 和締丙基縮水甘油酸。
[0036] 締類不飽和二簇酸酢的實(shí)例包括馬來(lái)酸酢、衣康酸酢、巧康酸酢、2,3-二甲基馬來(lái) 酸酢和(2.2.2)雙環(huán)辛-5-締-2，3-二甲酸酢。
[0037] 在第五實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是下列組分的混合物 -70至99重量%的來(lái)自第一實(shí)施方案的抗沖改性劑和 -1至30重量%的包含下列單體的單元的締控共聚物： a) 20至99.9重量%的一種或多種具有2至12個(gè)碳原子的α-締控， b) 0至50重量%的丙締酸或甲基丙締酸與Cl至Ci2醇的醋，其中排除含環(huán)氧基的醋，和 C) 0.1至50重量%的締類不飽和環(huán)氧化物， 其中重量%值基于該締控共聚物計(jì)，并合計(jì)最大100。
[0038] 此處所用的締控共聚物的細(xì)節(jié)與對(duì)第四實(shí)施方案描述的相同。
[0039] 在第六實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是下列組分的混合物 -70至99重量%的來(lái)自第二實(shí)施方案的抗沖改性劑和 -1至30重量%的包含下列單體的單元的締控共聚物： a) 20至99.9重量%的一種或多種具有2至12個(gè)碳原子的α-締控， b) 0至50重量%的丙締酸或甲基丙締酸與Cl至Ci2醇的醋，其中排除含環(huán)氧基的醋，和 c) ο. 1至50重量%的締類不飽和環(huán)氧化物， 其中重量%值基于該締控共聚物計(jì)，并合計(jì)最大100。
[0040]此處所用的共聚物的細(xì)節(jié)與對(duì)第四實(shí)施方案描述的相同。
[0041 ]在第屯實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是下列組分的混合物 -50至99重量%的來(lái)自第一實(shí)施方案的抗沖改性劑和 -1至50重量%的來(lái)自第Ξ實(shí)施方案的氨化和酸酢改性的嵌段共聚物。
[0042] 在第八實(shí)施方案中，該抗沖改性劑是下列組分的混合物 -50至99重量%的來(lái)自第二實(shí)施方案的抗沖改性劑和 -1至50重量%的來(lái)自第Ξ實(shí)施方案的氨化和酸酢改性的嵌段共聚物。
[0043] 運(yùn)些實(shí)施方案僅是示例性的。在本發(fā)明中也可W使用本文中沒(méi)有提到的其它抗沖 改性劑。第一實(shí)施方案在此特別優(yōu)選，因?yàn)檫\(yùn)樣的模塑料具有特別高的熱老化耐受性。同樣 包含來(lái)自第一實(shí)施方案的抗沖改性劑的第五和第屯實(shí)施方案也優(yōu)選。
[0044] 除組分1)和2)外，根據(jù)本發(fā)明使用的層I的模塑料任選含有附加添加劑，它們將平 衡補(bǔ)足至100重量％，并優(yōu)選為其中的至少0.01重量％。運(yùn)些附加添加劑的實(shí)例包括： a) 穩(wěn)定劑， b) 其它聚合物， C)增塑劑， d) 顏料和/或染料， e) 提高導(dǎo)電性的添加劑和 f) 加工助劑。
[0045] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該模塑料含有有效量的含銅穩(wěn)定劑。運(yùn)特別是可溶于聚 酷胺基質(zhì)的銅化合物。該銅化合物優(yōu)選與堿金屬面化物組合。
[0046] 在某些實(shí)施方案中，該穩(wěn)定劑是與堿金屬面化物組合的銅（I)鹽，例如乙酸銅、硬 脂酸銅、有機(jī)銅絡(luò)合物例如乙酷丙酬銅、面化銅等。
