一種鈀活化液及其制備方法及塑料的活化方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于塑料電鍍領域，尤其涉及一種鈀活化液及其制備方法及塑料的活化方 法。
【背景技術】
[0002] 現(xiàn)有非金屬金屬化工藝往往需要鍍銅，鍍鎳等金屬，而非金屬鍍銅后再鍍鎳是最 常見的塑料金屬化工藝之一。塑料局部鍍金屬是最常用的塑料金屬化工藝。塑料要進行電 鍍，往往需要進行相應的前處理，包括除油除蠟，粗化，中和，活化，還原，解膠等處理工藝。 化學鍍銅由于銅層對化學鎳沒有催化作用，所以需要在銅層表面置換鈀原子才能催化化學 鍍鎳。本配方就是通過在銅層上置換出鈀原子，使得鍍銅后的塑料能夠化學鍍鎳?，F(xiàn)有塑 料浸泡在鈀活化液中，非化鍍區(qū)域容易殘留帶出的鈀活化液，經(jīng)水洗后有部分鈀離子變成 氫氧化鈀吸附在表面，造成非化鍍區(qū)域鎳溢鍍，使得產(chǎn)品良率降低。
[0003][0004] 該活化液雖然比較穩(wěn)定，但是其存在溢鍍。

【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明為解決現(xiàn)有的鈀活化液存在溢鍍的技術問題，提供一種沒有溢鍍的鈀活化 液及其制備方法及塑料的活化方法。
[0006] 本發(fā)明提供了一種鈀活化液，所述鈀活化液中含有可溶性鈀鹽、酸和硫代硫酸銨。
[0007] 本發(fā)明還提供了一種鈀活化液的制備方法，該方法為將酸溶解于水，然后加入可 溶性鈀鹽，溶解后加入硫代硫酸銨溶解即得到鈀活化液。
[0008] 本發(fā)明還提供了一種塑料表面活化方法，包括將經(jīng)過前處理的塑料基材與活化液 接觸，得到表面具有活性中心的塑料基材；其中，所述活化液為本發(fā)明所述的鈀活化液。
[0009] 本發(fā)明的鈀活化液中含有硫代硫酸銨，硫代硫酸銨在能夠與鈀離子結合形成一種 可溶性的絡合物，使得殘留在基材表面的鈀離子能夠很容易的被洗去，從而很好的解決了 后續(xù)電鍍時的溢鍍現(xiàn)象。
【具體實施方式】
[0010] 為了使本發(fā)明所解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，以下結合 實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋 本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0011] 本發(fā)明提供了一種鈀活化液，所述鈀活化液中含有可溶性鈀鹽、酸和硫代硫酸銨。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明所提供的鈀活化液，為了進一步提高鈀活化液的活化性能及減少溢 鍍，優(yōu)選地，所述可溶性鈀鹽的含量為〇. ΟΙ-lg/L，所述酸的含量為10-100g/L，所述硫代硫 酸銨的含量為l_20g/L。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明所提供的鈀活化液，所述可溶性鈀鹽沒有特別的限制，可以為本領域 常用的各種可溶性的鈀鹽，如氯化鈀和/或硫酸鈀；所述酸沒有特別的限制，只要能絡合鈀 離子即可，如鹽酸和/或硫酸。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明所提供的鈀活化液，優(yōu)選地，所述鈀活化液中還包括絡合劑。所述絡合 劑可以絡合所述鈀活化液中的銅離子，水中的鈣，鎂等其它金屬雜質，避免過多雜質造成鈀 離子沉淀使鈀活化液失效，提高鈀活化液的壽命。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明所提供的鈀活化液，為了更好的絡合銅離子但是又不影響鈀活化液的 性能，優(yōu)選地，所述絡合劑的含量為l-l〇g/L。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明所提供的鈀活化液，所述絡合劑沒有特別的限制，只要能很好的絡合 銅離子即可，如檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸，氨基磺酸和氨基磺酸鈉中的至少一種。為了提 高離子鈀活化液的穩(wěn)定性，優(yōu)選地，所述絡合劑為檸檬酸鈉和/或檸檬酸鉀。
