由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】一種由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)，包括：生料配制裝置，其具有輝鉬礦入口、碳酸鈣入口；熟料生成裝置，其具有焙燒器、氧氣入口、二氧化碳出口、熟料細(xì)磨器；熟料預(yù)處理裝置，其具有預(yù)處理液出口和預(yù)處理渣出口；銨鹽浸出與凈化及分離裝置，其浸出劑入口、溶液凈化和液固分離器、粗鉬酸銨溶液出口、浸出渣返回出口；酸沉與分離裝置，其具有沉淀劑入口、固液分離器、多鉬酸銨中間產(chǎn)品出口、酸沉母液出口、預(yù)處理液入口；銨鹽轉(zhuǎn)化與分離裝置，其具有漿液固液分離器、硫酸鈣固相出口、NH3和CO2氣體出口；吸收裝置，其具有NH3、CO2氣體回收入口、CO2氣體回收入口、氨水補(bǔ)充入口、重新合成浸出劑出口。本發(fā)明生產(chǎn)成本低、生產(chǎn)效率高、無(wú)污染。
【專利說(shuō)明】
由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)，屬于鉬冶煉技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]輝鉬精礦是制備鉬酸銨的最主要的礦物原料?，F(xiàn)有技術(shù)中的處理輝鉬精礦以制備鉬酸銨產(chǎn)品的方法主要包括氧化焙燒-氨浸法和全濕法氧化。
[0003]氧化焙燒-氨浸法工藝成熟、投資小、易掌握，90%以上的鉬酸銨均采用該法生產(chǎn)，但該法存在如下主要問(wèn)題:
[0004]I)鉬精礦氧化焙燒過(guò)程中產(chǎn)生大量低濃度SO2煙氣，目前尚無(wú)經(jīng)濟(jì)高效的處理方法，導(dǎo)致環(huán)境污染較重；
[0005]2)氧化焙燒溫度較高(約600°C )，易造成焙砂中MoO3的揮發(fā)損失，同時(shí)對(duì)含低熔點(diǎn)雜質(zhì)較多的輝鉬精礦而言燒結(jié)過(guò)程易結(jié)塊，這些最終將導(dǎo)致精礦中Mo回收率較低；
[0006]3)輝鉬精礦中含有的稀有元素錸難以回收利用，幾乎全部隨煙氣外排；
[0007]4)對(duì)鉬精礦的品質(zhì)要求較高，不太適合處理復(fù)雜礦和低品位礦。
[0008]全濕法氧化主要包括硝酸分解法、氧壓煮法、次氯酸鈉氧化法、電氧化法等，與氧化焙燒一氨浸法相比，消除了焙燒過(guò)程中含硫煙氣的污染，適合處理各種低品位復(fù)雜含鉬原料，提高了金屬鉬的回收率，但生產(chǎn)成本較高，對(duì)設(shè)備要求苛刻，目前未獲得廣泛的工業(yè)應(yīng)用。
[0009]為解決氧化焙燒-氨浸法焙燒過(guò)程中SO2煙氣污染和錸回收的問(wèn)題，除了研究全濕法氧化工藝外，亦有人提出在氧化焙燒過(guò)程加入添加劑。
[0010]美國(guó)專利US3，705，230提出了石灰焙燒法，即在輝鉬精礦中混入石灰后進(jìn)行氧化焙燒，獲得主要含CaMoO4和CaSO4的熟料;熟料經(jīng)硫酸浸出，鉬進(jìn)入液相，渣相主要為CaSO4;浸出漿液經(jīng)固液分離，所得液相經(jīng)活性炭吸附或離子交換、溶劑萃取等方法回收其中的鉬，最終制備出鉬酸銨產(chǎn)品。精礦中的錸在石灰焙燒法中將轉(zhuǎn)變成Ca(ReO4)2,通過(guò)在酸浸前進(jìn)行水浸，使錸優(yōu)先進(jìn)入溶液予以回收，錸回收率可達(dá)74 %。
[0011 ]陳庭章、鄒振球等對(duì)石灰焙燒法做了優(yōu)化研究，在優(yōu)化作業(yè)條件下，Mo回收率可達(dá)95 %，錸回收率大于86 % ο然而，該法仍存在如下不足:
[0012]I)由于石灰添加量大，生成CaS(k的量多，渣量大；
[0013]2)熟料在酸性條件下浸出，設(shè)備腐蝕較嚴(yán)重，操作條件差；
[0014]3)硫酸用量大、循環(huán)難，產(chǎn)生大量難處理含酸廢水；
[0015]4)鉬酸鈣經(jīng)硫酸浸出后得到的鉬酸，還需經(jīng)離子交換或溶劑萃取才能轉(zhuǎn)化為鉬酸銨產(chǎn)品，流程較復(fù)雜，成本較高；
[0016]5)離子交換和溶劑萃取過(guò)程產(chǎn)生大量含氨氮廢水，增加了處理成本。
[0017]李小斌等人針對(duì)這些問(wèn)題，提出了石灰石焙燒-碳酸銨溶液浸出法(CN201510223332.0)，即在生料制備過(guò)程中以石灰石取代石灰，焙燒后獲得的主要含CaMoO4和CaSO4的熟料改用碳酸銨溶液進(jìn)行浸出，得到(NH4)2MoO4溶液、(NH4)2SO4溶液和CaCO3固體;所得浸出漿液經(jīng)固液分離，獲得的CaCO3渣返回生料配置工序，而含(順)2Μο〇4和(NH4) 2S04的液相經(jīng)溶液凈化、蒸發(fā)濃縮、酸沉和蒸發(fā)結(jié)晶等獲得多鉬酸銨產(chǎn)品和硫酸銨副產(chǎn)品。石灰石焙燒-碳酸銨溶液浸出法在較大程度上克服了石灰焙燒法存在的主要問(wèn)題，但是，仍然存在如下兩方面的問(wèn)題:
[0018]I)溶液難以全部循環(huán)；
[0019]2)不斷補(bǔ)入系統(tǒng)的碳酸銨最終轉(zhuǎn)變成價(jià)值較低的硫酸銨副產(chǎn)品，勢(shì)必導(dǎo)致生產(chǎn)成本高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020]本發(fā)明的目的是提供一種由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)，其可實(shí)現(xiàn)多鉬酸銨提取過(guò)程中全部溶液的循環(huán)，生產(chǎn)成本低、生產(chǎn)效率高、而且無(wú)污染排放。