[0047] 在某些實(shí)施方案中，該含銅穩(wěn)定劑包含選自艦化銅和漠化銅的面化銅和選自裡、 鋼和鐘的艦化物和漠化物的堿金屬面化物。
[004引優(yōu)選進(jìn)料加入含銅穩(wěn)定劑，W使得模塑料含有20至2000 ppm銅，特別優(yōu)選30至 1500 ppm銅，尤其優(yōu)選40至1000 ppm銅。
[0049] 更優(yōu)選含銅穩(wěn)定劑的組成，W使得堿金屬面化物與銅化合物的重量比為2.5至12， 特別優(yōu)選6至10。堿金屬面化物和銅化合物的組合通常W大約0.01重量%至大約2.5重量％的 量包含于模塑料中。
[0050] 該含銅穩(wěn)定劑對(duì)長(zhǎng)期熱老化提供防護(hù)，例如在汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)罩下的用途中。
[0051] 在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該模塑料包含有效量的氧化穩(wěn)定劑，特別優(yōu)選與有效 量的含銅穩(wěn)定劑組合的有效量的氧化穩(wěn)定劑。合適的氧化穩(wěn)定劑的實(shí)例包括芳胺、位阻酪、 亞憐酸醋、亞麟酸醋、含硫增效劑、徑胺、苯并巧喃酬衍生物、丙締酷基改性的酪等。許多類 型的運(yùn)種氧化穩(wěn)定劑可商業(yè)購(gòu)得，例如W商品名化ugard 445、Irganox 1010、Irganox 1098、Irgafos 168、P-EPQ或Lowinox DSTDP。該模塑料通常包含大約0.01至大約2重量％，優(yōu) 選大約0.1至大約1.5重量%的氧化穩(wěn)定劑。
[0052] 該模塑料還可包含UV穩(wěn)定劑和/或HALS型光穩(wěn)定劑。合適的UV穩(wěn)定劑主要是有機(jī) UV吸收劑，例如二苯甲酬衍生物、苯并Ξ挫衍生物、草酷苯胺或苯基Ξ嗦。HALS型光穩(wěn)定劑 是四甲基贓晚衍生物;運(yùn)些是充當(dāng)自由基捕獲劑的抑制劑。UV穩(wěn)定劑和光穩(wěn)定劑可W有利 地組合著使用。許多類型的運(yùn)兩者可商業(yè)購(gòu)得;關(guān)于用量，可W遵循制造商的指示。
[0053] 該模塑料可另外包含水解穩(wěn)定劑，例如單體、低聚或聚合碳二亞胺或雙嗯挫嘟。
[0054] 可作為添加劑包含于該模塑料中的其它聚合物的實(shí)例包括脂族聚酷胺、聚酸酷胺 或聚四氣乙締(PT陽(yáng)）。
[0化5]合適的脂族聚酷胺的實(shí)例包括 PA46、PA66、PA68、PA610、PA612、PA613、PA410、 口八412、口4810、口41010、口41012、口41013、口41014、口41018、口41212、口46、口411和口412^及衍生 自運(yùn)些類型的共聚酷胺。由所述部分芳族共聚酷胺、任選脂族聚酷胺和任選聚酸酷胺構(gòu)成 的模塑料的聚酷胺部分優(yōu)選包含少于10重量％，特別優(yōu)選少于8重量％，尤其優(yōu)選少于5重 量％，非常特別優(yōu)選少于3重量％的脂族聚酷胺或優(yōu)選少于10重量％，特別優(yōu)選少于8重量％，尤 其優(yōu)選少于5重量％，非常特別優(yōu)選少于3重量%的脂族聚酷胺和聚酸酷胺的總和。
[0056] 增塑劑及其在聚酷胺中的應(yīng)用是已知的。適用于聚酷胺的增塑劑的綜述可見(jiàn)于姑 chter/Miiller, Kunststoffadditive [Plastics additives], C. Hanser Verlag,第2 版，第296頁(yè)。
[0057] 適合用作增塑劑的常規(guī)化合物的實(shí)例包括在醇組分中具有2至20個(gè)碳原子的對(duì)徑 基苯甲酸的醋或在胺組分中具有2至12個(gè)碳原子的芳基橫酸的酷胺，優(yōu)選苯橫酸的酷胺。
