防銹涂料中的氫化天然油的制作方法
【專利摘要】具有至少35℃的熔點(diǎn)的第一甘油三酯；具有小于35℃的熔點(diǎn)的第二甘油三酯；烴溶性含酯聚合物；具有至少10個(gè)碳原子的二羧酸或者多羧酸；和烷基芳基磺酸鹽的金屬鹽在烴油中的涂料組合物提供良好的銹保護(hù)。
【專利說明】防銹涂料中的氫化天然油
[0001 ] WS
[0002] 所述技術(shù)涉及防腐蝕或防銹涂料組合物和它們的使用方法。該組合物包含任選在 烴介質(zhì)中的較高和較低熔點(diǎn)甘油三酯(其可以為一種或多種氫化天然油)和溶解劑。
[0003] 已知防銹涂料包含在溶劑或其它液體介質(zhì)中的礦物(烴)蠟。這類涂料作為防銹劑 施涂于金屬表面，尤其是含鐵表面上。它們可與其它類型的涂料如油漆的區(qū)別之處在于含 蠟涂料通常具有相對(duì)臨時(shí)性質(zhì)，賦予數(shù)天或者可能數(shù)年期間的銹抑制，在一些情況下，在金 屬表面的進(jìn)一步處理或者用金屬表面加工以前除去。
[0004] 涂料和防銹組合物是已知的。例如，W0 2013/134062，Lubrizol，2013年9月12日公 開了提供改進(jìn)的腐蝕保護(hù)的水基涂料。該組合物可包含水、聚合物樹脂組分和腐蝕抑制組 分，所述腐蝕抑制組分包含含有三鏈烷醇胺的第一絡(luò)合劑和含有羧酸的第二絡(luò)合劑。
[0005] 美國專利5,074,913，Trivett，1991年12月24日公開了熱熔管道涂料組合物。一種 所述配制劑包含10重量％12_羥基硬脂酸的甘油三酯、25重量％聚合脂族萜烯烴樹脂、44重 量％乙烯共聚物、20重量％合成石蠟，和1重量％抗氧化劑。
[0006] 美國專利7,737,099，六?？16￥11丨七6等人，2010年6月15日公開了用于防止和處理腐 蝕方法如銹的組合物和方法。該組合物可包含有機(jī)酸或鹽、天然樹膠和/或蠟和/或蠟提取 物，和水。
[0007] 美國專利8，409，340，Kharshan等人，2013年4月2日公開了生物基腐蝕抑制劑，例 如"具有可溶物的蒸餾器干燥顆粒"提取物，分析它除其它組分外包含16-18碳脂肪酸和乙 基酯。
[0008] GB 1 249 144，Esso Research and Engineering Company，1971 年10月6 日公開 了包含氨水膠凝的過堿性堿土金屬磺酸鹽的有機(jī)防銹組合物，涂料，其為烴聚合物樹脂或 烴聚合物樹脂混合物、蠟和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和烴溶劑。
[0009] 美國專利6，312，509，Moradian，2001年11月6日公開了一種防銹涂料組合物，其包 含微晶蠟、環(huán)烷烴和鏈烷烴油、油溶性堿金屬磺酸鹽或其它組分。
[0010] 美國專利4，946，503，Hattori等人公開了 一種防銹涂料組合物，其包含瀝青、石油 磺酸的金屬鹽、礦脂氧化物的金屬鹽、蠟狀材料、微蠟和其它組分。
[0011] EP 1 038 933，Kawasaki Steel Corporation，2000年9月7 日公開了一種涂料組 合物，其包含通過苯乙烯或取代苯乙烯、甲基丙烯酸酯和具有至少一個(gè)羧基的烯烴化合物 共聚而制備的甲基丙烯酸樹脂。
[0012] 含酯聚合物也是已知的。TO 96/07720，Exxon Chemical Patents，1996年3月 14日 公開了包含乙烯/乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯/乙烯基線性羧酸酯三元共聚物的組合物。在一 個(gè)實(shí)例中，聚合物由辛酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和乙烯制備。它們用于改進(jìn)某些油的低溫性 能。WO 99/62973，Infineum USA，1999年12月9日公開了由二烷基苯基富馬酸酯和至少一種 共聚單體形成的共聚物，所述共聚單體由由乙酸乙烯酯、苯乙烯、C 3-C3Qa烯烴、乙烯和一氧 化碳組成的組形成。在一個(gè)實(shí)例中，合成二烷基苯基富馬酸酯與乙酸乙烯酯的共聚物，其具 有&21125、〇24-281149-57、(： 3()!161的1?基團(tuán)。美國專利6,017,370，1&1111?1等人，2000年1月25日公開了 包含烯屬不飽和1，2-二酸的C8-1Q烷基酯的聚合物的液體組合物。
[0013] 理想的是以較低成本由可持續(xù)、可再生來源得到備選蠟，并且其提供非常好的防 銹性能，包括良好的膜完整性和少數(shù)過早失效。
[0014] 備選蠟的可能來源為天然(可再生)產(chǎn)物，例如動(dòng)物或植物油或脂肪(蠟）。動(dòng)物和 植物油和脂肪為各類脂肪酸的甘油三酯，具體酸取決于油的來源。通常不同的脂肪酸組分 存在于單一甘油三酯分子中，且具體混合物和組合會(huì)影響油或脂肪的性質(zhì)。甘油三酯通常 基于它們?cè)谑覝叵聻橐后w(油)還是在室溫下為固體或半固體(脂肪或蠟)表征為油或蠟(月旨 肪）。化學(xué)上，包含含有不飽和的烷基鏈的甘油三酯通常歸類為油，而脂肪或蠟通常包含飽 和或更幾乎完全飽和的烷基鏈。預(yù)期蠟比油更適合在防銹涂料組合物中，因?yàn)樗鼈兊妮^高 熔點(diǎn)使得它們更可能保留在金屬表面上，而不是通過自然流動(dòng)或者通過與其它材料接觸而 除去。
[0015] 甘油三酯油可通過烷基鏈中一個(gè)或多個(gè)雙鍵或鍵部分或完全氫化而轉(zhuǎn)化成蠟。由 于這類蠟是容易得到的，它們是用于防銹涂料中的可能候選物。然而，由于通常甘油三酯蠟 在常用于制備或施涂防銹組合物的溶劑中的不充分溶解性而產(chǎn)生問題。弱溶解性可導(dǎo)致最 終涂料產(chǎn)物中的沉淀物形成和差的腐蝕保護(hù)。
