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      一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法

      文檔序號:10504953閱讀:844來源:國知局
      一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法
      【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高溫費托合成α?烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,以高溫費托合成輕油為原料,在反應溫度為80~140℃,反應壓力為0.05~0.2MPa的條件下,在Ti?AlCl3/Al2O3固載催化劑作用下反應2~4小時,將得到的產(chǎn)物處理后即得到低黏度潤滑油基礎油。與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明擴展了合成低粘度潤滑油基礎油的原料范圍,且制備過程中不需要添加惰性溶劑,方法簡單,制得的低黏度潤滑油基礎油在100℃下的運動粘度為2~8mm2/s,粘度指數(shù)為130~165,凝點為?65℃~?80℃。
      【專利說明】
      一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法
      技術領域
      [0001]本發(fā)明涉及一種α-烯烴制備潤滑油基礎油的方法,尤其是涉及一種高溫費托合成α_烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法。
      【背景技術】
      [0002]隨著汽車和機械工業(yè)的不斷發(fā)展,環(huán)保、節(jié)能要求的不斷提高,對潤滑油的黏溫特性、抗氧化安定性等主要性能提出了日益苛刻的要求,經(jīng)傳統(tǒng)化工工藝制得的基礎油已難以滿足工業(yè)要求,具有優(yōu)異物化特性的聚α-烯烴合成油得到了廣泛關注和應用。在現(xiàn)代工業(yè)應用和生活中合成潤滑油的基礎油中,聚α -稀經(jīng)(PAO)約占3 O %?40 %,作為最常用的潤滑油基礎油其使用范圍也最為廣泛,如用于壓縮機油、齒輪油、高低溫液壓油、內(nèi)燃油、潤滑脂和汽車自動傳動液等。
      [0003]目前,國外各公司合成PAO多采用乙烯齊聚產(chǎn)物C8?C12的α-烯烴(以Ciq為主)為原料,經(jīng)齊聚并加氫精制飽和制備PAO合成油。而我國是一個產(chǎn)煤大國,依托于煤間接液化技術合成α-烯烴項目的開發(fā)與應用得到了國家政策的推動。從煤化工生產(chǎn)α-烯烴到合成高品質(zhì)PAO潤滑油產(chǎn)業(yè)鏈不但能夠充分利用我國的豐富的煤炭資源,還能夠?qū)崿F(xiàn)煤的高效清潔開發(fā)與應用,改善我國“富煤少油”的結構性能源緊缺狀況,從而產(chǎn)生更大的經(jīng)濟和社會效益。本發(fā)明對高溫費托合成鐵基催化劑工藝生產(chǎn)的α-烯烴進行深加工應用,合成高附加值的潤滑油基礎油。
      [0004]合成PAO潤滑油基礎油的催化劑主要包括Lewis酸催化劑、齊格勒-納塔催化劑、茂金屬催化劑、離子液體催化劑和分子篩催化劑等。低黏度PAO的合成一般采用BF3體系;而高黏度的PAO—般在無水A1C13、齊格勒-納塔等催化劑條件下得到。如美國專利US5191140公開了一種正癸醇-BF3體系催化劑合成低粘度基礎油的方法,但BF3不但價格很貴而且BF3對肺部有強烈的刺激,BF3遇到空氣中的水蒸氣會生成刺激性更強的HF氣體,容易腐蝕設備,并且BF3有毒。
      [0005]在負載催化劑制備方面,中國專利CN1939590利用氣相固載方法在N2載帶下降新鮮的三氯化鋁帶入具有介孔和打孔的氧化鋁的反應管中反應,制造出AlCl3固載催化劑,該催化劑在異丁烯低度聚合中具有良好的催化活性和選擇性,表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性;中國專利CN10366552用改性AlCl3/Al203固載催化劑催化1-癸烯或1-癸烯與C8-C12的α-烯烴齊聚反應得到基礎油,所得基礎油收率大于60%,基礎油100°C黏度10.0?25.0mm2/S,齊聚物氯含量小于2%。中國專利CN102060646公開了一種氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法及在1-癸烯聚合中的應用,該方法以改性γ -氧化鋁為載體負載三氯化鋁,制得固載催化劑用于癸烯聚合,克服了三濾化鋁的強腐蝕性和強毒性,易于產(chǎn)物分離,避免了傳統(tǒng)工藝中使用三氯化鋁催化劑所產(chǎn)生的大量污水及環(huán)境污染問題。此外,中國專利CN103305263公開了一種以乙烯和異丁烯以及C6?C12為原料,采用γ -氧化鋁負載銅-有機鋁為催化劑合成潤滑油基礎油的方法。得到的齊聚物100°C黏度為27.8?42.4mm2/s,黏度指數(shù)為147?171。但這些報道均沒有涉及費托合成中的α-烯烴作為原料合成潤滑油基礎油。