[0017] 本發(fā)明還提供了一種鈀活化液的制備方法，該方法為將酸溶解于水，然后加入可 溶性鈀鹽，溶解后加入硫代硫酸銨溶解即得到鈀活化液。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法，優(yōu)選地，所述可溶性鈀鹽的含量為0. ΟΙ-lg/L，所 述酸的含量為l〇-l〇〇g/L，所述硫代硫酸銨的含量為l-20g/L。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法，優(yōu)選地，所述可溶性鈀鹽為氯化鈀和/或硫酸鈀； 所述酸為鹽酸和/或硫酸。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法，優(yōu)選地，在加入硫代硫酸銨之后或同時加入絡合 劑。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法，優(yōu)選地，所述絡合劑的含量為l-10g/L ;所述絡合 劑為檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸、氨基磺酸和氨基磺酸鈉中的至少一種。
[0022] 本發(fā)明還提供了一種塑料表面活化方法，包括將經(jīng)過前處理的塑料基材與活化液 接觸，得到表面具有活性中心的塑料基材；其中，所述活化液為本發(fā)明所述的鈀活化液。
[0023] 下面結合具體實施例對本發(fā)明進行進一步的詳細說明。
[0024] 實施例1 1、制備鈀活化液 把鹽酸溶解在水中，加入氯化鈀，攪拌，待氯化鈀溶解后加入硫代硫酸銨，檸檬酸鈉待 攪拌至完全溶解后即得到活化液Al。其中，氯化鈀0. 5g/L，鹽酸50g/L，硫代硫酸銨10g/L， 梓檬酸鈉5g/L。
[0025] 2、塑料表面活化 (1)基材前處理（3片雙色塑料（PC和ABS，化學鍍區(qū)域用ABS注塑，非化學鍍區(qū)域用PC 注塑））：將雙色塑料放入除油液（NaOH ImoVUNa2CO3 lmol/L、十二烷基磺酸鈉0· Imol/ L)，50°C下浸洗8分鐘，取出后用自來水清洗。
[0026] (2)將清洗后的雙色塑料進行粗化處理(氧化鉻：300g/L，98%硫酸：100g/L)中，溶 液溫度為70°C，浸泡時間10-30分鐘。取出后用自來水清洗。
[0027] (3)還原：將經(jīng)過步驟（2)清洗后的雙色塑料進行還原處理（10%草酸溶液)，溶液 溫度為30°C，浸泡時間3分鐘。取出后用自來水清洗。
[0028] (4)鹽酸洗：將經(jīng)過步驟（3)清洗后的雙色塑料進行鹽酸洗(濃度為30%的鹽酸)， 溶液溫度為20-30°C，浸泡時間1分鐘。取出后用自來水清洗。
[0029] (5)活化：將雙色塑料浸入實施例1制備的膠體鈀活化液(天津騰盛信合科技有限 公司，型號膠體鈀活化劑TS-3316)，活化液的溫度為25°C，浸泡時間為3分鐘。取出后用自 來水清洗。（6)解膠：將經(jīng)過步驟（5)清洗后的雙色塑料進行解膠(濃度為10%的鹽酸)，溶 液溫度為45°C，浸泡時間3分鐘。取出后用自來水清洗。
[0030] (7)化學鍍：將經(jīng)過解膠的雙色塑料放入200mL化學鍍鍍液中，化學鍍時間 為20分鐘；化學鍍液中，硫酸銅的濃度為0. 040mol/L，EDTA 0. 107mol/L，亞鐵氰化鉀 0. 0000237mol/L，十二烷基苯磺酸鈉 0. 00230mol/L，2, 2,-聯(lián)吡啶 0. 000192mol/L，乙醛酸 0.0304mol/ L〇
[0031] (8)將化學鍍后的雙色塑料進行洗滌，然后浸泡活化液Al 3分鐘，然后經(jīng)水洗再 化學鍍鎳，化學鍍鎳的鍍液為樂思公司中磷高溫化學鎳，時間為l〇min?；瘜W鍍鎳完成后，用 去離子水洗滌表面，得到鍍件，記為Yl。
[0032] 實施例2 按照實施例1的方法制備鈀活化液A2。區(qū)別在于，離子鈀活化液含有：氯化鈀0. 3g/L， 鹽酸30g/L，硫代硫酸銨6g/L，檸檬酸3g/L。
[0033] 按照實施例1的方法對塑料進行活化，得到鍍件Y2。
[0034] 實施例3 按照實施例1的方法制備鈀活化液A3。區(qū)別在于，鈀活化液含有：氯化鈀0. lg/L，鹽酸 l〇g/L，硫代硫酸銨lg/L，氨基磺酸lg/L。
[0035] 按照實施例1的方法對塑料進行活化，得到鍍件Y3。