[0016] 因此，所述技術(shù)解決以下一個(gè)或多個(gè)問題：由天然來源而不是烴蠟提供蠟;和提供 顯示出在油或揮發(fā)性溶劑中的良好溶解性，同時(shí)對(duì)它施涂于其上的金屬表面提供良好的銹 或腐蝕抑制的組合物。
[0017] 挺塗
[0018]所述技術(shù)提供一種涂料組合物，其包含：（a)具有35°C至65°C的熔點(diǎn)的第一甘油三 酯；（b)具有小于35°C的熔點(diǎn)的第二甘油三酯；（c)具有至少一個(gè)10-36個(gè)碳原子的支鏈且具 有5000-300,000的數(shù)均分子量的烴溶性含酯聚合物；（d)具有至少10個(gè)碳原子的二羧酸或 多羧酸，條件是如果二酸或多酸為相鄰碳原子上具有2個(gè)羧酸基團(tuán)的二酸，則所述二酸具有 至少14個(gè)碳原子；（e)烷基芳基磺酸的鹽，其中其烷基具有足夠的長度以提供鹽在烴油中的 溶解性;和(f)足以溶解所述鹽的量的烴油。
[0019] 所述技術(shù)進(jìn)一步提供對(duì)含鐵金屬表面提供銹保護(hù)的方法，其包括向其上施涂任何 上述涂料組合物。
[0020] 登述
[0021 ]下面通過非限定性闡述描述各個(gè)優(yōu)選特征和實(shí)施方案。
[0022]涂料組合物提供甘油三酯的混合物。甘油三酯熟知為脂肪酸與甘油的酯并且是動(dòng) 物脂肪或油或者植物脂肪或油的主要組分或由其衍生。術(shù)語"脂肪酸"意指含有8-24個(gè)碳原 子，通常12-20或者14-18或者16-18個(gè)碳原子的脂族羧酸或脂族羧酸的混合物，盡管也可存 在在這些范圍外的少量酸。
[0023]天然存在的甘油三酯通常包含（即在水解時(shí)可提供)脂肪酸的混合物，其中一些可 包含取代基如羥基，且其中許多包含乙烯不飽和。盡管月桂酸(c12)、棕櫚酸(C16)和硬脂酸 (C 18)是飽和的，其它脂肪酸包含1或2個(gè)烯屬不飽和位，例如棕櫚油酸(C16，l個(gè)雙鍵）、油酸 (& 8，1個(gè)雙鍵）、亞油酸((：18,2個(gè)雙鍵)或亞麻酸((：18,3個(gè)雙鍵）。除其它變量外，雙鍵的數(shù)目 影響甘油三酯的熔點(diǎn)，具有飽和酸基團(tuán)的那些通常具有較高的熔點(diǎn)。含有不飽和酸的甘油 三酯是油的特性，而含有飽和酸的那些是脂肪或蠟的特性(那些術(shù)語通?；Q地使用）。碳 鏈的長度也可起到作用，較長碳鏈酸傾向于得到較高的熔點(diǎn)和蠟質(zhì)傾向。
[0024]本領(lǐng)域技術(shù)人員已知甘油三酯油的氫化(完全或部分）導(dǎo)致提高的飽和和提高的 熔點(diǎn)。氫化可通過任何已知的方法，例如通過在細(xì)碎鎳的存在下用氫氣處理而進(jìn)行。然后部 分取決于氫化如何嚴(yán)格地進(jìn)行，可將油轉(zhuǎn)化成具有所需熔點(diǎn)的蠟。該氫化材料由多種來源 市售。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述技術(shù)的甘油三酯各自獨(dú)立地包含氫化植物油。在一個(gè)實(shí)施方 案中，（a)和(b)的甘油三酯中的一種或多種不是氫化的，然而在這種情況下，選擇甘油三酯 使得得到所述熔點(diǎn)。
[0025]所述技術(shù)提供較高和較低熔點(diǎn)的甘油三酯的組合。特別是，使用具有至少35°C且 至多65°C的熔點(diǎn)的較高熔點(diǎn)蠟。上限不是如此穩(wěn)固地固定的，而是理想的是具有不經(jīng)過度 加熱而容易加工的蠟。較高熔點(diǎn)蠟的合適熔點(diǎn)可包括38-60或41-58°C的范圍。熔點(diǎn)通過差 示掃描量熱法測(cè)量，其中采取熔融曲線的峰值處的溫度作為熔點(diǎn)。合適的蠟的實(shí)例包括氫 化大豆蠟和氫化棕櫚蠟。
[0026]第二甘油三酯具有比第一甘油三酯更低的熔點(diǎn)。它也可稱為蠟或低熔點(diǎn)蠟，盡管 在一些情況下也可將它認(rèn)為是油。較低熔點(diǎn)蠟可具有小于35°C的熔點(diǎn)。它的理想熔點(diǎn)的下 限不特別固定，但合宜地可視為15或者18或20 °C。較低熔點(diǎn)蠟的典型熔點(diǎn)可以為20-30°C， 或者 22-26°C。
[0027] 甘油三酯蠟的飽和度，其為屬于影響其熔點(diǎn)的一個(gè)主要化學(xué)特征，可根據(jù)碘值表 示，其表述為認(rèn)為與l〇〇g甘油三酯反應(yīng)的碘的克數(shù)(盡管實(shí)際上甘油三酯通常通過與碘化 鉀反應(yīng)而測(cè)試）。程序描述于ASTM D 460中。較高不飽和（因此較低熔點(diǎn)）甘油三酯具有相對(duì) 較高的碘值，較飽和（因此較高熔點(diǎn))甘油三酯具有相對(duì)較低的碘值。因此，本技術(shù)中的較高 熔點(diǎn)蠟可具有40_100(g/100g)或者45-80或者50-65的碘值，且較低熔點(diǎn)蠟可具有70-150或 者70-130或者70-120的碘值。蠟的總混合物可具有40-120或者50-100的碘值。較低熔點(diǎn)蠟 可具有比較高熔點(diǎn)蠟大5-90或者10-80或者15-70個(gè)單位的碘值。
[0028] 較高熔點(diǎn)和較低熔點(diǎn)甘油三酯蠟的相對(duì)重量可改變。在某些實(shí)施方案中，高:低比 可以為約1:1，例如1:1.1-1.1:1，或者更寬泛地，1:10-10:1或者1:5-5:1或者1:2-2:1或者 1:1.3-1.3:1。如果存在多于兩種甘油三酯，則它們可一起分組為包含較高熔點(diǎn)組分和/或 較低熔點(diǎn)組分，且視為整體的組分顯示出上述相互關(guān)系。