[0021]為此，本發(fā)明提供了一種由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)，其特征在于，其包括生料配制裝置、熟料生成裝置、熟料預(yù)處理裝置、銨鹽浸出與凈化及分離裝置、酸沉與分離裝置、銨鹽轉(zhuǎn)化與分離裝置，其中:
[0022]生料配制裝置，其具有輝鉬礦入口、碳酸鈣入口，設(shè)有混合與細(xì)磨器；
[0023]熟料生成裝置，其具有焙燒器、氧氣入口、二氧化碳出口、熟料細(xì)磨器，二氧化碳出口與氣體吸收裝置連通；
[0024]熟料預(yù)處理裝置，其具有預(yù)處理劑入口、預(yù)處理液出口和預(yù)處理渣出口；
[0025]銨鹽浸出與凈化及分離裝置，其具有預(yù)處理渣入口、回收浸出劑入口、補(bǔ)充浸出劑入口、溶液凈化和液固分離器、粗鉬酸銨溶液出口、可用于生料配制浸出渣的返回出口、堆存浸出渣的出口，可用于生料配制浸出渣的返回出口與生料配制裝置連通；
[0026]酸沉與分離裝置，其具有粗鉬酸銨溶液入口、沉淀劑入口、固液分離器、多鉬酸銨中間產(chǎn)品出口、酸沉母液出口、預(yù)處理液入口 ；
[0027]銨鹽轉(zhuǎn)化與分離裝置，其具有酸沉母液入口、碳酸鈣加入口、漿液固液分離器、硫酸鈣固相出口、NH3和CO2氣體出口，NH3和CO2氣體出口與氣體吸收裝置連通；
[0028]吸收裝置，其具有NH3、C02氣體回收入口、氧化焙燒過(guò)程產(chǎn)生的⑶2氣體回收入口、氨水補(bǔ)充入口、重新合成銨鹽溶液浸出劑出口。
[0029]優(yōu)選地，生料配制裝置還具有礦化劑入口。
[0030]優(yōu)選地，所述礦化劑入口為氟化鈣入口，并且具有所述氟化鈣的添加量為輝鉬礦和碳酸鈣的總質(zhì)量的1-10%，優(yōu)選2-3%的氟化鈣的添加量控制器。
[0031]優(yōu)選地，碳酸鈣入口與可用于生料配制浸出渣的返回出口連通。
[0032]優(yōu)選地，生料配制裝置具有:
[0033]碳酸鈣的添加量與輝鉬礦中二硫化鉬的摩爾比為2.0-6.0，優(yōu)選為3.0-3.6的碳酸I丐補(bǔ)充量控制器；
[0034]D90小于ΙΙΟμπι，優(yōu)選D90小于60μπι的生料粒度控制器;和/或，
[0035]干磨或濕磨，優(yōu)選濕磨。
[0036]優(yōu)選地，熟料生成裝置具有:
[0037]量程至少包括400-600°C，優(yōu)選450-550°C的生料焙燒溫度控制器；
[0038]量程至少包括0.4-6小時(shí)，優(yōu)選0.5-2小時(shí)的生料焙燒時(shí)間控制器;和/或，
[0039]量程至少包括D90小于200μπι，優(yōu)選D90小于70μπι的熟料粒度控制器。
[0040]優(yōu)選地，預(yù)處理劑入口為水入口或硫酸入口。
[0041]優(yōu)選地，預(yù)處理液出口與鎢回收裝置連通，優(yōu)選地，鎢回收裝置是離子交換法回收裝置;或者，預(yù)處理液出口與生料配置裝置連通。
[0042]優(yōu)選地，銨鹽浸出與凈化及分離裝置具有:
[0043]大于300g/L的碳酸銨溶液濃度控制器;30_100°C的碳酸銨溶液浸出溫度控制器；4-8小時(shí)的碳酸銨溶液浸出時(shí)間控制器;或者，
[0044]大于200g/L，優(yōu)選大于280g/L的浸出劑濃度控制器;20-100°C，優(yōu)選30-80°C的浸出劑浸出溫度控制器;4-8小時(shí)的浸出劑浸出時(shí)間控制器。
[0045]優(yōu)選地，銨鹽轉(zhuǎn)化與分離裝置具有pH值為1.5-3的沉淀過(guò)程終點(diǎn)控制器；和/或，40-60 0C的沉淀溫度控制器。
[0046]根據(jù)本發(fā)明，與石灰石焙燒-碳酸銨溶液浸出法相比，由于母液中硫酸銨溶液不再以形成低價(jià)值的硫酸銨副產(chǎn)品排出生產(chǎn)系統(tǒng)，而是通過(guò)添加廉價(jià)易得的碳酸鈣高效轉(zhuǎn)化為碳酸銨溶液，實(shí)現(xiàn)了系統(tǒng)中銨/氨的循環(huán)，從而系統(tǒng)中全部溶液可實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用，能大幅降低鉬酸錢的生產(chǎn)成本；
[0047]根據(jù)本發(fā)明，銨鹽浸出工序的溫度僅為20?30°C，與石灰石焙燒-碳酸銨溶液浸出法相比，大幅度降低了熟料的浸出溫度；
[0048]根據(jù)本發(fā)明，產(chǎn)品為酸沉所得的多鉬酸銨，便于后續(xù)的鉬產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整。
【附圖說(shuō)明】
[0049]圖1為根據(jù)本發(fā)明的由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金工藝流程圖。
[0050]圖2為根據(jù)本發(fā)明的由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)原理圖。
【具體實(shí)施方式】
[0051]下面將結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更全面、細(xì)致的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于以下具體的實(shí)施例。
