一種快干型雙固化樹脂及其制備方法與應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于光固化用合成樹脂，尤其涉及一種快干型紫外光-氧氣雙固化樹脂的 制備及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 紫外光固化技術(shù)是一項(xiàng)節(jié)能和環(huán)保型新技術(shù)，具有經(jīng)濟(jì)、節(jié)省能源、保護(hù)生態(tài)等特 點(diǎn)，被稱為"綠色技術(shù)"。但是目前的紫外光固化時(shí)間過長(zhǎng)，仍需要進(jìn)一步縮短以適用于工業(yè) 化生產(chǎn)。同時(shí)目前廣泛使用的紫外光固化樹脂中的單體和預(yù)聚物的刺激性和腐蝕性較高， 對(duì)人體危害性較大。另外，現(xiàn)有的紫外光固化涂料中稀釋單體含有大量揮發(fā)性有機(jī)化合物， 且在某些應(yīng)用場(chǎng)合時(shí)會(huì)出現(xiàn)隨著涂層厚度增加，涂膜起皺現(xiàn)象明顯的現(xiàn)象。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 本發(fā)明提供了一種快干型紫外光-氧氣雙固化樹脂，該樹脂不僅能夠在現(xiàn)有基礎(chǔ) 上進(jìn)一步加快固化速度，同時(shí)采用支化預(yù)聚物，在保證樹脂多官能度的前提下，解決了隨著 涂層厚度增加、固化后涂膜出現(xiàn)起皺的問題，拓寬了實(shí)際應(yīng)用范圍，固化后涂膜性能優(yōu)異， 可作為光纖涂層使用。
[0004] 本發(fā)明的一種快干型雙固化樹脂，其分子結(jié)構(gòu)如式（I )所示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種快干型雙固化樹脂，其分子結(jié)構(gòu)如式（I )所示：
2. 權(quán)利要求1所述快干型雙固化樹脂的制備方法，包括如下步驟： (1) 在催化劑存在條件下，將亞麻油酸緩慢加入到70-90°C的GMA中，在N2氛圍下，升 溫至120-140°C，反應(yīng)2-4h，得到式（II )所示預(yù)聚物：
(2) 將式（II )所示預(yù)聚物緩慢加入不飽和酸酐中，加熱至70-80°C，反應(yīng)2-4h，得到式 (III)所示預(yù)聚物：
不飽和酸酐為馬來酸酐、烯丙基琥珀酸酐中的一種或兩種的混合物； (3) 在催化劑存在條件下，將式（III)所示預(yù)聚物緩慢加入到70-90°C的GM中，在N2 氛圍下，升溫至120-140°C，反應(yīng)2-4h，過濾得到式（I )所示預(yù)聚物。
3. 如權(quán)利要求2所述快干型雙固化樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟⑴中，亞 麻油酸與GMA摩爾比1:1-1. 3。
4. 如權(quán)利要求2所述快干型雙固化樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟⑵中，不 飽和酸酐的酸酐基團(tuán)與式（II )所示預(yù)聚物的羥基基團(tuán)摩爾比為1-1. 2:1。
5. 如權(quán)利要求2所述快干型雙固化樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟⑶中，式 (III)所示預(yù)聚物的羧基基團(tuán)與GM的摩爾比為1:1-1. 3。
6. 如權(quán)利要求2所述快干型雙固化樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1)和步 驟⑶中，催化劑選自乙酰丙酮鋁、乙酰丙酮鋅、1-甲基咪唑和1，2-二甲基咪唑中的一種或 幾種。
7. 如權(quán)利要求6所述快干型雙固化樹脂的制備方法，其特征在于：所述催化劑用量占 反應(yīng)原料總質(zhì)量的0. 5% -1. 5%。
8. 權(quán)利要求1所述的或者采用權(quán)利要求2-7任一項(xiàng)所述方法制備得到的快干型雙固化 樹脂作為光纖涂層的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種快干型雙固化樹脂，其分子結(jié)構(gòu)如式（Ⅰ）所示：其中R為-CH=CH-或。本發(fā)明還公開了該快干型雙固化樹脂的制備方法。本發(fā)明所制備的快干型雙固化樹脂，樹脂結(jié)構(gòu)中含有丙烯酸酯雙鍵（可紫外光自由基固化）和不飽和脂肪酸（可氧氣固化或熱固化），為一種多官能度的高活性雙固化樹脂，且采用不飽和酸酐接枝反應(yīng)，在保證官能度的基礎(chǔ)上解決了隨著涂膜厚度增加導(dǎo)致涂膜起皺明顯的現(xiàn)象，固化膜具有較高的柔韌性與附著力，作為光纖用雙固化涂層使用，性能優(yōu)異。
【IPC分類】C07C69-60, C09D4-02, C07C69-593, C07C67-24
【公開號(hào)】CN104529762
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410829588
【發(fā)明人】徐衛(wèi)兵, 韓旭, 張偉, 周正發(fā)
【申請(qǐng)人】合肥工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2014年12月25日