用于標(biāo)簽和蓋片的膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種包括至少第一層(1)的膜，所述第一層包含至少50％的無規(guī)聚丙烯多相(嵌段)共聚物。本發(fā)明還涉及包含所述膜的標(biāo)簽和蓋片。
【專利說明】用于標(biāo)簽和蓋片的膜
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于標(biāo)簽和蓋片的膜，當(dāng)從一面用熱進行處理時，該膜在尺寸上 是穩(wěn)定的。
[0002] 對于涉及一面熱處理的應(yīng)用，用于現(xiàn)有技術(shù)中的膜一般是PVC膜，因為這些膜不會 顯示出卷曲效應(yīng)。然而，PVC膜的問題是它們的可再利用性差。
[0003] 從專利公開DE 10246864 A1中已知一種不含PVC的蓋片，其由膜/瀝青復(fù)合材料構(gòu) 成，為了防止卷曲效應(yīng)，該復(fù)合材料包含具有不同熱膨脹系數(shù)的兩個膜層。
[0004] 本發(fā)明的一個目的是提供一種可再循環(huán)利用的、不貴的、以及在性能上堪比PVC膜 的膜。另一個目的是提供包括該膜的標(biāo)簽和蓋片。
[0005] 以上目的通過具有至少一個第一層的膜來實現(xiàn)，所述第一層包含至少50重量％的 無規(guī)多相聚丙烯(嵌段)共聚物。
[0006] 統(tǒng)計多相聚丙烯(嵌段)共聚物（即，無規(guī)聚丙烯多相(嵌段)共聚物或簡稱"r-PP-HeCo"）由均相的聚丙烯和無規(guī)地(嵌段地)分布的少量乙烯和丁烷組成。該連續(xù)相提供剛性 與耐熱性。第二相是二元乙丙橡膠的精細分散相，二元乙丙橡膠即乙烯和丙烯的無規(guī)共聚 物，其中乙烯是主要的。所述相確保了內(nèi)部緩沖和彈性，因此改善了耐沖擊性和撕裂強度。 上述兩相是使用齊格勒-納塔催化劑或金屬茂催化劑在反應(yīng)器中以連續(xù)聚合的方法原位制 備的。
[0007] 第一層優(yōu)選包含另外的聚丙烯聚合物或聚丙烯共聚物。
[0008] 在優(yōu)選實施方案中，膜包括具有聚丙烯聚合物或聚丙烯共聚物的第二層。
[0009] 在替代的優(yōu)選實施方案中，膜包括不能滲透礦物油的隔層作為第二層。隔層可以 包含聚酰胺(共)聚合物、聚酰胺合金、PET、〇-PET或涂料。優(yōu)選地，隔層包含聚酰胺共聚物。 [0010]在替代的優(yōu)選實施方案中，膜優(yōu)選包括在第一層和第二層之間的黏合-促進層。黏 合層優(yōu)選包含黏合-促進聚合物。特別優(yōu)選地，所述聚合物是改性聚丙烯。例如，可以使用通 過馬來酸酐基團改性的聚丙烯。
[0011] 進一步優(yōu)選地，該膜是結(jié)構(gòu)對稱的，其中又一黏合-促進層挨著第二層，然后是在 組成上對應(yīng)于第一層的層。
[0012] 第一層的厚度優(yōu)選為至少5WI1，優(yōu)選10M1，非常優(yōu)選15WI1，特別優(yōu)選20WI1。
[0013] 膜的總厚度優(yōu)選為至少20wii，更優(yōu)選為至少40wii，特別優(yōu)選為至少60_，最優(yōu)選為 至少75ym。
[0014] 在第二方面，本發(fā)明涉及一種標(biāo)簽，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的膜、 壓敏膠黏劑和紙。優(yōu)選地，標(biāo)簽包含按所示順序的以下4層:包含至少50重量％的無規(guī)多相 聚丙烯(嵌段)共聚物的第一層、具有聚丙烯聚合物或聚丙烯共聚物的第二層、具有壓敏膠 黏劑的第三層和紙的第四層。
[0015] 在發(fā)明的第三方面，本發(fā)明涉及一種蓋片，其包含根據(jù)權(quán)利要求4至7中任一項所 述的膜和膠黏劑。該蓋片優(yōu)選包含按所示順序的以下6層:包含至少50重量％的無規(guī)多相聚 丙烯(嵌段)共聚物的第一層、包含黏合促進劑的第二層、具有聚酰胺的第三層、包含黏合促 進劑的第四層、對應(yīng)于第一層的第五層和作為第六層的膠黏劑。膠黏劑優(yōu)選是瀝青或聚合 瀝青。適當(dāng)?shù)?，用離型膜或離型紙作為另外的層保護該膠黏劑，在應(yīng)用期間可以移除該層。
[0016] 圖1示出具有兩個層的膜的優(yōu)選實施方案。
[0017] 圖2示出具有五個層的膜的優(yōu)選實施方案。
[0018]圖3示出標(biāo)簽的優(yōu)選實施方案。
[0019]圖4示出蓋片的優(yōu)選實施方案。
[0020]圖1示出具有至少一個第一層（1)的膜，第一層包含多相聚丙烯共聚物與50重量％ 的多相無規(guī)聚丙烯(嵌段)共聚物的混合物。膜的第二層(2)由聚丙烯組成。