[0052]除非另有定義，下文中所使用的所有專業(yè)術(shù)語(yǔ)與本領(lǐng)域的技術(shù)人員通常理解的含義相同。本文中所使用的專業(yè)術(shù)語(yǔ)只是為了描述具體的實(shí)施例，并不是旨在限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0053]除有特別說(shuō)明，本發(fā)明中用到的各種試劑、原料均為可以從市場(chǎng)上購(gòu)買的商品或者可以通過(guò)公知的方法制得的產(chǎn)品。
[0054]如圖1-2所示，根據(jù)本發(fā)明的無(wú)污染冶金技術(shù)，由輝鉬礦制備鉬酸銨的冶金系統(tǒng)包括依次連通的生料配制裝置10、熟料生成裝置20、熟料預(yù)處理裝置30、浸出裝置40、粗鉬酸銨溶液凈化除雜與蒸發(fā)濃縮裝置50、酸沉裝置60、多鉬酸銨氨溶、蒸發(fā)結(jié)晶和固液分離裝置70，其中:
[0055]生料配制裝置10，其具有輝鉬礦入口 11、碳酸鈣入口 12和礦化劑入口 13，設(shè)有混合與細(xì)磨器14;
[0056]熟料生成裝置20，其具有焙燒器24、氧氣入口21、二氧化碳出口 22、熟料細(xì)磨器23，二氧化碳出口 22與氣體吸收裝置70連通；
[0057]熟料預(yù)處理裝置30，其具有預(yù)處理劑入口 31、預(yù)處理液出口 32和預(yù)處理渣出口 33;
[0058]銨鹽浸出、凈化及分離裝置40，其具有預(yù)處理渣入口49、回收浸出劑入口41、補(bǔ)充浸出劑入口 45、溶液凈化和液固分離器46、粗鉬酸銨溶液出口 42、可用于生料配制浸出渣的返回出口 43、堆存浸出渣的出口 44，可用于生料配制浸出渣的返回出口 43與生料配制裝置10連通；
[0059]酸沉、分離裝置50，其具有粗鉬酸銨溶液入口 51、沉淀劑入口 52、固液分離器53、多鉬酸銨中間產(chǎn)品出口 54、酸沉母液出口 55、預(yù)處理液入口 56 ；
[0060]銨鹽轉(zhuǎn)化、分離裝置60，其具有酸沉母液入口61、碳酸鈣加入口 62、漿液固液分離器63、硫酸鈣固相出口 64、NH3和CO2氣體出口 65，NH3和CO2氣體出口 65與吸收裝置70連通；
[0061]吸收裝置70，其具有NH3、C02氣體回收入口71、氧化焙燒過(guò)程產(chǎn)生的CO2氣體回收入口 72、氨水補(bǔ)充入口 73、重新合成銨鹽溶液浸出劑出口 74。
[0062]實(shí)施例1:按CaC03/MoS2摩爾比為3.6，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33%)和3 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為I ΙΟμπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，600°C下焙燒2小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為130μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入帶攪拌的浸出槽，用濃度為800g/L的碳酸銨溶液浸出，在100°C下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為98.12%。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，控制酸沉溫度為50 0C、終點(diǎn)pH為2，酸沉后得到四鉬酸銨和含硫酸銨的酸沉母液。向酸沉母液中加入碳酸鈣，在80°C下反應(yīng)4小時(shí)，獲得硫酸鈣漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，以作為浸出劑循環(huán)使用，而硫酸鈣漿液經(jīng)分離后得到硫酸鈣固體和水，硫酸鈣可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0063]實(shí)施例2:按CaC03/MoS2摩爾比為3.0，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33%)和2%的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為ΙΟΟμπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，600°C下焙燒0.5小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為70μπι ο將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入帶攪拌的浸出槽，用濃度為300g/L的碳酸銨溶液浸出，在90 0C下反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為75.61 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為2.2，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在90 0C下反應(yīng)3小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4^作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0064]實(shí)施例3:按CaC03/MoS2摩爾比為5.0，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和10%的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為80μπι。