[0058] 可考慮的增塑劑尤其包括對(duì)徑基苯甲酸乙醋、對(duì)徑基苯甲酸辛醋、對(duì)徑基苯甲酸 異十六烷基醋、甲苯橫酸正辛基酷胺、苯橫酸正下基酷胺或苯橫酸2-乙基己基酷胺。
[0059] 合適的顏料和/或染料的實(shí)例包括炭黑、氧化鐵、硫化鋒、群青、苯胺黑、珠光顏料 和金屬片。
[0060] 提高導(dǎo)電性的添加劑的實(shí)例包括導(dǎo)電炭黑或碳納米管。
[0061] 合適的加工助劑的實(shí)例包括鏈燒控、脂肪醇、脂肪酸酷胺、硬脂酸醋/鹽如硬脂酸 巧、石蠟、褐煤酸醋/鹽或聚硅氧烷。
[0062] 由各成分W本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式通過(guò)烙融形式混合制備該模塑料。
[0063] 層II的部分芳族聚酷胺通常具有組成PAXY/Z，其中各個(gè)單元具有下列含義： X是衍生自芳族二簇酸的單元； Y是衍生自二胺的單元。該二胺優(yōu)選是線性脂族或支化脂族的，但也可W是脂環(huán)族或芳 族的； Z是衍生自內(nèi)酷胺或ω -氨基簇酸的單元，或衍生自線性脂族、支化脂族或脂環(huán)族二簇 酸和線性脂族、支化脂族或脂環(huán)族二胺的組合的單元。
[0064] 在此，基于Χ、Υ和Ζ的總和計(jì)，Ζ的含量為0至60摩爾％，優(yōu)選0至50摩爾％，特別優(yōu)選1 至40摩爾％，尤其優(yōu)選2至30摩爾％，非常特別優(yōu)選4至20摩爾％。
[0065] 衍生成單元X的芳族二簇酸可W是例如對(duì)苯二甲酸、2,6-糞二甲酸、2,7-糞二甲 酸、1,4-糞二甲酸、1,5-糞二甲酸、間苯二甲酸、聯(lián)苯-4,4'-二甲酸、二苯酸-4,4'-二甲酸或 各種其它芳族二簇酸。在此優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸或2，6-糞二甲酸。
[0066] 可衍生成單元Υ和/或可與二簇酸一起產(chǎn)生單元Ζ的線性脂族二胺可W是例如1,4- 下二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1, 11Η^一燒二胺、1，12-十二燒二胺、1，13-十Ξ燒二胺、1，14-十四燒二胺或1，18-十八燒二 胺。
[0067] 可衍生成單元Υ和/或可與二簇酸一起產(chǎn)生單元Z的支化脂族二胺可W是例如2-甲 基-1,5-戊二胺、2,2,4-S 甲基-1,6-己二胺、2,4,4-S 甲基-1,6-己二胺、2,4-二乙基-1,6- 己二胺、2,2-二甲基-1,7-庚二胺、2,3-二甲基-1,7-庚二胺、2,4-二甲基-1,7-庚二胺、2,5- 二甲基-1,7-庚二胺、2-、3-或4-甲基-1,8-辛二胺、1,3-、1,4-、2,2-、2,4-、3,3-、3,4-、4,4- 或4，5-二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺、2-下基-1，8-辛二胺或3-下基-1，8-辛二 胺。也可W使用它們的混合物，例如在制備過(guò)程中獲得的異構(gòu)體混合物。
[0068] 可衍生成單元Y和/或可與二簇酸一起產(chǎn)生單元Z的脂環(huán)族二胺可W是例如1,3-或 1,4-環(huán)己燒二胺、1,3-或1,4-環(huán)己燒二甲胺、雙(4-氨基環(huán)己基）甲燒、雙(4-氨基環(huán)己基)丙 燒或異佛爾酬二胺。
[0069] 可衍生成單元Y的芳族二胺可W是例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二甲胺、間苯二 甲胺或4,4'-二氨基二苯酸。