[0029]第一較高熔點(diǎn)甘油三酯的量可以為涂料組合物的15-40重量％，或者20-35%，或 者25-30%。類似地，第二較低熔點(diǎn)甘油三酯的量可以為涂料組合物的15-40重量％，或者 20-35%，或者25-30%。當(dāng)涂料組合物為設(shè)計(jì)用于隨后用油或揮發(fā)性溶劑稀釋以施涂于表 面上的濃縮物的形式時(shí)，這些量是特別適用的。當(dāng)這樣稀釋時(shí)，較高熔點(diǎn)甘油三酯的量可以 為1-18重量％，或者2-13或5-10,或者6-7%。類似地，較低熔點(diǎn)甘油三酯的稀釋量可以為1-18重量％，或者2-13、5-10,或者6-7%。濃縮物中甘油三酯的總量可以為40-70重量％，或者 45-65%，或者48-60%，或者50-55%。在稀釋的涂料組合物中，甘油三酯的總量可以為2-35 重量％，或者5-25%，或者10-20%，或者10-11%。
[0030]所述技術(shù)的涂料組合物還包含一種或多種溶解劑。溶解劑用于在濃縮物中以及在 隨后在油或溶劑中稀釋中幫助確保甘油三酯在涂料組合物中的溶解性。如果甘油三酯不是 完全可溶的，則它們可以起初不溶于配制劑或濃縮物中，或者它們?cè)陟o置時(shí)可以較大或較 小程度地從溶液中沉淀出來。從最終使用者的觀點(diǎn)看，該不溶性是不可接受的，因?yàn)槌恋砦?可導(dǎo)致施涂設(shè)備積垢和不一致的產(chǎn)物性能。
[0031]溶解劑通常為烴溶性含酯聚合物。它具有至少一個(gè)具有10-36個(gè)碳原子的支鏈或 側(cè)鏈且具有5000-300,000的總數(shù)均分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物的酯官能從聚合物 主鏈上懸垂，且支鏈或側(cè)鏈與側(cè)酯官能締合。這與其中酯官能在聚合物主鏈中的聚合物，例 如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是有區(qū)別的。
[0032]含酯聚合物可包含烷基酯與乙酸乙烯酯或者與乙烯基芳族化合物的共聚物，其中 烷基具有12-22個(gè)碳原子。更特別地，在某些實(shí)施方案中，含酯聚合物可包含馬來酸或富馬 酸的聚合酯單元。
[0033] 在某些實(shí)施方案中，含酯聚合物可以為包含至少一種烯屬不飽和1，2_二酸的烷基 酯的至少一種單體的聚合物，其中酯的烷基包含平均10-36個(gè)碳原子。該材料為具有可衍生 自烯屬不飽和二酸任選與下文所述其它共聚單體加聚的基本碳鏈骨架的聚合物。聚合酸基 團(tuán)至少部分地，并且可基本完全地為烷基酯的形式。此處關(guān)于酸的聚合的提及不意欲限于 實(shí)際酸在聚合反應(yīng)中的使用，而是包括酯和可轉(zhuǎn)化成酯的其它材料(包括酐和?；u）的聚 合。
[0034] 能夠聚合的二酸可包括具有3-6個(gè)碳原子的那些烯屬不飽和酸，包括具有α，β-烯 屬不飽和的那些。具體材料包括富馬酸、馬來酸、衣康酸和檸康酸及其反應(yīng)性等價(jià)物。在這 些二酸中，可使用富馬酸;相應(yīng)的二烷基酯為富馬酸二烷基酯。應(yīng)當(dāng)理解馬來酸和富馬酸在 它們聚合以后變得基本相同，因?yàn)樗鼈兊碾p鍵在聚合反應(yīng)期間變成單鍵，盡管所得聚合物 的立體化學(xué)細(xì)節(jié)可能不同。此處對(duì)富馬酸或富馬酸酯的聚合物的提及意欲包括類似地衍生 自馬來酸、馬來酸酐或馬來酸酯的聚合物。
[0035] 本技術(shù)中有用的聚合物可直接由酸的酯、酸本身或者(在某些二酸的情況下)酐或 者由其它反應(yīng)性單體制備。如果聚合物由不同于酯的一種材料制備，則它可通過聚合物與 合適的醇反應(yīng)或者通過其它熟知的反應(yīng)轉(zhuǎn)化成酯形式。
[0036] 酸單體或者聚合物酸官能或其等價(jià)物與其反應(yīng)以形成酯的醇為烷基鏈包含10-36 個(gè)碳原子，例如10-28或12-22個(gè)碳原子的醇。這確保溶解劑中存在至少一個(gè)具有10-36個(gè)碳 原子的烷基支鏈。烷基未必衍生自具有單鏈長的單醇，然而，但是如果需要的話可衍生自醇 的混合物，條件是至少平均醇部分的鏈長落入所需范圍內(nèi)。
[0037] 組分（c)的含酯聚合物還可包含衍生自烯屬不飽和化合物的其它單體。這些共聚 單體可以為短鏈含酯單體。短鏈含酯單體的實(shí)例包括鏈烷酸乙烯酯，其中鏈烷酸酯結(jié)構(gòu)部 分包含至多8個(gè)碳原子，優(yōu)選至多4個(gè)碳原子，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。 其它實(shí)例為醇衍生結(jié)構(gòu)部分中具有少于8或10個(gè)碳原子，例如至多4個(gè)碳原子的不飽和酸的 短鏈酯。這類短鏈酯包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯 酸丙酯或甲基丙烯酸丙酯，以及正丁基、叔丁基和異丁基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為選 擇，或者另外，聚合物可包含短鏈烷基醚共聚單體，其中烷基具有至多8個(gè)碳原子，優(yōu)選至多 4個(gè)碳原子。實(shí)例為乙烯基醚基團(tuán)，例如烷基乙烯基醚，例如乙基乙烯醚、丙基乙烯醚和丁基 乙烯醚。