然后，生料在焙燒爐中，通入空氣，400°C下焙燒6小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為70μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為800g/L的碳酸銨溶液浸出，在70°C下反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為90.05%。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為2.2，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在95°C下反應(yīng)2小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4楽液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0065]實(shí)施例4:按CaC03/MoS2摩爾比為6.0，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和5 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為50μπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，450°C下焙燒2.0小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為60μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為800g/L的碳酸銨溶液浸出，在80°C下反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為94.43 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸錢溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為1.5，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在75°C下反應(yīng)8小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0066]實(shí)施例5:按CaC03/MoS2摩爾比為3.6，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和5 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為40μπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，550°C下焙燒1.5小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為ΙΟΟμπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為700g/L的碳酸銨溶液浸出，在85°C下反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為89.93 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸錢溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為45°C、終點(diǎn)pH為1.8，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在98°C下反應(yīng)2小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0067]實(shí)施例6:按Ca⑶3/MoS2摩爾比為4，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和3 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為45μπι。然后，生料在焙燒爐中，通入空氣，550°C下焙燒I小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為40μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為800g/L的碳酸銨溶液浸出，在90°C下反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為98.13%。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為1.8，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在85°C下反應(yīng)6小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaS04楽液經(jīng)分離后得到CaS04固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0068]實(shí)施例7:按CaC03/MoS2摩爾比為3.6，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33%)和4 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90 = 60μπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，500°C下焙燒2小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為45μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為800g/L的碳酸銨溶液浸出，在90°C下反應(yīng)7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為94.58%。