      [0006]對于費托合成α-烯烴作為原料合成潤滑油基礎油,中國專利CN103525456公開了一種采用AlCl3和有機鹽促進劑作為催化劑,高溫費托合成α-烯烴作為原料,合成潤滑油基礎油的方法,但該方法合成的潤滑油基礎油100 0C運動黏度為8?150mm2/S,對需要100 °C運動黏度2?8mm2/s范圍內(nèi)的PAO,目前主要采用BF3制備。且該文獻公布的催化劑為AlCl3-有機鹽體系催化劑,使用過程中由于AlCl3的存在會造成腐蝕以及產(chǎn)生大量的污水等污染問題。
      [0007]中國專利CN104250564A公開了一種合成聚α-烯烴潤滑油基礎油的方法,主要解決現(xiàn)有技術存在聚α-烯烴潤滑油基礎油原料單一,煤液化產(chǎn)物煤蠟利用率不高的問題。本發(fā)明通過采用以煤蠟裂解制得的富含α-烯烴的物流為原料,在反應溫度為40?140°C,反應壓力為0.1?0.5MPa,反應時間為I?10小時條件下,與催化劑接觸發(fā)生聚合反應,聚合產(chǎn)物經(jīng)處理后得到所述聚α-烯烴潤滑油基礎油,所述催化劑為鹵化鋁和鹵化鈦的混合物。但用該方法制得的潤滑油基礎油黏度為8?12mm2/s,屬于中粘度潤滑油基礎油范圍。且該方法中的鹵化物同樣存在腐蝕和污染的問題,特別是鹵化鈦直接作為活性組分催化反應時,遇水會劇烈反應,催化劑使用條件苛刻。
      [0008]綜上所述,目前合成潤滑油基礎油的原料主要為通過乙烯齊聚得到的C6?C12的α-烯烴。而制備低黏度潤滑油基礎油的催化劑主要使用BF3催化體系。針對高溫費托合成中的烯烴作為原料合成基礎油的研究,特別是采用高溫費托合成中的α-烯烴作為原料合成低黏度潤滑油基礎油在本領域并沒有涉及。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0009]本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術存在的缺陷而提供一種制備過程中不需要添加惰性溶劑,方法簡單的高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,該方法擴展了合成低粘度潤滑油基礎油的原料范圍。
      [0010]本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案來實現(xiàn):
      [0011]—種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,以高溫費托合成輕油為原料,在反應溫度為80?140°C,反應壓力為0.05?0.210^的條件下,在1141(:13/^1203固載催化劑作用下反應2?4小時,將得到的產(chǎn)物處理后即得到低黏度潤滑油基礎油。
      [0012]其中,產(chǎn)物處理是指將產(chǎn)物經(jīng)水洗、干燥、常壓蒸餾及減壓蒸餾。
      [0013]所述的高溫費托合成輕油含有α-烯烴、烷烴和芳烴,所述的α-烯烴的質(zhì)量含量為40?45%,碳鏈長度為C8?C12。
      [0014]所述的Ti_AlCl3/Al203固載催化劑的負載量為10?30wt%,催化劑中Ti元素與Al元素的質(zhì)量比為(0.1?I):1。
      [0015]所述的γ-氧化鋁載體呈長度為5?1mm的條狀,比表面積為100?180m2,總孔容>0.6mL/gο
      [0016]所述的T1-Al Cl 3/Α1203固載催化劑的制備方法包括以下步驟:
      [0017](I)將γ -氧化鋁載體在0.1?ImoI/L的鈦化合物的醇溶液中浸漬6?12h,經(jīng)水解烘干,在350°C?650°C的溫度下的空氣氣氛中焙燒2?6h,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體;
      [0018](2)將負載鈦的γ -氧化鋁載體加入30?80g/L的三氯化鋁的四氯化碳溶液中,負載鈦的γ -氧化鋁載體與三氯化鋁的質(zhì)量比為(0.5?2.5):1,在回流溫度下回流4?48h,過濾,得到固載物,經(jīng)過清洗、干燥后得到T1-AlCWAl2O3固載催化劑。
      [0019]優(yōu)選地,所述的清洗采用正己烷,干燥采用真空干燥法。
      [0020]所述的鈦化合物選自TiCl4、Ti(N03)4或Ti(OC2H5)4中的一種。
      [0021 ] 所述的步驟(I)中的醇包括乙醇、丙醇或正丁醇。
      [0022]所述的步驟(2)中的三氯化鋁的四氯化碳溶液濃度為50g/L,負載鈦的γ-氧化鋁載體與三氯化鋁的質(zhì)量比1:1。
      [0023]所述的步驟(I)中鈦化合物的醇溶液的濃度為0.2?0.8mol/L,浸漬時間為8?12h,焙燒溫度為400 0C?600 0C,焙燒時間為3?6h;所述的步驟(2)中的回流時間為6?12h。
      [0024]所述的低黏度潤滑油基礎油在100°C下的運動粘度為2?8mm2/s,粘度指數(shù)為130?165,凝點為-65 °C?-80 0C。