[0038]合適的共聚單體為乙酸乙烯酯，且在一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物為富馬酸烷基酯，例 如富馬酸二烷基酯與乙酸乙烯酯的共聚物。在某些實(shí)施方案，富馬酸烷基酯與乙酸乙烯酯 的摩爾比可以為1:2至100摩爾％富馬酸烷基酯（即均聚物）；在一些情況下，摩爾比可以為 1:2-2:1，或者 0·9:1-1:0·9。
[0039] 組分（c)的聚合物還可包含其它可共聚單體，例如α-烯烴，包括乙烯或丙烯，或者 乙烯基芳族單體，例如苯乙烯，以及任選一氧化碳或二氧化硫。如果有的話，這些和其它補(bǔ) 充共聚單體的量可以為足夠低的以致聚合物基本保留其作為通過上文所定義的共聚單體 的存在而改性的烴基烯酸酯聚合物的特征。
[0040] 組分(c)的聚合物可通過已知方法制備。在一種情況下，將二(C12_C14)富馬酸酯與 適量乙酸乙烯酯或苯乙烯混合，將反應(yīng)物混合并用或者不用溶劑或稀釋劑，在少量引發(fā)劑 的存在下在25°C至150°C，或者至多100°C下加熱。由于聚合是放熱的，可能需要冷卻以將反 應(yīng)混合物保持在所需溫度下?？煞奖愕貙⒁环N反應(yīng)物經(jīng)一段時(shí)間加入另一種反應(yīng)物或其它 反應(yīng)物中以控制反應(yīng)速率。聚合可在少量引發(fā)劑，例如有機(jī)過氧化物如過氧化苯甲?；蚺?氮雙異丁腈的存在下進(jìn)行。通?？墒褂?.01-1.5%引發(fā)劑。反應(yīng)時(shí)間可取決于溫度、單體的 反應(yīng)性和其它反應(yīng)條件而由1至30小時(shí)變化。聚合可連續(xù)或分批地進(jìn)行。這類聚合的細(xì)節(jié)是 本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并且更詳細(xì)地報(bào)告于美國專利3,250,715中。聚合物還描述于美國 專利6,017,370 中。
[0041] 所得聚合物的分子量取決于熟練操作員控制下的多種因素，包括單體和催化劑的 濃度。如所述技術(shù)中所用的聚合物可具有5，000-400，000，或者6，000-100，000，或者8，000-50，000，或者10，000-45，000的數(shù)均分子量。
[0042] 溶解劑可以以0.1-10重量％，或者0.5-5重量％的量存在于濃縮物中。在準(zhǔn)備施涂 于表面上的完全配制和稀釋涂料組合物中，它的量可以為0.005-7重量％，或者0.01-5，或 者0.02-4，或者0.02-2.2，或者0.1-1.5重量％。
[0043] 甘油三酯(蠟)組分與溶解劑的相對(duì)重量比可以為1000:1-5:1，或者300: to 10:1， 或者 200:1-15:1，或者 100:1-20:1，或者80:1-30:1，或者60:1-40:1，或者 60:1-5:1，或者作 為選擇 30:1-7:1，或者 15:1-8:1。
[0044]配制劑通常還包含具有一個(gè)或多個(gè)足夠長度以提供在烴油中的溶解性的烴基或 者烷基的烷基芳基磺酸酯的鹽。"足夠長度"可以為組合烷基或烴基中或者作為選擇如果存 在多于一個(gè)的話這類基團(tuán)中的最長一個(gè)中至少12個(gè)碳原子且至多200個(gè)碳原子，例如18-100或24-48個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，各個(gè)烴基或烷基可單獨(dú)地包含至少8或者至少12 個(gè)碳原子，且至多200個(gè)碳原子，或者18-100或24-48。鹽可以為金屬鹽、銨鹽或者胺(包括季 銨）鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，它可以為金屬鹽。金屬磺酸鹽的實(shí)例包括較低分子量鹽，例如 單-、二-或三壬基萘磺酸鈣(或者單-、二-和三-烷基物種的混合物），和相對(duì)較高分子量鹽， 例如鈉的低聚-或者聚丙烯苯磺酸鹽或甲苯磺酸鹽。這些可以為中性鹽或過堿性鹽。中性鹽 為包含近似或者恰好化學(xué)計(jì)量量的金屬離子以中和烷基芳基磺酸的酸官能的那些。過堿性 鹽通過與化學(xué)計(jì)量過量的金屬，例如鈣、鋇、鎂、鉀、鋅或鈉反應(yīng)而制備，所述金屬為堿性化 合物的形式，例如在鈣的情況下，氧化物、氫氧化物或者由于用二氧化碳處理，最終碳酸鹽。 過堿性材料在潤滑劑工業(yè)中作為過堿性清凈劑是熟知的，并且還可充當(dāng)表面活性劑或潤濕 劑。任選，烷基芳基磺酸鹽可作為具有氨或者胺，例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺或2-乙基己胺 或者季銨陽離子的中性或過堿性鹽制備。它們通常以商業(yè)形式在一定量的稀釋油，通常礦 物油如它們通常在其中制備的API I組油的存在下提供。可與金屬烷基芳基磺酸鹽締合和 伴隨它的稀釋油的量可以為1:5-5:1的鹽:油比。過堿性清凈劑詳細(xì)描述于美國專利2,501， 731；2,616,905；2,616,911；2,616,925；2,777,874；3,256,186；3,384,585；3,365,396；3, 320,162; 3,318,809; 3,488,284;和3,629,109 中。
[0045] 濃縮物中烷基芳基磺酸鹽的金屬鹽的量基于無油通常為15-40重量％，在一些實(shí) 施方案中，20-30、24-28或18-25%。在完全配制和稀釋涂料組合物中，它的量通常為1-30重 量％，在一些實(shí)施方案中，2-20或者3-15或3-8重量％。