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為2.8，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在80°C下反應(yīng)4小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4楽液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0069]實(shí)施例8:按CaC03/MoS2摩爾比為3.3，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33%)和5 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90 = ΙΟΟμπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，500°C下焙燒2小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為200μπι ο將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為700g/L的碳酸銨溶液浸出，在30°C下反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為65.33%。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸錢溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為40°C、終點(diǎn)pH為1.8，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在90°C下反應(yīng)4小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0070]實(shí)施例9:按CaC03/MoS2摩爾比為3.3，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和7 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為50μπι。然后，生料在焙燒爐中，通入空氣，450°C下焙燒2小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為45μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為700g/L的碳酸銨溶液浸出，在60°C下反應(yīng)7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為84.53 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為60°C、終點(diǎn)pH為3.0，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在90°C下反應(yīng)4小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4楽液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0071]實(shí)施例10:按CaC03/MoS2摩爾比為3.6，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和5 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為40μπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，550°C下焙燒1.5小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為45μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為500g/L的碳酸銨溶液浸出，在80°C下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為86.73%。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸錢溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為1.8，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在80°C下反應(yīng)4小時(shí)，然后將溫度提高到98 0C后再保溫I小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0072]實(shí)施例11:按CaC03/MoS2摩爾比為3.6，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和5 