[0070] 可衍生成單元Z的內(nèi)酷胺是例如己內(nèi)酷胺或月桂內(nèi)酷胺。
[0071 ]可衍生成單元Z的ω -氨基簇酸是例如ω -氨基十一燒酸。
[0072] 可與二胺一起產(chǎn)生單元Ζ的線性脂族二簇酸是例如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二 酸、^^一燒二酸、十二燒二酸、十Ξ燒二酸、十四燒二酸或十八燒二酸。
[0073] 可與二胺一起產(chǎn)生單元Ζ的支化脂族二簇酸是例如2,2,4-或2，4,4-Ξ甲基己二 酸。
[0074] 可與二胺一起產(chǎn)生單元Ζ的脂環(huán)族二簇酸是例如1,4-環(huán)己燒二甲酸或1,3-環(huán)己燒 二乙酸。
[0075] 為了產(chǎn)生單元Χ、Υ和Ζ，在每種情況下在縮聚中可W使用單體的混合物。
[0076] 合適的部分芳族聚酷胺的實(shí)例包括： .對(duì)苯二甲酸、六亞甲基二胺和2-甲基-1,5-戊二胺的共聚酷胺； ?對(duì)苯二甲酸、六亞甲基二胺和由2,2,4-和2，4,4-Ξ甲基-1,6-己二胺構(gòu)成的異構(gòu)體 混合物的共聚酷胺； .對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和六亞甲基二胺的共聚酷胺(PA6T/6I); .對(duì)苯二甲酸、六亞甲基二胺和己內(nèi)酷胺的共聚酷胺(PA6T/6); ?對(duì)苯二甲酸、己二酸和六亞甲基二胺的共聚酷胺(ΡΑ6Τ/66); .對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸和六亞甲基二胺的共聚酷胺(PA6T/6I/66); .對(duì)苯二甲酸、1，10-癸二胺或1，12-十二燒二胺和六亞甲基二胺的共聚酷胺(ΡΑ10Τ/ 6Τ和PA12T/6T); .對(duì)苯二甲酸、具有8至19個(gè)碳原子的線性脂族二簇酸和六亞甲基二胺（例如ΡΑ6Τ/ 612)或具有8至19個(gè)碳原子的線性脂族二胺(例如ΡΑ10Τ/1010)的共聚酷胺； ?對(duì)苯二甲酸或2,6-糞二甲酸和由1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺構(gòu)成的異構(gòu)體混 合物的共聚酷胺； ? 1，10-癸二胺或1，12-十二燒二胺、對(duì)苯二甲酸和ω -氨基^^一燒酸的共聚酷胺 (ΡΑ10Τ/11和ΡΑ12Τ/11)。
[0077] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，層II的部分芳族共聚酷胺符合層I的部分芳族共聚酷胺 的式。
[007引本發(fā)明的多層復(fù)合件還可包含附加層，例如附加層I、附加層II、由基于脂族聚酷 胺的模塑料制成的層、由基于含氣聚合物的模塑料制成的層或由基于乙締-乙締醇共聚物 (EV0H)的模塑料制成的層。
[0079] 本發(fā)明的多層復(fù)合件可W是平面復(fù)合件的形式，例如片材或薄膜的形式，例如包 裝膜的形式或用于近海開(kāi)采的柔性管的防磨帶的形式。
[0080] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的多層復(fù)合件是中空制品，主要是管道或容器。運(yùn) 包括例如燃料管路、液壓管路、制動(dòng)壓縮空氣管路、離合器管路或冷卻液管路、制動(dòng)液容器 或燃料容器。其它用途是例如石油或天然氣開(kāi)采工業(yè)中的硬質(zhì)或柔性管道的內(nèi)襯化iner) 或傳送熱液體的廝帶(化bilical)管。當(dāng)內(nèi)層與汽油或生物柴油接觸時(shí)，其優(yōu)選不含銅穩(wěn)定 劑。