[0046] 所述技術(shù)的涂料組合物還包含二羧酸或者具有至少10個(gè)碳原子的多酸。"多酸"意 指具有3個(gè)或更多羧酸基團(tuán)的材料。然而，如果二酸或多酸為相鄰碳原子上具有2個(gè)羧酸基 團(tuán)的二酸，則二酸應(yīng)具有至少10個(gè)總碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，二酸或多酸為具有至少16 個(gè)碳原子的二酸，兩個(gè)羧酸基團(tuán)被至少6個(gè)碳原子分隔。在該實(shí)施方案中，還可存在多于2個(gè) 羧酸基團(tuán)，但是如果這樣的話，則它們中的至少2個(gè)可被本身不被羧酸基團(tuán)取代的至少6個(gè) 碳原子分隔。在該實(shí)施方案中，分隔碳原子通常為非芳族的，在一個(gè)實(shí)施方案中，它們包含 碳鏈，即不被插入的氧或氮原子中斷。在某些實(shí)施方案中，羧酸基團(tuán)可被8-24個(gè)碳原子，或 者10-20，或者12-20，或者14-18個(gè)碳原子分隔。
[0047] -類二酸稱為二聚物酸或二聚酸。二聚物酸為通常通過長鏈如C18不飽和脂肪酸二 聚而制備的產(chǎn)物。它們通常通過油酸或妥爾油脂肪酸自縮合而制備。二聚物酸為具有約560 分子量，在室溫下仍為液體的較高分子量材料的混合物。它們?yōu)槭惺鄄牧?，其可通過迪爾斯 阿爾德反應(yīng)或者通過自由基路線，或者通過在基質(zhì)如粘土上催化而制備。在二聚物酸的許 多可能結(jié)構(gòu)中，一個(gè)代表顯示于下面：
[0049] 二聚物酸及其制備廣泛地討論于Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，第768-782頁，John Wiley&Sons，New York(1979)中。
[0050] 在另一實(shí)施方案中，二酸可包括具有包括琥珀酸結(jié)構(gòu)的4個(gè)碳原子在內(nèi)的至少14 個(gè)碳原子的烴基取代琥珀酸，例如被10碳烷基取代的琥珀酸。在其它實(shí)施方案中，該烷基取 代基中存在至少12、14、16或者18個(gè)碳原子(對(duì)16、18、20或22個(gè)碳原子的總數(shù)而言）。烷基取 代基中的原子數(shù)可以為至多36或者30或者24或者22個(gè)碳原子。
[0051]在另一實(shí)施方案中，二酸可以為具有至少10或者12個(gè)碳原子，且至多例如36或者 24或者18個(gè)碳原子的α，ω-亞烷基二酸。實(shí)例包括1，1〇-癸烷二酸、1，12_十二烷二酸和1， 18-十八烷二酸。
[0052]在所述技術(shù)的涂料組合物中，上述二酸或多酸的量在濃縮物中時(shí)可以為2-20重 量％，或者3-10%，或者5-6%。在完全配制的稀釋涂料組合物中，相應(yīng)的量可以為0.1-14%，或者0.2-10%，或者0.4-8%，或者0.4-5%或 1-5%。
[0053]也可存在可能影響溶解度、附著力或腐蝕保護(hù)的其它材料。例如，腐蝕抑制劑可包 括噻二唑、三唑、咪唑啉、硼酸酯、磷酯、胺和羧酸。如果存在的話，腐蝕抑制劑在濃縮物中的 量可以為〇 . 1-30重量％或者0.25-20或者0.5-10 %，或者在完全稀釋的涂料組合物中為 0.005-20%，或者0.01-15%，或者0.02-12%，或者0.02-7%或者0.1-5%。
[0054] 可任選存在的另一材料為苯酚-甲醛縮合物，有時(shí)稱為酚醛清漆樹脂。苯酚組分可 以為烴基取代的苯酚，且在一個(gè)實(shí)施方案中，可以為C 1Q-C36，或者C22-C24，或者C12-C 2Q烷基取 代的苯酚。通常甲醛:苯酚摩爾比可以為大約等于1或者可以為小于1，以避免形成非常高分 子量材料。這些縮合物可通過組分在催化量的酸如硫酸的存在下隨著加熱反應(yīng)而制備。如 果存在的話，苯酚-甲醛縮合物的量在濃縮物中可以為0.1-10重量％或者1-7%，或者2-6重 量％，或者在完全稀釋的涂料組合物中，為0.005-7 %，或者0.01-5 %，或者0.02-4%，或者 0.02-2.5,或者 0.1-2 重量 ％。
[0055] 另一任選材料為如果需要的話，除上述甘油三酯蠟外可存在的烴蠟。烴蠟的實(shí)例 包括石蠟，包括衍生自費(fèi)托法的合成石蠟，和微晶蠟。烴蠟可以為低熔點(diǎn)石油蠟，例如具有 32-36 °C的熔點(diǎn)的石蠟。烴蠟可包含含有18-75,或者20-36個(gè)碳原子的分子。如果存在的話， 烴蠟的量可以為比在不存在甘油三酯蠟下所需的更低的量。因此，它可例如在濃縮物中以 0.1-30或者1-28或者5-25重量％，或者在完全稀釋的涂料組合物中以0.005-20%，或者 0.01-15%，或者0.02-12%，或者0.02-7或者0· 1-5重量％存在。
[0056] 涉及烴蠟(但就本討論而言，分開地）的是氧化烴蠟的任選存在。上述烴蠟中的任 一種可作為氧化蠟存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，氧化蠟可以為氧化石蠟。石蠟可通過已知的方 法，例如通過用過渡金屬催化劑處理而部分或選擇性氧化。氧化蠟通常包含羧酸官能，其可 通過與醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其它線性醇反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成酯。醇的選擇也可任選包括 支鏈或環(huán)結(jié)構(gòu)。如果存在的話，氧化烴蠟的量在濃縮物中可以為1-25重量％，或者2-20,或 者5-15%。在完全配制的稀釋涂料組合物中，量可以為0.05-18%、0.1-13%、0.2-10%，或 者0.2-6%，或者0.5-5重量％。