      [0025]本發(fā)明中的Ti元素最終以氧化物的形式存在,Y-Al2O3具有介孔和大孔,Ti負載在AI2O3上可以對AI2O3表面進行改性,改變AI2O3孔分布和酸性分布,可以使得載體形成均勾的介孔,經(jīng)過Ti改性后,負載的Ti會在打孔中形成Al2O3-TiCl3,減小孔徑大小,形成均勻的介孔,負載AlCl3之后能夠提供更多的反應活性中心。AlCl3負載在Ti改性的Al2O3上,AlCl3負載到氧化鋁上以Al2O3-AlCl2或(Al2O3-O)2-AlCl的形式存在,與載體作用力較強,且經(jīng)過焙燒此類化學鍵更加穩(wěn)定,可以在很大程度上減少AlCl3在催化高溫費托合成輕油生成潤滑油基礎油的反應過程中產(chǎn)生氯化氫,以及減少在反應結束后AlCl3產(chǎn)生的污染。
      [0026]與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明以高溫費托合成輕油中的α-烯烴作為原料,擴展了合成低粘度潤滑油基礎油的原料范圍;且本發(fā)明制備過程中不需要添加惰性溶劑,方法簡單;制得的低黏度潤滑油基礎油在100°C下的運動粘度為2?8mm2/s,粘度指數(shù)為130?165,凝點為-65。。?-80。。。
      【具體實施方式】
      [0027]下面結合具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
      [0028]實施例1
      [0029]—種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0030](I)將γ -氧化鋁載體先在0.5mo 1/L的TiCl4的乙醇溶液中浸漬12小時,經(jīng)水解烘干,5500C焙燒6小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0031](2)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入1g負載鈦的γ-氧化招,在回流溫度下回流12小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載T1-AlCl3催化劑。
      [0032](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0033]向高壓聚合釜中加入高溫費托輕油100g,上述催化劑10g,不添加惰性溶劑,在溫度120°C、反應壓力0.1MPa條件下反應4小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物。基礎油的收率為35.2%,100°C黏度為5.98mm2/s,40°C黏度為29.ImmVs,粘度指數(shù)為157,凝點-75°C。
      [0034]實施例2
      [0035]—種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0036](I)將γ -氧化鋁載體先在0.8mo 1/L的Ti Cl4的乙醇溶液中浸漬1小時,經(jīng)水解烘干,6000C焙燒6小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0037](2)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入1g負載鈦的γ-氧化招,在回流溫度下回流12小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載T1-AlCl3催化劑。
      [0038](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0039]向高壓聚合釜中加入高溫費托合成輕油10g,上述催化劑6g,不添加惰性溶劑,在溫度120°C、反應壓力0.1MPa條件下反應4小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物?;A油的收率為38.8%,100°(:黏度為3.831111112/8,40°(:黏度為15.21111112/s,粘度指數(shù)為151,凝點-78°C。
      [0040]實施例3
      [0041 ] 一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0042](I)將γ -氧化鋁載體先在0.8mo 1/L的Ti Cl4的乙醇溶液中浸漬1小時,經(jīng)水解烘干,5000C焙燒5小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0043](2)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入1g負載鈦的γ-氧化鋁,在回流溫度下回流24小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載T1-AlCl3催化劑。