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為40μπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，550°C下焙燒1.5小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為45μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為500g/L的碳酸銨溶液浸出，在90°C下反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為54.73 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55 °C、終點(diǎn)pH為1.8，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在75°C下反應(yīng)4小時(shí)，然后升溫到95°C并保溫2小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸錢溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4楽液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0073]實(shí)施例12:按CaC03/MoS2摩爾比為2.5，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33%)和3 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為I ΙΟμπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，450°C下焙燒3小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為120μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入帶攪拌的浸出槽，用濃度為300g/L的碳酸銨溶液浸出，在60 0C下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為97.21 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，控制酸沉溫度為50 0C、終點(diǎn)pH為2，酸沉后得到四鉬酸銨和含硫酸銨的酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在75°C下反應(yīng)4小時(shí)，然后升溫到95°C并保溫2小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0074]實(shí)施例13:按CaC03/MoS2摩爾比為3.0，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33%)和2%的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為ΙΟΟμπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，600°C下焙燒0.5小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為70μπι ο將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入帶攪拌的浸出槽，用濃度為300g/L的碳酸銨溶液浸出，在90°C下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為92.11 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，其中酸沉過(guò)程控制溫度為55 0C、終點(diǎn)pH為1.7，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在75°C下反應(yīng)4小時(shí)，然后升溫到95°C并保溫2小時(shí)，獲得CaSO4漿液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0075]實(shí)施例14:按CaC03/MoS2摩爾比為5.0，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和10%的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為50μπι。然后，生料在焙燒爐中，通入空氣，400°C下焙燒10小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為70μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用飽和碳酸銨溶液浸出，在70°C下反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為94.23%。