[0057]另一任選材料為脂肪酸，其與上述二酸或二聚物酸不同。脂肪酸通常為具有8-24 個(gè)碳原子的碳鏈，通常通過天然油或脂肪衍生的羧酸。它們可以為飽和或不飽和的，且包含 其它取代基如羥基。脂肪酸是熟知的，并且通常包括硬脂酸或羥基硬脂酸。如果存在的話， 脂肪酸的量可以為0.1-8重量％，或者0.5-6,或者1-5,或者3-5%。在完全配制的稀釋涂料 組合物中，量可以為0.02-1.6%，或者0.1-1.2,或者0.2-1，或者0.6-1 %。
[0058]涂料組合物還可任選包含有機(jī)溶劑。通常存在以如上所述相對(duì)量伴隨烷基芳基磺 酸鹽的金屬鹽的一些有機(jī)溶劑，通常烴油或礦物油，且在濃縮物中，該溶劑的量可以為濃縮 物的10-30重量％或者15-25、12-16或者14-15%，其為足以溶解金屬鹽的量。如果需要的 話，其它溶劑也可任選存在于濃縮物中，盡管大部分溶劑在制備完全配制的稀釋涂料組合 物中加入。溶劑的量通常為提供用于合適的粘度和流變性能的量，使得涂料組合物可施涂 于金屬制品或基質(zhì)上。因此，如果濃縮物在最終涂料組合物中稀釋至20%，則對(duì)于總計(jì)82-84 %溶劑，溶劑的總量通常為2-4 %來自金屬烷基芳基磺酸鹽加80 %進(jìn)行稀釋的其它溶劑。 當(dāng)然，溶劑的總體總量取決于用于制備最終涂料組合物的稀釋的量，所以可以為40-95重 量％60-88或者80-86或者82-84重量％。
[0059]有機(jī)溶劑可包含油，例如天然或合成油、衍生自加氫裂化、氫化和加氫精制的油、 未精煉、精煉、再精煉油或者其混合物。未精煉、精煉和再精煉油的更詳細(xì)描述提供于國際 公開W02008/147704,第[0054]-[0056]段和US-2010-0197536的相應(yīng)段落中。天然和合成潤 滑油的更詳細(xì)描述分別描述于W02008/147704的第[0058]-[0059]段中。合成油還可通過費(fèi) 托反應(yīng)制備，且通?？梢詾榧託洚悩?gòu)化費(fèi)托烴或蠟。在一個(gè)實(shí)施方案中，油可通過費(fèi)托氣至 液合成程序制備以及其它氣至液油。在一個(gè)實(shí)施方案中，油可選自如the American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines中所述的I_V組中 的任何基油。五個(gè)基油組如下：I組:>0.03%硫和/或〈90%飽和物和粘度指數(shù)(VI)80-120; II組：<0 · 03%硫和多90%飽和物和VI 80-120; III組：<0 ·03%硫和多90%飽和物和VI> 120; IV組:所有聚α烯烴;V組:所有其它基油。I、II和III組為礦物油基礎(chǔ)油料。天然油還可 包括植物油，例如椰子油、蓖麻油、橄欖油、花生油、菜子油(低芥酸菜子油）、玉米油、芝麻子 油、棉子油、大豆油、棕櫚油、向日葵油、紅花油、亞麻子油和桐油。
[0060] 有機(jī)溶劑還可包括揮發(fā)性有機(jī)溶劑，例如石腦油（也稱為石油醚）、mineral spirits (-種溶劑油，約150-200 °C餾分）、煤油、乳酸乙酯等。這些可以為烴溶劑。這類材料 可具有30-60 °C或更高溫度，至多175-280 °C的沸點(diǎn)。
[0061] 涂料組合物還可任選含有常規(guī)量的常用于涂覆金屬的一種或多種其它組分或添 加劑。這類任選添加劑可包括抗氧化劑、聚合物成膜劑如丙烯酸聚合物、表面活性劑(包括 潤濕劑）、著色劑、消泡劑、反乳化劑和流變改進(jìn)劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，涂料組合物包含反 乳化劑，所述材料為市售的，且為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。
[0062] 所述技術(shù)的涂料組合物可通過隨著攪拌以及如果需要的話隨著加熱將所需組分 混合而制備。不存在特別要求的混合順序，且任何特定組合物的混合細(xì)節(jié)是技術(shù)人員了解 的?？梢詾槔硐氲氖抢绫苊鈺?huì)導(dǎo)致蠟皂化的加工或混合條件，例如高溫或者強(qiáng)酸或堿的 存在。
[0063] 發(fā)現(xiàn)所述組合物用作金屬表面上的涂層是特別有利的。通常，金屬表面可以為遭 受銹的含鐵金屬表面，例如鋼和鑄鐵，盡管許多非鐵金屬表面(例如鋁、銅、黃銅)也可由所 述組合物得到保護(hù)以及由此的益處。認(rèn)為含鐵表面還包括處理的鐵和鋼表面，例如鍍鋅鋼 表面、鍍鋅磷酸鋅表面或磷酸鋅處理的鋼表面?？杀Ｗo(hù)以防銹或者其它形式的腐蝕，或者在 一些實(shí)施方案中，保護(hù)以防各類污染物，例如污垢或涂鴉。在一些實(shí)施方案中，涂料可用于 數(shù)星期或數(shù)月的周期，例如在運(yùn)輸、儲(chǔ)存或生產(chǎn)期間提供對(duì)制品的保護(hù)，而不是如油漆或其 它永久性涂層常見的數(shù)年。然而，在其它實(shí)施方案中，涂層可無限地保持在表面上(例如甚 至數(shù)年的周期）。
[0064] 所述技術(shù)的涂料組合物可通過刷涂、輥壓、浸涂、幕涂、刮涂、擦拭或噴霧而施涂于 制品或表面上。噴霧可使用無空氣/栗裝置、常規(guī)空氣噴霧或靜電方法進(jìn)行。施涂的涂層具 有任何所述厚度，例如2μπι至200μπι或者5-150μπι，或者10-100μπι。
[0065] 如果所施涂的涂料組合物包含揮發(fā)性溶劑，則在涂覆材料的運(yùn)輸、儲(chǔ)存或使用以 前，通常作為涂覆方法的一部分將該溶劑除去。干燥(或者溶劑的蒸發(fā))可用熱和通風(fēng)、用通 風(fēng)或空氣流，或者通過其它已知的方式進(jìn)行。在溶劑脫除以后，涂層的厚度通常不同于所施 涂的涂層(包含揮發(fā)性溶劑)的厚度，所以如本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到的，可對(duì)其進(jìn)行校正。在 某些實(shí)施方案中，涂料組合物可包含不通過干燥或蒸發(fā)除去的非揮發(fā)性溶劑。