      [0044](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0045]向高壓聚合釜中加入高溫費托合成輕油100g,上述催化劑4g,不添加惰性溶劑,在溫度140°C、反應壓力0.1MPa條件下反應2小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物?;A油的收率為40.1%, 100 °C黏度為2.29mm2/s,40°C黏度為7.33mm2/s,粘度指數(shù)為132,凝點-800C。
      [0046]實施例4
      [0047]—種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0048](I)將γ -氧化鋁載體先在0.25mo 1/L的TiCl4的乙醇溶液中浸漬12小時,經(jīng)水解烘干,5500C焙燒6小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0049](2)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入1g負載鈦的γ-氧化鋁,在回流溫度下回流8小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載T1-AlCl3催化劑。
      [0050](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0051 ]向高壓聚合釜中加入高溫費托合成輕油10g,上述催化劑4g,不添加惰性溶劑,在溫度130°C、反應壓力0.1MPa條件下反應3小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物?;A油的收率為43.2%,100°(:黏度為2.051111112/8,40°(:黏度為6.211111112/s,粘度指數(shù)為133,凝點-790C。
      [0052]實施例5
      [0053]一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0054](I)將γ -氧化鋁載體先在0.5mol/L的Ti(Ν03)4的乙醇溶液中浸漬12小時,經(jīng)水解烘干,5000C焙燒4小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0055](2)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入1g負載鈦的γ-氧化招,在回流溫度下回流12小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載T1-AlCl3催化劑。
      [0056](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0057]向高壓聚合釜中加入高溫費托合成輕油10g,上述催化劑Sg,不添加惰性溶劑,在溫度90°C、反應壓力0.1MPa條件下反應4小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物。基礎油的收率為39.5%, 100 °C黏度為7.94mm2/s,40°C黏度為47.84mm2/s,粘度指數(shù)為153,凝點-690C。
      [0058]實施例6
      [0059]—種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0060](I)將γ -氧化鋁載體先在0.7mol/L的TiCl4的正丁醇溶液中浸漬9小時,經(jīng)水解烘干,4500C焙燒5小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0061 ] (2)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入1g負載鈦的γ-氧化招,在回流溫度下回流10小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載T1-AlCl3催化劑。
      [0062](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0063]向高壓聚合釜中加入高溫費托合成輕油10g,上述催化劑6g,不添加惰性溶劑,在溫度100°C、反應壓力0.1MPa條件下反應3小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物?;A油的收率為38.7%, 100 °C黏度為6.53mm2/s,40°C黏度為33.08mm2/s,粘度指數(shù)為154,凝點-72°C。
      [0064]對比例I
      [0065](I)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,然后向該溶液中加入1gy-氧化鋁,在回流溫度下回流12小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載AlCl3催化劑。