[0081] 當(dāng)本發(fā)明的多層復(fù)合件用于傳送或儲(chǔ)存可燃液體、氣體或粉塵，例如燃料或燃料 蒸氣時(shí)，建議為屬于該復(fù)合件的層之一或附加內(nèi)層提供導(dǎo)電性。運(yùn)可通過(guò)根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的 所有方法與導(dǎo)電添加劑配混來(lái)實(shí)現(xiàn)?？捎玫膶?dǎo)電添加劑的實(shí)例包括導(dǎo)電炭黑、金屬片、金屬 粉、金屬化的玻璃珠、金屬化的玻璃纖維、金屬纖維(例如來(lái)自不誘鋼）、金屬化的晶須、碳纖 維(還有金屬化的）、固有導(dǎo)電聚合物或石墨原纖。也可W使用各種導(dǎo)電添加劑的混合物。
[0082] 該導(dǎo)電層在優(yōu)選的情況下與要傳送或儲(chǔ)存的介質(zhì)直接接觸并具有最大1〇9 Ω /方 的比表面電阻。在2004年11月的SAE J 2260中闡明測(cè)定多層管的電阻的測(cè)量方法。
[0083] 當(dāng)本發(fā)明的多層復(fù)合件制作為中空制品或中空型材(例如管道)時(shí)，該多層復(fù)合件 還可W用附加彈性體層包覆。交聯(lián)橡膠物料和熱塑性彈性體都適用于該包覆。該包覆套可 W使用或不使用附加增粘劑施加到該多層復(fù)合件上，例如通過(guò)經(jīng)十字模頭擠出或通過(guò)將預(yù) 制的彈性體軟管推在預(yù)先擠出的多層管上。該包覆套通常具有0.1至4毫米，優(yōu)選0.2至3毫 米的厚度。
[0084] 合適的彈性體的實(shí)例包括氯下二締橡膠、乙締-丙締橡膠(EPM)、乙締-丙締-二締 橡膠(EPDM)、表氯醇橡膠(ECO)、氯化聚乙締、丙締酸醋橡膠、氯橫化聚乙締、娃酬橡膠、山都 平(Santoprene)、聚酸醋酷胺或聚酸酷胺。
[0085] 該多層復(fù)合件可W在單級(jí)或多級(jí)程序中制造，例如通過(guò)借助多組分注塑、共擠、共 擠吹塑（還例如30吹塑、型;1：丕擠出（5(3111曰11(3116義1：1'113；[0]1)至1]開(kāi)放半模中、30型;1：丕控制 (Schlauchmanipulation)、吸吹成型、3D吸吹成型、連續(xù)吹塑）的單級(jí)法或通過(guò)如例如US 5 554 425中描述的多級(jí)法。
[0086] 下表列出可能的示例性層構(gòu)造。運(yùn)些實(shí)例僅用于舉例說(shuō)明而不應(yīng)限制本發(fā)明的范 圍。所提到的層構(gòu)造普遍適用，無(wú)論幾何形狀如何，即也適用于薄膜。但是，所述層構(gòu)造也特 別適用于中空制品，如中空型材，例如管道或容器;在運(yùn)種情況下根據(jù)a)的層是外層。
[0087] 已經(jīng)表明，在本發(fā)明的復(fù)合件的制造中，層I的模塑料和層II的模塑料可W無(wú)問(wèn)題 地共擠并獲得完好的層幾何。層粘附也極好。當(dāng)層I和II的部分芳族聚酷胺不同時(shí)，運(yùn)也適 用。
[0088] 本發(fā)明的復(fù)合件具有高的熱變形溫度、極好的抗沖強(qiáng)度和高的斷裂伸長(zhǎng)率。還已 經(jīng)表明，當(dāng)所述復(fù)合件與燃料接觸時(shí)，僅從該復(fù)合件中洗出極少量的低聚物；因此不在向發(fā) 動(dòng)機(jī)供應(yīng)燃料時(shí)發(fā)生堵塞。本發(fā)明的管道對(duì)燃料組分的阻隔作用是極好的。
【具體實(shí)施方式】
[0089] 下面示例性說(shuō)明本發(fā)明。