[0036] 實施例4 按照實施例1的方法制備鈀活化液A4。區(qū)別在于，鈀活化液含有：硫酸鈀lg/L，硫酸 100g/L，硫代硫酸銨20g/L，檸檬酸鉀10g/L。
[0037] 按照實施例1的方法對塑料進行活化，得到鍍件Y4。
[0038] 實施例5 按照實施例1的方法制備鈀活化液A5。區(qū)別在于，鈀活化液含有：氯化鈀0. 5g/L，鹽酸 50g/L，硫代硫酸銨10g/L。
[0039] 按照實施例1的方法對塑料進行活化，得到鍍件Y5。
[0040] 對比例1 按照實施例1的方法制備鈀活化液CAl。區(qū)別在于，鈀活化液含有：氯化鈀0. 5g/L，鹽 酸50g/L，檸檬酸鈉5g/L。
[0041] 按照實施例1的方法對塑料進行活化，得到鍍件CYl。
[0042] 對比例2 把鹽酸溶解在水中，加入氯化鈀，攪拌后即得到鈀活化液CA2。其中，鈀活化液含有：氯 化鈀 〇.5g/L，鹽酸 50g/L。
[0043] 按照實施例1的方法對塑料進行活化，得到鍍件CY2。
[0044] 對比例3[0045] 按照實施例1的方法對塑料進行活化，得到鍍件CY3。
[0046] 測試方法及結果 1、溢鍍 目測，在非ABS區(qū)域有鍍層或銅點即為溢鍍。結果見表1。
[0047] 2、使用壽命 將經(jīng)過實施例6-10及對比例4-6用后的活化液放置，記錄器產(chǎn)生沉淀的時間。結果見 表1。
[0048] 表 1
【主權項】
1. 一種鈀活化液，其特征在于，所述鈀活化液中含有可溶性鈀鹽、酸和硫代硫酸銨。
2. 根據(jù)權利要求1所述的鈀活化液，其特征在于，所述可溶性鈀鹽的含量為0.0 l-Ig/ L，所述酸的含量為10-100g/L，所述硫代硫酸銨的含量為l-20g/L。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的鈀活化液，其特征在于，所述可溶性鈀鹽為氯化鈀和/或 硫酸鈀；所述酸為鹽酸和/或硫酸。
4. 根據(jù)權利要求3所述的鈀活化液，其特征在于，所述鈀活化液中還包括絡合劑。
5. 根據(jù)權利要求4所述的鈀活化液，其特征在于，所述絡合劑的含量為l-10g/L。
6. 根據(jù)權利要求5所述的鈀活化液，其特征在于，所述絡合劑為檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、 檸檬酸、氨基磺酸和氨基磺酸鈉中的至少一種。
7. -種鈀活化液的制備方法，其特征在于，該方法為將酸溶解于水，然后加入可溶性鈀 鹽，溶解后加入硫代硫酸銨溶解即得到鈀活化液。
8. 根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述可溶性鈀鹽的含量為0.0 l-Ig/ L，所述酸的含量為10-100g/L，所述硫代硫酸銨的含量為l-20g/L。
9. 根據(jù)權利要求7或8所述的制備方法，其特征在于，所述可溶性鈀鹽為氯化鈀和/或 硫酸鈀；所述酸為鹽酸和/或硫酸。
10. 根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其特征在于，在加入硫代硫酸銨之后或同時加入 絡合劑。
11. 根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述絡合劑的含量為l-10g/L ;所述 絡合劑為檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸、氨基磺酸和氨基磺酸鈉中的至少一種。
12. -種塑料表面活化方法，包括將經(jīng)過前處理的塑料基材與活化液接觸，得到表面具 有活性中心的塑料基材；其特征在于，所述活化液為權利要求1-7任一項所述的鈀活化液。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種鈀活化液，所述鈀活化液中含有可溶性鈀鹽、酸和硫代硫酸銨。本發(fā)明還提供了該鈀活化液的制備方法及塑料表面活化方法。在用本發(fā)明的鈀活化液進行活化的塑料表面化學鍍沒有溢鍍。
【IPC分類】C25D5-56
【公開號】CN104878422
【申請?zhí)枴緾N201410071763
【發(fā)明人】韋家亮
【申請人】比亞迪股份有限公司
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2014年2月28日