      [0066](2)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0067]向高壓聚合釜中加入高溫費托合成輕油100g,上述催化劑10g,不添加惰性溶劑,在溫度120°C、反應壓力0.1MPa條件下反應3小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物?;A油的收率為5.3%,100°(:黏度為10.5臟%,40°(:黏度為61111111%,粘度指數(shù)為162,凝點-65°C。
      [0068]沒有經(jīng)過改性的γ-氧化鋁作為載體,制得的負載型催化劑用于催化高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油時,制得的產(chǎn)物的粘度大于SnWVs。
      [0069]對比例2
      [0070](I)將1g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,然后向該溶液中加入1gy-氧化鋁,在回流溫度下回流12小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化鋁負載AlCl3催化劑。
      [0071](2)進行費托高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0072]向高壓聚合爸中加入高溫費托合成輕油10g,上述催化劑1g,同時加入5gTiCl4,不添加惰性溶劑,在溫度120°C、反應壓力0.1MPa條件下反應4小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物。基礎油的收率為80.4%,100°C黏度為15mm2/s,40 °C黏度為 10 lmm2/s,粘度指數(shù)為 156,凝點-62 °C。
      [0073]本實施例中的γ-氧化鋁沒有經(jīng)過改性,但同時加了TiCl4,制得的負載型催化劑用于催化高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油時,制得的產(chǎn)物100°c的粘度大于8mm2/s。
      [0074]實施例7
      [0075]—種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0076](I)將長度為8mm,比表面積為150m2,總孔容2 0.6mL/g的條狀γ -氧化鋁載體先在
      0.1mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸漬12小時,經(jīng)水解烘干,350°C空氣氣氛中焙燒6小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0077](2)將12g無水三氯化鋁在200ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入6g負載鈦的γ-氧化鋁,在回流溫度下回流4小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化招負載T1-AlCh催化劑,該負載型催化劑的負載量為20wt%,催化劑中Ti元素與Al元素的質(zhì)量比為0.4:1。
      [0078](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0079]向高壓聚合釜中加入高溫費托輕油100g,上述催化劑10g,不添加惰性溶劑,在溫度80°C、反應壓力0.2MPa條件下反應4小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物。制備得到的潤滑油基礎油100°C的粘度小于8mm2/S。
      [0080]實施例8
      [0081 ] 一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0082](I)將長度為1mm,比表面積為180m2,總孔容2 0.6mL/g的條狀γ _氧化鋁載體先在1.0mol/L的TiCl4的乙醇溶液中浸漬6小時,經(jīng)水解烘干,600°C空氣氣氛中焙燒2小時,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體。
      [0083](2)將8g無水三氯化鋁在10ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入20g負載鈦的γ-氧化鋁,在回流溫度下回流48小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化招負載T1-AlCh催化劑,該負載型催化劑的負載量為1wt%,催化劑中Ti元素與Al元素的質(zhì)量比為1:1。
      [0084](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0085]向高壓聚合釜中加入高溫費托輕油100g,上述催化劑10g,不添加惰性溶劑,在溫度140°C、反應壓力0.05MPa條件下反應2小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物。制備得到的潤滑油基礎油100°C的粘度小于8mm2/S。
      [0086]實施例9