[0090] 在實(shí)施例中使用下列材料： PA6T/612:見(jiàn)制備實(shí)施例1 色母料(化rbbatch) : 80重量%PA12和20重量%炭黑的混合物 TAFMER? MH7010:來(lái)自Mitsui化emicals的酸酢改性的乙締-下締橡膠 硬脂酸巧:加工助劑 PolyacT PB201艦化物:基于艦化銅的含銅穩(wěn)定劑和堿金屬面化物 Naugard? 445:氧化穩(wěn)定劑（芳胺） HI -PA6T/612:根據(jù)本發(fā)明使用的抗沖改性的PA6T/612模塑料 阻隔層模塑料:制備和組成見(jiàn)下文。
[0091] 制備實(shí)施例 1 (PA6T/612 50:50): 首先向縮聚容器中裝入12.621千克六亞甲基二胺、9.021千克對(duì)苯二甲酸、13.356千克 十二燒二酸、15.000千克蒸饋水和3.53克50重量%次憐酸水溶液。將原材料在180°C下烙融 并在225Γ/22己下攬拌3小時(shí)。在連續(xù)減壓至10己的情況下加熱至300°C，然后在此溫度下 進(jìn)一步減壓。在達(dá)到0.5己時(shí)，將該容器排空并將產(chǎn)物造粒。在轉(zhuǎn)鼓式干燥機(jī)中將該粒料進(jìn) 行后縮合并由此達(dá)到所需分子量。 微晶烙點(diǎn)Tm: 278°C(主峰）。
[009。根據(jù)本發(fā)明使用的模塑料(HI-PA6T/612)的制備: 使用65.38重量份所制備的PA6T/612、30重量份TAFMER MH7010、2.5重量份色母料、1.2 重量份化lyad PB201艦化物、0.6重量份化ugard 445和0.32重量份硬脂酸巧。由各成分通 過(guò)在捏合裝置中烙融混合制備該模塑料，然后W條狀形式輸出、造粒和干燥。
[009引阻隔層模塑料的制備: 類似于HI-PA6T/612的制備，但省略TAFMER MH7010、色母料和化1 yad PB201艦化物。 [0094] 參比例: 使用來(lái)自IDE的型號(hào)ME 45/4 X 2加的單層管(Monoro虹)擠出裝置由根據(jù)本發(fā)明使用 的模塑料在28(TC和100轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)數(shù)下制造具有8.0毫米外徑和1.0毫米壁厚的單層管。 [00巧]實(shí)施例1至3: 在每種情況中使用來(lái)自Bel laf orm的多層管裝置制造具有8.0毫米外徑和1.0毫米總壁 厚的多層管。層構(gòu)造顯示在表1中。
[0096]試驗(yàn): a) 拉伸試驗(yàn)：根據(jù)DIN EN ISO 527-1W100 mm/min的拉拔速度測(cè)試單層和多層管。 試樣具有大約200毫米長(zhǎng)度，夾緊長(zhǎng)度為100毫米，且應(yīng)變傳感器間距為50毫米。 b) 沖擊彎曲試驗(yàn)：根據(jù)DIN 73378在23°C和-40°C下進(jìn)行單層和多層管的抗沖初性測(cè) 量。對(duì)此分別使用10個(gè)長(zhǎng)度大約100毫米的管段。 C)落鍵試驗(yàn)：根據(jù)SAE規(guī)范進(jìn)行落鍵試驗(yàn)。在此使特定重物從規(guī)定落高落到試樣上。 通過(guò)運(yùn)一試驗(yàn)根據(jù)SAE J2260和SAE J844測(cè)定單層和多層管在沖擊作用下的抗沖初性特 性。分別在-40°C下測(cè)量10個(gè)試樣，并在經(jīng)受試驗(yàn)后目視檢查損壞。 d)分離試驗(yàn)：用來(lái)自Zwick的BZ 2.5/TN1S拉力試驗(yàn)機(jī)(其上固定有拉伸裝置和旋轉(zhuǎn) 金屬輪W能夠?qū)⒃嚇拥母鲗颖舜朔蛛x)進(jìn)行分離試驗(yàn)。經(jīng)由根據(jù)DIN EN ISO 2411的分離試 驗(yàn)通過(guò)測(cè)量將兩層彼此分離所需的力來(lái)評(píng)估兩層之間的粘附。為此，使用切割裝置從該多 層管上縱向分割出Ξ份長(zhǎng)度20厘米的管段。