[0066] 除非另有說明，所述各化學(xué)組分的量表示為排除了通?？纱嬖谟谏虡I(yè)材料中的任 何溶劑或稀釋油，即基于活性化學(xué)品。然而，除非另有說明，本文提及的各個(gè)化學(xué)品或組合 物應(yīng)當(dāng)理解為可含有異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和通常應(yīng)當(dāng)理解存在于商品級(jí)中的其它這類 材料的商品級(jí)材料。
[0067]如本文所用，術(shù)語"經(jīng)基取代基"或"烴基"以其本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常用意義使 用。具體而言，它指具有直接連接與分子其余部分連接的碳原子且主要具有烴性質(zhì)的基團(tuán)。 烴基的實(shí)例包括:烴取代基，包括脂族、脂環(huán)族和芳族取代基;取代的烴取代基，即含有在本 發(fā)明上下文中不改變?nèi)〈闹饕獰N性質(zhì)的非烴基團(tuán)的取代基;和雜取代基，即類似地具 有主要烴性質(zhì)，但在環(huán)或鏈中含有不同于碳的取代基。術(shù)語"烴基取代基"或"烴基"的更詳 細(xì)定義在公開美國申請(qǐng)US 2010-0197536的第[0137]-[0141]段中找到。
[0068]已知一些上述材料在最終配制劑中可能相互作用，使得最終配制劑的組分可能與 起初加入的那些不同。例如，一種化合物的金屬離子可迀移至其它分子的酸性或陰離子位。 由此形成的產(chǎn)品，包括經(jīng)以其意欲用途使用本發(fā)明組合物而形成的產(chǎn)品可能不容易描述。 然而，所有這類改進(jìn)和反應(yīng)產(chǎn)物均包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)；本發(fā)明包括通過將上述組分混 合而制備的組合物。
[0069] 本文的發(fā)明用于賦予金屬表面防銹和防腐蝕性能，例如含鐵金屬表面的防銹性 能，如參考以下實(shí)施例更好地理解的。 實(shí)施例
[0070] 涂料組合物通過將如下表1所示成分結(jié)合而制備。量以重量百分?jǐn)?shù)表示并且由于 舍入，可不是總計(jì)100%。所列天然油/蠟是市購的并且一些程度地氫化。它們的熔點(diǎn)（峰)如 通過差示掃描量熱法測(cè)量并且可與商業(yè)文獻(xiàn)中報(bào)告的熔點(diǎn)稍微不同。表中的組合物為濃縮 物的形式，可將其以例如20%濃縮物+80%油或溶劑稀釋以制備用于涂覆在金屬表面上的 最終配制劑。
[0071] 表1
[0072]
[0077] *參比或?qū)Ρ壤话拖灪脱趸?、二聚物脂肪酸、烷基苯磺酸鈣和礦物油的
商業(yè)材料。
[0078] ~意指"約"。分子量為重均。
[0079] a.由氫氧化鈣和主要具有C12烷基的混合單-和二-烷基苯磺酸制備。量表示為不存 在以分別所列礦物油的量包括的常規(guī)稀釋油。包括通常存在于商業(yè)材料中的少量各種加工 助劑。
[0080] 將某些上述配制劑如所指出的在礦物油或mineral spirits中稀釋至20%，并經(jīng) 受試驗(yàn)。第一組試驗(yàn)為室溫溶解性。將配制劑在表1I中指出的溶劑中的20 %混合物攪拌，然 后使其在室溫下靜置。在28天以后，目測(cè)評(píng)估混合物，并發(fā)現(xiàn)各自為清澈的，表明良好的溶 解性。
[0081] 表Π
[0082]
[0083] n.d.=未測(cè)定
[0084] sl.ppt.=輕微沉淀 [0085] sepn.=分離
[0086]所述技術(shù)的實(shí)施例顯示與實(shí)施例1的商業(yè)材料相同的優(yōu)異溶解性。唯一的例外是 實(shí)施例7的配制劑在一個(gè)品級(jí)的油中觀察到的輕微沉淀物，然而，所述油不存在于如實(shí)施例 8所報(bào)告的相同配制劑中。相反，不具有溶解劑的參比例11的材料顯示出商業(yè)上不能接受的 沉淀或與溶液分離。
[0087] 將一些實(shí)施例的試樣溶于mineral spirits中并施涂于鋼表面上，使其經(jīng)受如 ASTM B 117所述的鹽噴霧試驗(yàn)。將試驗(yàn)配制劑施涂于多種類型的鋼上。浸漬涂層的典型厚 度為約4μπι。至失效的小時(shí)數(shù)為至少5 %的處理表面顯示出銹時(shí)的時(shí)間，如ASTM D610所述。 對(duì)于各個(gè)試樣給出兩個(gè)數(shù)字，第一個(gè)是合格的最后小時(shí)，第二個(gè)是失效的第一小時(shí)。多個(gè)條 目顯示出多個(gè)程。結(jié)果顯示于表1II中。
[0088] 表ΠΙ
[0089]
[0090] Α =涂覆在Q matte(1008鋼)上
[0091 ] B =涂覆在Bonderite? 958(磷酸鋅鋼）上
[0092] n.d.=未測(cè)定
[0093] (R)=參比或?qū)Ρ壤?br>[0094] *在這些實(shí)施例的重復(fù)程中，在1008鋼上的鹽噴霧試驗(yàn)結(jié)果是非常差的，為此的原 因是未知的，可能是由于配制中、進(jìn)行試驗(yàn)中或者涂覆試樣中的誤差。
[0095] **板在64小時(shí)以后取出而不失效。