[0021] 多相聚丙烯(嵌段)共聚物與至少50重量％的無規(guī)聚丙烯多相(嵌段)共聚物的共 混物使結(jié)晶效應(yīng)例如聚丙烯的重結(jié)晶最小化，且防止在不同情況下由作用于一面的溫度引 起的收縮效應(yīng)，和在溫度暴露面上的單側(cè)卷曲。為了實現(xiàn)穩(wěn)定的加工性能，涂布或印刷優(yōu)選 在所有聚合物的熔點以下進行。
[0022] 結(jié)果表明，對于通過吹膜工藝或鑄膜工藝制備的膜，無規(guī)聚丙烯(r-PP)的單獨使 用在溫度作用于一面的應(yīng)用中由于產(chǎn)生的分子取向引起過度的收縮和卷曲效應(yīng)。
[0023] 相比較而言，通過單獨使用多相無規(guī)聚丙烯共聚物或使用如圖1的層1所示的至少 50重量％的多相無規(guī)聚丙烯共聚物和另外的聚丙烯聚合物或聚丙烯共聚物的共混物可以 防止卷曲效應(yīng)和過度收縮效應(yīng)。
[0024] 圖2示出根據(jù)本發(fā)明的膜的另一優(yōu)選實施方案。該膜被配置為具有五個層的復(fù)合 材料。層1相當(dāng)于第一個實施方案的層。該層之后是黏合-促進層4。黏合-促進層4之后具有 隔層3,其防止礦物油的迀移。隔層3可以由例如聚酰胺、聚酰胺合金、PET、〇-PET或涂料組 成。這些層之后是與層4和層1相對應(yīng)的層V和層V，由此產(chǎn)生整體對稱的結(jié)構(gòu)。替代的實施 方案是由層1、4和3組成的膜組件。
[0025] 圖3示出標(biāo)簽的優(yōu)選實施方案。該標(biāo)簽由圖1示出的膜組件與被施用到聚丙烯層2 的壓敏膠黏劑層6和施用到壓敏膠黏劑層6的紙載體5構(gòu)成，紙載體優(yōu)選由非收縮性紙制成。
[0026] 圖4示出蓋片的優(yōu)選實施方案。該蓋片由圖2中示出的由層l、4、3、f和V構(gòu)成的膜 組件以及施用至層V的瀝青層構(gòu)成。另外，可以施用防滑涂層到蓋片的上表面。該蓋片尤其 適用于密封屋頂區(qū)域。在這兩個替代方案中，均通過離型膜或離型紙保護膠黏劑。 實施例
[0027]應(yīng)用實施例1:
[0028]用于激光打印機的標(biāo)簽?zāi)?br>[0029] 使用激光打印機在結(jié)構(gòu)為如圖3所示的標(biāo)簽的紙面上進行打印。在此，加熱膜的表 面到130°C至135°C，持續(xù)短的時間（時間〈1秒）。盡管直接暴露于溫度的面和遠離溫度暴露 面的面的加熱和冷卻有差異，但是可以防止卷曲效應(yīng)。
[0030] 應(yīng)用實施例2:
[0031] 當(dāng)制備結(jié)構(gòu)為如圖4所示的蓋片時，在瀝青的施用期間，直接暴露于溫度的面和遠 離溫度暴露的面的不同的加熱和冷卻在冷卻過程中發(fā)生。
[0032] 溫度暴露的差異尤其發(fā)生在用瀝青涂覆時或涂覆之后通常的反向冷卻期間。在 此，在一面上對膜進行冷卻，而相對面用瀝青進行涂覆。這在用160°C至170°C的直接涂覆中 和用最高140°C的間接涂覆中發(fā)生。盡管有一面的溫度暴露，但是可以防止卷曲效應(yīng)。
[0033]此外，評估以下實施例以評價卷曲效應(yīng)。
[0034]在實施例中使用以下原材料：
[0035] r_PP HeCo無規(guī)聚丙稀多相(嵌段)共聚物，來自于Liondell Basel
[0036] PP HeCo聚丙稀多相(嵌段)共聚物，來自于Prasken(7%至9%的乙稀部分）
[0037] 黏合-促進聚合物通過馬來酸酐基團改性的聚丙稀，來自于Mitsui
[0038] C〇PA共聚酰胺，由e-己內(nèi)酰胺-異佛爾酮二胺和間苯二甲酸_(Isoterephthtalsiiure) 形成，具有約5 %的異佛爾酮二胺部分，該共聚酰胺來自于Lanxess
[0039] r_PP無規(guī)聚丙稀共聚物，來自于Liondell Basell(2%至4%的乙稀部分）
[0040] 實施例1
[00411膜由層制成，所述層由100%的r-PP HeCo組成，層厚度為80mi。
[0042] 實施例2
[0043] 膜由層制成，所述層具有50%的r-PP HeCo和50%的PP HeCo,層厚度為80mi。
[0044] 實施例3
[0045] 膜由兩個層制成。第一層由r-PP HeCo(50%)和PP HeCo(50%)組成，層厚度為20y m。第二層由100%的PP HeCo組成，層厚度為60ym。
[0046] 實施例4
[0047] 膜由三個層制成。第一層由r-PP HeCo(50%)和PP HeCo(50%)組成，層厚度為44y m。第二層由黏合-促進聚合物（100% )組成，層厚度為6圓。第三層由C〇PA(100% )組成，層厚 度為25um。