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸銨溶液進(jìn)行酸沉，其中酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為2.2，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在75°C下反應(yīng)4小時(shí)，然后升溫到95°C并保溫2小時(shí)，獲得CaSO4楽液、以及NH3和⑶2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4楽液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0076]實(shí)施例15:按CaC03/MoS2摩爾比為6.0，將碳酸鈣與某輝鉬礦(Mo的質(zhì)量百分含量為40.33% )和5 %的氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻得到生料，生料粒度D90為30μπι。然后，生料在焙燒爐中，富氧氣氛下，450°C下焙燒2.0小時(shí)，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度D90為60μπι。將熟料用水浸出后進(jìn)行固液分離，從浸出液中回收錸。將水浸后的浸出渣加入浸出設(shè)備，浸出設(shè)備為帶攪拌的浸出槽，用濃度為800g/L的碳酸銨溶液浸出，在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。輝鉬礦中鉬浸出率為93.91 %。浸出液經(jīng)過(guò)凈化、濃縮，將濃縮后的鉬酸錢溶液進(jìn)行酸沉，酸沉過(guò)程控制溫度為55°C、終點(diǎn)pH為1.5，得到四鉬酸銨粗產(chǎn)品和酸沉母液。四鉬酸銨經(jīng)氨溶、重結(jié)晶后獲得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的多鉬酸銨產(chǎn)品；向酸沉母液中加入碳酸鈣，在75°C下反應(yīng)4小時(shí)，然后升溫到95°C并保溫2小時(shí)，獲得CaSO4楽液、以及NH3和CO2氣體，NH3和CO2氣體經(jīng)吸收后重新合成碳酸銨溶液，作為浸出劑循環(huán)使用，而CaSO4漿液經(jīng)分離后得到CaSO4固體和水，CaSO4可作為建材原料，水可作為過(guò)程中渣的洗水。
[0077]本發(fā)明的由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)的實(shí)施方法包括如下步驟:
[0078]I)生料配置:將輝鉬精礦、主要成分為碳酸鈣的循環(huán)渣混合磨細(xì)，配制成生料；
[0079]2)氧化焙燒:在氧化性氣氛下，對(duì)生料進(jìn)行氧化焙燒，獲得熟料;氧化焙燒過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w予以吸收，制備步驟4)中的銨鹽溶液浸出劑，并對(duì)熟料進(jìn)行細(xì)磨；
[0080]3)預(yù)處理:將細(xì)磨后的熟料采用預(yù)處理劑進(jìn)行預(yù)處理，所得漿液經(jīng)液固分離，得到固相和液相；
[0081]4)銨鹽浸出、凈化及分離:步驟3)中所得固相置于浸出劑中浸出，并經(jīng)溶液凈化和液固分離后獲得粗鉬酸銨溶液和渣相，其中絕大部分渣相作為循環(huán)渣返回步驟I)中進(jìn)行生料配置，極少部分渣外排；
[0082]5)酸沉、分離:在步驟4)中獲得的粗鉬酸銨溶液中添加沉淀劑，酸沉所得漿液經(jīng)液固分離，獲得多鉬酸銨中間產(chǎn)品和酸沉母液；
[0083 ] 6)銨鹽轉(zhuǎn)化、分離:在步驟5)中得到的酸沉母液中添加碳酸鈣進(jìn)行銨鹽轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)化后所得漿液經(jīng)液固分離，獲得硫酸鈣固相，轉(zhuǎn)化反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的NH3和CO2氣體經(jīng)吸收，重新合成碳酸銨溶液，作為循環(huán)浸出劑；
[0084]7)吸收:步驟6)中得到的NH3、CO2氣體與步驟2)中氧化焙燒過(guò)程產(chǎn)生的⑶2氣體經(jīng)吸收后得到碳酸銨溶液并補(bǔ)充適量的氨水，以制備步驟4)中所需的銨鹽溶液浸出劑。
[0085]特別是，酸沉母液的主要成分為硫酸銨溶液，在酸沉母液中加入CaCO3，使(NH4)2SO4全部轉(zhuǎn)化為(順)2C03，所得碳酸銨溶液在吸收NH3和CO2后作為浸出劑循環(huán)使用。
[0086]優(yōu)選地，所述步驟I)中，碳酸鈣由兩部分組成，即返回的部分浸出渣和補(bǔ)充的碳酸鈣，其添加量與輝鉬礦中二硫化鉬的摩爾比為2.0-6.0，優(yōu)選為3.0-3.6；
[0087]優(yōu)選地，所述步驟I)中，礦化劑為氟化鈣，所述氟化鈣的添加量為輝鉬礦和碳酸鈣的總質(zhì)量的1-10%，更優(yōu)選為2-3%。
[0088]優(yōu)選地，所述步驟I)中，生料粒度D90小于ΙΙΟμπι，更優(yōu)選為D90小于60μπι。
[0089]優(yōu)選地，所述步驟I)中，混合磨細(xì)過(guò)程可以是干磨也可以是濕磨，優(yōu)選為濕磨。
[0090]優(yōu)選地，所述步驟2)中，生料焙燒溫度為400-600°(:，更優(yōu)選為450-550°(:;焙燒時(shí)間為0.4-6小時(shí)，更優(yōu)選為0.5-2小時(shí);熟料粒度D90小于200μπι，更優(yōu)選為D90小于70μπι。
[0091]優(yōu)選地，所述步驟2)中，氧化性氣氛為空氣或富氧空氣。
[0092]優(yōu)選地，所述步驟2)中，所述二氧化碳?xì)怏w收集后進(jìn)入步驟5)與氨氣的反應(yīng)。
[0093]優(yōu)選地，所述步驟3)中，所述預(yù)處理劑為水或硫酸。
[0094]優(yōu)選地，所述步驟3)中，回收所述預(yù)處理液中的鎢，優(yōu)選為離子交換法回收鎢或返回步驟I)中的生料配置過(guò)程。