[0097] 在開(kāi)始測(cè)量前，使用卡尺在不同位置處反復(fù)測(cè)量樣品寬度并將平均值輸入評(píng)估軟 件。然后將一層的初分離的末端夾入夾具中，該夾具將該層W90°的角度連續(xù)與第二層拉 開(kāi)。
[0098] W50 mm/min的試驗(yàn)速度拉開(kāi)層，同時(shí)記錄W牛頓為單位的所需力與W毫米為單 位的路程的圖。由此圖確定WN/mm為單位的分離阻力，其與粘附接觸面積的寬度相關(guān)聯(lián)。
[0099] 結(jié)果顯示在表1中。
[0100] 低聚物洗出穩(wěn)定性: 通過(guò)低聚物洗出穩(wěn)定性，測(cè)試由試驗(yàn)燃料從每米管道中洗出的可溶和不可溶提出物的 質(zhì)量。對(duì)于運(yùn)一試驗(yàn)，將含醇試驗(yàn)燃料FAM B(42.3體積％甲苯、25.4體積%異辛燒、4.3體積％ 乙醇、12.7體積%二異下締、15.0體積％甲醇和0.5體積%去離子水)在2米長(zhǎng)的管段中在60°C 下儲(chǔ)存72小時(shí)。各管道的一端用金屬球密封W準(zhǔn)備樣品。用試驗(yàn)燃料將試樣填充至大約95% 并密封，然后在6(TC下置于循環(huán)空氣爐中。在經(jīng)過(guò)72小時(shí)的試驗(yàn)時(shí)間后，取出管道，冷卻至 室溫并短暫搖振W溶解管道內(nèi)壁上的可能的殘留物。將各試驗(yàn)液體分別填充到玻璃燒杯 中，冷卻至0°C并在此溫度下儲(chǔ)存另外24小時(shí)。使用具有0.045微米孔徑的聚酸諷(PES)過(guò)濾 器吸濾出試驗(yàn)液體中包含的不溶提出物，然后稱重。然后將濾液在通風(fēng)楓中蒸發(fā)24小時(shí)，并 將殘留物稱重。分別進(jìn)行Ξ重測(cè)定。
[0101] 從來(lái)自實(shí)施例1的管道獲得每米管道1.4毫克的不溶提出物和在濾液蒸發(fā)后每米 管道88毫克的殘留物。
[0102] 用于比較：在相同程序后，從由PA12模塑料VESTAMID? X7293(其通常用作多層 管中的內(nèi)層)制成的單層管獲得每米管道15.9毫克的不溶提出物和在濾液蒸發(fā)后每米管道 853毫克的殘留物。
[0103] 表1:層構(gòu)造和試驗(yàn)結(jié)果
[0104]本發(fā)明的管道因此符合對(duì)燃料管路所提出的要求。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.多層復(fù)合件，其包含下列層：1. 由包含至少40重量%的下列組分的模塑料制成的第一層(層I): 1) 60至95重量份的部分芳族共聚酰胺，其由衍生自α)和β)的單體單元構(gòu)成： α) 30至90摩爾％的六亞甲基二胺和對(duì)苯二甲酸的組合 β) 70至10摩爾％的六亞甲基二胺和具有8至19個(gè)碳原子的線性脂族二羧酸的組合； 其中所述摩爾%值基于α)和β)的總和計(jì)，且其中最多20%的六亞甲基二胺可以被等量的 其它二胺替代和/或其中最多20%的對(duì)苯二甲酸可以被等量的其它芳族二羧酸和/或1，4_環(huán) 己烷二甲酸替代和/或其中最多20%的由六亞甲基二胺和線性脂族二羧酸構(gòu)成的重復(fù)單元 可以被等量的衍生自具有6至12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或ω -氨基羧酸的單元替代， 2) 40至5重量份的烯烴共聚物作為抗沖改性劑， 其中1)和2)的重量份合計(jì)為100;和 II.