      [0087]—種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法如下:
      [0088](I)將長度為5mm,比表面積為10m2,總孔容2 0.6mL/g的條狀γ -氧化鋁載體先在
      1.0mo 1/L的TiCl4的乙醇溶液中浸漬6小時,經(jīng)水解烘干,600°C空氣氣氛中焙燒2小時,得到負載鈦的γ-氧化鋁載體。
      [0089](2)將1g無水三氯化鋁在10ml四氯化碳制成溶液,向該溶液中加入20g負載鈦的γ-氧化招,在回流溫度下回流12小時,過濾得到固載物用正己烷洗滌,真空干燥后得到γ-氧化招負載T1-AlCh催化劑,該負載型催化劑的負載量為30wt%,催化劑中Ti元素與Al元素的質(zhì)量比為0.1:1。
      [0090](3)進行高溫費托合成輕油中的烯烴組分齊聚制備潤滑油基礎油。
      [0091]向高壓聚合釜中加入高溫費托輕油100g,上述催化劑10g,不添加惰性溶劑,在溫度140°C、反應壓力0.05MPa條件下反應2小時。停止反應,過濾催化劑,經(jīng)常壓蒸餾、減壓蒸餾得到烯烴齊聚物。制備得到的潤滑油基礎油100°C的粘度小于8mm2/S。
      [0092]實施例10
      [0093]本實施例與實施例1基本相同,不同之處在于,本實施中的鈦化合物為Ti(OC2H5)L本實施例的負載型催化劑催化制備得到的潤滑油基礎油100°c的粘度小于8mm2/s。
      【主權項】
      1.一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,以高溫費托合成輕油為原料,在反應溫度為80?1400C,反應壓力為0.05?0.2MPa的條件下,在T1-AlCWAl2O3固載催化劑作用下反應2?4小時,將得到的產(chǎn)物處理后即得到低黏度潤滑油基礎油。2.根據(jù)權利要求1所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的高溫費托合成輕油含有α-烯烴、烷烴和芳烴,所述的α-烯烴的質(zhì)量含量為40?45%,碳鏈長度為C8?C12。3.根據(jù)權利要求1所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的T1-AlCl3/Al203固載催化劑的負載量為10?30wt%,催化劑中Ti元素與Al元素的質(zhì)量比為(0.1?I):1。4.根據(jù)權利要求1所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的γ-氧化鋁載體呈長度為5?1mm的條狀,比表面積為100?180m2,總孔容 > 0.6mL/gο5.根據(jù)權利要求1所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的Ti_AlCl3/Al203固載催化劑的制備方法包括以下步驟: (1)將γ-氧化鋁載體在0.1?Imo 1/L的鈦化合物的醇溶液中浸漬6?12h,經(jīng)水解烘干,在350°C?650°C的溫度下的空氣氣氛中焙燒2?6h,得到負載鈦的γ -氧化鋁載體; (2)將負載鈦的γ-氧化鋁載體加入30?80g/L的三氯化鋁的四氯化碳溶液中,負載鈦的γ-氧化鋁載體與三氯化鋁的質(zhì)量比為(0.5?2.5):1,在回流溫度下回流4?48h,過濾,得到固載物,經(jīng)過清洗、干燥后得到T1-AlCWAl2O3固載催化劑。6.根據(jù)權利要求5所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的鈦化合物選自TiCl4、Ti(N03)4或Ti(OC2H5)沖的一種。7.根據(jù)權利要求5所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的步驟(I)中的醇包括乙醇、丙醇或正丁醇。8.根據(jù)權利要求5所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的步驟(2)中的三氯化鋁的四氯化碳溶液濃度為50g/L,負載鈦的γ-氧化招載體與三氯化招的質(zhì)量比1:1。9.根據(jù)權利要求5所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的步驟(I)中鈦化合物的醇溶液的濃度為0.2?0.8mol/L,浸漬時間為8?12h,焙燒溫度為400 0C?600 0C,焙燒時間為3?6h;所述的步驟(2)中的回流時間為6?12h。10.根據(jù)權利要求1所述的一種高溫費托合成α-烯烴制備低黏度潤滑油基礎油的方法,其特征在于,所述的低黏度潤滑油基礎油在100°C下的運動粘度為2?8mm2/s,粘度指數(shù)為130?165,凝點為-65 °C ?-80 °C。
      【文檔編號】C10G50/02GK105861040SQ201610196535
      【公開日】2016年8月17日
      【申請日】2016年3月31日
      【發(fā)明人】孫啟文, 濮鑫, 孫燕
      【申請人】上海兗礦能源科技研發(fā)有限公司
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