[0095]優(yōu)選地，所述步驟4)中，浸出劑為含NH4+溶液，優(yōu)選為碳酸銨溶液、碳酸氫銨溶液、氨水、氨水+C02、它們的任意混合物、和/或它們與鉬酸銨的任意混合物。其中，使用碳酸銨溶液時(shí)，碳酸銨濃度大于300g/L，浸出溫度為30-100 °C，浸出時(shí)間為4-8小時(shí)。
[0096]優(yōu)選地，所述步驟4)中，浸出劑濃度大于200g/L，優(yōu)選為大于280g/L;浸出溫度為20-100°C，優(yōu)選為30-80°C ;浸出時(shí)間為4-8小時(shí)。
[0097]優(yōu)選地，所述步驟6)中，所述沉淀劑為硫酸或步驟3)中的預(yù)處理液，所述副產(chǎn)品為硫酸銨，沉淀過(guò)程的終點(diǎn)pH控制在1.5-3，沉淀溫度為40-60°C。硫酸銨與步驟4)中的浸出渣混合攪拌反應(yīng)后，返回浸出過(guò)程。
[0098]優(yōu)選地，所述步驟3)中，從所述浸出液中回收金屬錸。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種由輝鉬精礦制備鉬酸銨的清潔冶金系統(tǒng)，其特征在于，其包括生料配制裝置、熟料生成裝置、熟料預(yù)處理裝置、銨鹽浸出與凈化及分離裝置、酸沉與分離裝置、銨鹽轉(zhuǎn)化與分離裝置，其中: 生料配制裝置，其具有輝鉬礦入口、碳酸鈣入口，設(shè)有混合與細(xì)磨器； 熟料生成裝置，其具有焙燒器、氧氣入口、二氧化碳出口、熟料細(xì)磨器，二氧化碳出口與氣體吸收裝置連通； 熟料預(yù)處理裝置，其具有預(yù)處理劑入口、預(yù)處理液出口和預(yù)處理渣出口 ； 銨鹽浸出與凈化及分離裝置，其具有預(yù)處理渣入口、回收浸出劑入口、補(bǔ)充浸出劑入口、溶液凈化和液固分離器、粗鉬酸銨溶液出口、可用于生料配制浸出渣的返回出口、堆存浸出渣的出口，可用于生料配制浸出渣的返回出口與生料配制裝置連通； 酸沉與分離裝置，其具有粗鉬酸銨溶液入口、沉淀劑入口、固液分離器、多鉬酸銨中間產(chǎn)品出口、酸沉母液出口、預(yù)處理液入口 ； 銨鹽轉(zhuǎn)化與分離裝置，其具有酸沉母液入口、碳酸鈣加入口、漿液固液分離器、硫酸鈣固相出口、NH3和CO2氣體出口，NH3和CO2氣體出口與氣體吸收裝置連通； 吸收裝置，其具有NH3、C02氣體回收入口、氧化焙燒過(guò)程產(chǎn)生的CO2氣體回收入口、氨水補(bǔ)充入口、重新合成銨鹽溶液浸出劑出口。2.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，生料配制裝置還具有礦化劑入口。3.如權(quán)利要求2所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述礦化劑入口為氟化鈣入口，并且具有所述氟化鈣的添加量為輝鉬礦和碳酸鈣的總質(zhì)量的1-10%，優(yōu)選2-3%的氟化鈣的添加量控制器。4.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，碳酸鈣入口與可用于生料配制浸出渣的返回出口連通。5.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，生料配制裝置具有 碳酸鈣的添加量與輝鉬礦中二硫化鉬的摩爾比為2.0-6.0，優(yōu)選為3.0-3.6的碳酸鈣補(bǔ)充量控制器； D90小于ΙΙΟμπι，優(yōu)選D90小于60μπι的生料粒度控制器;和/或， 干磨或濕磨，優(yōu)選濕磨O6.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，熟料生成裝置具有: 量程至少包括400-600 0C，優(yōu)選450-550 V的生料焙燒溫度控制器； 量程至少包括0.4-6小時(shí)，優(yōu)選0.5-2小時(shí)的生料焙燒時(shí)間控制器;和/或， 量程至少包括D90小于200μπι，優(yōu)選D90小于70μπι的熟料粒度控制器。7.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，預(yù)處理劑入口為水入口或硫酸入口。8.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，預(yù)處理液出口與鎢回收裝置連通，優(yōu)選地，鎢回收裝置是離子交換法回收裝置;或者，預(yù)處理液出口與生料配置裝置連通。9.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，銨鹽浸出與凈化及分離裝置具有: 大于300g/L的碳酸銨溶液濃度控制器;30-100 0C的碳酸銨溶液浸出溫度控制器;4-8小時(shí)的碳酸銨溶液浸出時(shí)間控制器;或者， 大于200g/L，優(yōu)選大于280g/L的浸出劑濃度控制器;20-100°C，優(yōu)選30-80°C的浸出劑浸出溫度控制器;4-8小時(shí)的浸出劑浸出時(shí)間控制器。10.如權(quán)利要求1所述的系統(tǒng)，其特征在于，銨鹽轉(zhuǎn)化與分離裝置具有PH值為1.5-3的沉淀過(guò)程終點(diǎn)控制器;和/或，40-60°C的沉淀溫度控制器。
【文檔編號(hào)】C22B3/14GK105861856SQ201610341406
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年5月20日
【發(fā)明人】李小斌, 崔源發(fā), 周秋生, 徐雙, 齊天貴, 李建圃, 劉桂華, 戴征文, 彭志宏
【申請(qǐng)人】江鎢高技術(shù)開(kāi)發(fā)應(yīng)用有限公司, 中南大學(xué)