[0048] 實施例5
[0049]膜由五個層制成。第一層由r-PP HeCo(50% )組成，層厚度為44wii。第二層由黏合-促進聚合物（100%)組成，層厚度為6mi。第三層由C〇PA(100%)組成，層厚度為25圓。第四層 由黏合-促進聚合物（100%)組成，層厚度為6_。第五層由r-PP HeCo(50%)和PP HeCo (50%)組成，層厚度為44_。
[0050]另外，制備以下比較例：
[0051 ] 比較例1
[0052] 膜由層制成，所述層由50%的r-PP和50%的PP HeCo組成，層厚度為80mi。
[0053] 比較例2
[0054] 膜由兩個層制成。第一層由50%的r-PP和PP HeCo(50%)組成，層厚度為20圓。第 二層由PP HeCo(100%)組成，層厚度為60_。
[0055] 比較例3
[0056]膜由層制成，所述層由100%的PP HeCo組成，層厚度為80mi。
[0057]對實施例和比較例進行如下評估：
[0058]用自黏組合物(來自3M的膠帶)將膜貼至紙載體(在110°C下30秒，收縮〈1%)，并通 過激光打印機(HP;型號1320n)打印。在激光打印機中，將油墨顆粒定影于膜上的操作的溫 度為130 °C至135 °C，持續(xù)時間為0.5秒至1秒。
[0059]用以下評價量度確定卷曲度：
[0060] ++ =無卷曲
[0061 ] + =輕微卷曲
[0062]高度卷曲 [0063]-=非常高度的卷曲 [0064] 結(jié)果示于表1中。
[0065]表 1
[0067] 附圖標(biāo)記列表
[0068] 1第一層，其包含至少50重量％的統(tǒng)計多相聚丙烯(嵌段)共聚物(例如，50%的r- PP HeCo和50% 的PP-HeCo)
[0069] 2第二層，其包含聚丙烯聚合物或聚丙烯共聚物(如，PP-HeCo)
[0070] 3礦物油無法滲透的隔層(例如，PA)
[0071] 4黏合-促進層
[0072] 5紙載體(優(yōu)選非收縮性紙）
[0073] 6壓敏膠黏劑
[0074] 7膠黏劑(瀝青或自黏密封物質(zhì)）
【主權(quán)項】
1. 一種具有至少第一層（1)的膜，所述第一層包含至少50重量％的無規(guī)聚丙烯多相(嵌 段)共聚物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，所述第一層（1)包含另外的聚丙烯聚合物或聚丙烯 共聚物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的膜，其中，所述膜包括第二層(2)，所述第二層包含聚丙烯 聚合物或聚丙烯共聚物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的膜，其中，所述膜包括不能滲透礦物油的隔層(3)作為第二 層。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的膜，其中，所述隔層(3)包含聚酰胺共聚物。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5中任一項所述的膜，其中，所述膜包括在層（1)和層(3)之間的黏 合-促進層(4)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的膜，其中，所述膜包括在組成上與層（1)對應(yīng)的層（Γ)，并且包 括在層(3)和層0- )之間的第二黏合-促進層(4 '）。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的膜，其中，所述層(1)的厚度為至少5μπι。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的膜，其中，所述膜的總厚度為至少20μπι。10. -種標(biāo)簽，其包括根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的膜、紙(5)和壓敏膠黏劑(6)。11. 一種蓋片，其包括根據(jù)權(quán)利要求4至7中任一項所述的膜和膠黏劑(7)。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的蓋片，其中，膠黏劑⑴是瀝青或自黏密封膠。
【文檔編號】C08J5/18GK106029379SQ201480067097
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2014年10月30日
【發(fā)明人】邁克爾·舒曼, 馬蒂亞斯·毛瑟
【申請人】因菲安娜德國有限公司