由包含至少60重量%的下列組分的混合物的模塑料制成的第二層(層II): 1) 75至100重量份的部分芳族共聚酰胺以及 2) 25至0重量份的烯烴共聚物作為抗沖改性劑 條件是在層II的模塑料中，組分1)和2)的混合物包含比層I的模塑料中少至少5重量份 的烯烴共聚物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層復(fù)合件，其特征在于層I的模塑料包含0.01至60重量％的附加 添加劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求2的多層復(fù)合件，其特征在于所述附加添加劑之一是含銅穩(wěn)定劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求2和3任一項(xiàng)的多層復(fù)合件，其特征在于所述附加添加劑之一是氧化穩(wěn) 定劑。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的多層復(fù)合件，其特征在于根據(jù)ISO 11357在第二次加熱 時(shí)測(cè)得的層I的共聚酰胺的微晶熔點(diǎn)Tm為2 20 °C至300 °C。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的多層復(fù)合件，其特征在于層II的部分芳族聚酰胺具有組 成PAXY/Z，其中所述各個(gè)單元具有下列含義： X是衍生自芳族二羧酸的單元； Y是衍生自二胺的單元； Z是衍生自內(nèi)酰胺或ω -氨基羧酸的單元，或衍生自線性脂族、支化脂族或脂環(huán)族二羧 酸和線性脂族、支化脂族或脂環(huán)族二胺的組合的單元， 其中基于Χ、Υ和Ζ的總和計(jì)，Ζ的含量為0至60摩爾％。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的多層復(fù)合件，其特征在于所述多層復(fù)合件包含一個(gè)或多 個(gè)附加層。8. 根據(jù)權(quán)利要求7的多層復(fù)合件，其特征在于所述一個(gè)或多個(gè)附加層選自 ?附加層I， ?附加層II， ?由基于脂族聚酰胺的模塑料制成的層， ?由基于含氟聚合物的模塑料制成的層和 ?由EV0H模塑料制成的層。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的多層復(fù)合件，其特征在于所述多層復(fù)合件是薄膜、片材 或中空制品。10. 根據(jù)權(quán)利要求9的多層復(fù)合件，其特征在于所述中空制品是中空型材，特別是管道 或容器。11. 根據(jù)權(quán)利要求10的多層復(fù)合件，其特征在于所述多層復(fù)合件包含一個(gè)或多個(gè)選自 導(dǎo)電層和彈性體包覆套的附加層。12. 根據(jù)權(quán)利要求10和11任一項(xiàng)的多層復(fù)合件，其特征在于所述多層復(fù)合件是燃料管 路、液壓管路、制動(dòng)壓縮空氣管路、離合器管路、冷卻液管路、石油或天然氣開(kāi)采工業(yè)中的硬 質(zhì)或柔性管道的內(nèi)襯或臍帶管。13. 根據(jù)權(quán)利要求10和11任一項(xiàng)的多層復(fù)合件，其特征在于所述多層復(fù)合件是制動(dòng)液 容器或燃料容器。
【文檔編號(hào)】C08L77/02GK105984191SQ201610149147
【公開(kāi)日】2016年10月5日
【申請(qǐng)日】2016年3月16日
【發(fā)明人】J.貝格爾, R.戈林, K.庫(kù)曼
【申請(qǐng)人】贏創(chuàng)德固賽有限公司