一種錳配合物制備及其合成方法【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配位化合物(配合物）及其制備方法，特別涉及含氮的金屬有機(jī)配合物及其制備方法，確切地說(shuō)是一種5-氨基-2-氰基吡啶錳配合物晶體及其合成方法?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]金屬錳配合物因其在生物功能和分子磁體、熒光材料等方面的潛在應(yīng)用價(jià)值已引起人們的廣泛關(guān)注。金屬錳配合物的合成方法近年來(lái)有許多文獻(xiàn)報(bào)道。【1-7】I.SynthesesofGroup7MetalCarbonylComplexeswithaStableN-HeterocyclicChlorosilylene.Azhakar,Ramachandran;Sarish，SankaranarayanaPillai;Roesky,HerbertW.;Hey,Jakob;Stalke，InorganicChemistry.2.Synthesis,characterizationandspectralstudiesofnobleheterobinuclearcomplexesoftransitionmetalionsandtheirbiologicalactivity.Singh,NetraPal;Srivastava,AbhayNanda.E-JournalofChemistry(2011)，8(2)，809-814.3.Transitionmetalcomplexesbearinga2,2_bis(3,5-dimethylpyrazol_l-yl)propionateligand:onemethylmorematters.Tuerkoglu,Gazi;Heinemann，F(xiàn)rankff.;Burzlaff,Nicolai.InorganicChemistry,DaltonTransactions(2011)，40(17)，4678-4686.4.Ageneralandmodularsynthesisofmonoimidouranium(IV)dihalides.Jilek，Robert.E.;Spencer,LiamP.;Kuiper，DavidL.;Scott,BrianL.;Williams,UrsulaJ.;Kikkawa,JamesM.;Schelter，EricJ.;Boncella，JamesM.(2011)，50(10)，4235-4237.5.Syntheses，crystalstructures,andmagneticpropertiesoftwonewmanganese(II)complexesbasedonbiphenyl-2,5,2'，5'-tetracarboxylicacid.TianjDan;Pang,Yu;Guo,Shengqi;ZhujXiaofei;Zhang,Hong.JournalofCoordinationChemistry(2011)，64(6)，1006-1016.TwodinuclearSchiff-basecomplexes:synthesis，characterization,andbiologicalactivity.Chen,Yun-Feng;Wei,Lai;BaijJun-Lin;Zhou,Hong;Huang,Qi-Mao;Li,Jun-Bo;Pan,Zhi-Quan.JournalofCoordinationChemistry(2011)，64(7),1153-1164.7.TwoNovelCyanide-BridgedBimetallicMagneticChainsDerivedfromManganese(III)SchiffBasesandHexacyanochromate(III)BuildingBlocks.Yang,Chun;Wang，Qing-Lun;QijJing;MajYue;YanjShi-Ping;Yang,Guang-Ming;Cheng,Peng;Liao,Dai-Zheng.InorganicChemistry(Washington,DC,UnitedStates)(2011)，50(9)，4006-4015?！?br/>發(fā)明內(nèi)容】[0003]本發(fā)明旨在提供一種Mn-N金屬有機(jī)配合物以應(yīng)用于催化領(lǐng)域，所要解決的技術(shù)問(wèn)題遴選5-氨基-2-氰基吡啶作為配體并合成手性錳配合物。[0004]本發(fā)明所稱的錳配合物一種是由5-氨基-2-氰基吡啶與四水氯化錳制備的由以下化學(xué)式所示的配合物：化學(xué)名稱：二水合二羥基化二{6-乙基乙酰亞胺酯]-3-氨基吡啶鹽酸鹽配合物，簡(jiǎn)稱配合物（I)。[0005]該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了較好的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別為86%。[0006]本合成方法包括合成和分離，所述的合成是稱取I.1990g(0.0lmol)5_氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圓底燒瓶中，加入40mL無(wú)水乙醇并攪拌使其溶解；將0.9817(0.005mol)四水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾反應(yīng)溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有黃色晶體析出。將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物。[0007]合成反應(yīng)如下：本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡(jiǎn)單，操作方便?！靖綀D說(shuō)明】[0008]圖1二水合二羥基化二{6-乙基乙酰亞胺酯]-3-氨基吡啶鹽酸鹽配合物的X-衍射分析圖。【具體實(shí)施方式】[0009]稱取I.1990g(0?01mol)5-氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圓底燒瓶中，加入40mL無(wú)水乙醇并攪拌使其溶解；將0.9817(0.005mol)六水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾反應(yīng)溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有黃色晶體析出；將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為35%。元素分析數(shù)據(jù)C16H30C12MnN606,理論值：C:36.38%;H:5.72%;N:15.91%;實(shí)測(cè)值：C:36.42%;H:5.87%;N:15.70%;紅外光譜數(shù)據(jù)（KBr，cm3:3297;3186;2985;2319;1632;1589;1568;1504;1474；1384；1304；1286；1199；1158；1107；1014；904；849；806；704；666；657；624；572；529;515;462。[0010]配合物晶體數(shù)據(jù)如下：[0011](1)、亨利反應(yīng)應(yīng)用稱取0.04538(0.075臟〇1)配合物，置于251^的小燒瓶中，加入11^01^0，再向溶液中加入0.05mL苯甲醛和0.25mL硝基甲烷，常溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)后，進(jìn)行1HNMR檢測(cè)轉(zhuǎn)化率：86%!1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H),5.32~5.35(d，J=9.18Hz,1H,-CH)，4.38~4.56(m，2H,-CH2)，3.89(br,1H,-0H)?！局鳈?quán)項(xiàng)】1.一種錳配合物晶體，其化學(xué)式如下：權(quán)利要求1所述的配合物（I)，在133(2)k溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的MoKa射線λ=0.71073A，以ω-θ掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其特征在于晶體屬三斜晶系，空間群Ρ2(1)2(1)2(1)，晶胞參數(shù)a=18.115(17)Aa=90°;b=15.077(14)Α，β=111.733(19)。；c=11.084(10)Α，γ=90。。2.權(quán)利要求1所述的配合物（I)的合成方法，包括合成和分離，其特征在于：所述的合成是稱取I.1990g(0.0lmol)5_氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圓底燒瓶中，加入40mL無(wú)水乙醇并攪拌使其溶解；將〇.9817(0.005mol)四水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾反應(yīng)溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有黃色晶體析出；將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物；該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了較好的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別為86%?！緦＠恳环N錳配合物晶體,其化學(xué)式如下：（Ⅰ）該配合物(I)的合成方法，是稱取1.1990g（0.01mol）5-氨基-2-氰基吡啶放入100mL圓底燒瓶中，加入40mL無(wú)水乙醇并攪拌使其溶解；將0.9817（0.005mol）四水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h；反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾反應(yīng)溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有黃色晶體析出。將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物；該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了較好的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別為86%。【IPC分類】B01J31/22,C07C201/12,C07C205/16,C07F13/00【公開(kāi)號(hào)】CN105175453【申請(qǐng)?zhí)枴俊景l(fā)明人】羅梅,徐佳,張竟成,李學(xué)良【申請(qǐng)人】合肥工業(yè)大學(xué)【公開(kāi)日】2015年12月23日【申請(qǐng)日】2015年10月12日