[0096]在電鍍鋅鋼試樣上沒有看到明顯的差別。
[0097] 結(jié)果顯示實(shí)施例2、3、7、8、9、12和13的配制劑與商業(yè)參比材料相比賦予顯著改進(jìn) 的抗腐蝕性，同時(shí)提供良好或可接受的溶解性性能。盡管顯示出良好的溶解性，參比例10和 14未賦予良好的防銹性能。盡管在新制備試樣中顯示出良好的防銹性能，參比例11不具有 商業(yè)可行性所要求的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，在儲(chǔ)存以后施涂于表面上的話也不能確保防銹性能。應(yīng) 當(dāng)指出鹽噴霧試驗(yàn)偶爾導(dǎo)致顯示出否則好的配制劑的表觀失效，且少數(shù)這類情況在表的腳 注中指出。
[0098]在此將以上提及的各文件，包括要求保護(hù)優(yōu)先權(quán)的任何先前申請(qǐng)(無論在上文中 是否明確列出）通過引用并入本發(fā)明。任何文件的提到不是該文件取得現(xiàn)有技術(shù)資格的認(rèn) 可，或以任何權(quán)限構(gòu)成技術(shù)人員的常識(shí)。除實(shí)施例中，或另外明確說明外，在本說明書中描 述材料的量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)量應(yīng)當(dāng)理解被措辭"約"修飾。應(yīng)當(dāng)理 解本文所述量、范圍和比的上限和下限可獨(dú)立地組合。類似地，本發(fā)明各個(gè)元素的范圍和量 可以與任何其它元素的范圍或量一起使用。
[0099]如本文所用，與"包括"、"含有"或"特征是…"同義的過渡術(shù)語"包含"為包括性或 開放性的且不排除其它未描述的元素或方法步驟。然而，在本文中"包含"的各描述中，意欲 作為可選實(shí)施方案，該術(shù)語還包括短語"基本由…組成"和"由…組成"，其中"由…組成"不 包括沒有描述的任何元素或步驟，"基本由…組成"容許包括不實(shí)質(zhì)性影響所考慮的組合物 或方法的必要或基本和新特性的其它未描述元素或步驟。當(dāng)應(yīng)用于權(quán)利要求的一個(gè)元素 時(shí)，表述"由…組成"或"基本由…組成"意欲限制由該元素表示的類型的所有物種，盡管"包 含"存于該權(quán)利要求中的別處。
[0100]盡管顯示了某些代表性實(shí)施方案和細(xì)節(jié)以闡述本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員了解可不 偏離本發(fā)明的范圍而做出本文的各個(gè)改變和改進(jìn)。就這點(diǎn)而言，本發(fā)明的范圍僅受以下權(quán) 利要求書限制。在某些權(quán)限中，關(guān)于數(shù)量范圍的一個(gè)或多個(gè)較窄值的描述或者來自較寬列 舉的較窄元素選擇的描述意指這類描述代表優(yōu)選的實(shí)施方案。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 涂料組合物，其包含： (a) 具有35°C至約65°C的熔點(diǎn)的第一甘油三酯； (b) 具有小于35°C的熔點(diǎn)的第二甘油三酯； (c) 具有至少一個(gè)約10至約36個(gè)碳原子的支鏈且具有約5000至約300,000的數(shù)均分子 量的烴溶性含酯聚合物； (d) 具有至少10個(gè)碳原子的二羧酸或者多羧酸，條件是如果該二酸或多酸為相鄰碳原 子上具有2個(gè)羧酸基團(tuán)的二酸，則所述二酸具有至少14個(gè)碳原子； (e) 烷基芳基磺酸的鹽，其中其烷基具有足夠的長度以提供鹽在烴油中的溶解性;和 (f) 足以溶解所述鹽的量的烴油。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物，其中第一和第二甘油三酯以約1:10至約10:1的相對(duì) 重量比存在。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的涂料組合物，其中組分(a)和(b)甘油三酯的和與（c) 烴溶性含酯聚合物的相對(duì)重量比為約1000:1至約5:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中（a)第一甘油三酯的量為約15至約40 重量％，（b)第二甘油三酯的量為約15至約40重量％，（c)烴溶性含酯聚合物的量為約0.5至 約10重量％，（d)二羧酸或多羧酸的量為約2至約6重量％，（e)鹽的量為約15至約40重量％， 且(f)烴油的量為約10至約30重量％。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的涂料組合物，其除所述烴油外進(jìn)一步包含（g)有機(jī)溶 劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求5的涂料組合物，其中有機(jī)溶劑包含植物油、揮發(fā)性烴溶劑或非揮發(fā)性 烴溶劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中（a)第一甘油三酯的量為約1至約18 重量％，（b)第二甘油三酯的量為約1至約18重量％，（c)烴溶性含酯聚合物的量為約0.05至 約3重量％，（d)二羧酸或多羧酸的量為約0.1至約3重量％，（e)鹽的量為約1至約18重量％， 且(f)烴油加任何有機(jī)溶劑(g)的量為約40至約95重量％。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中（a)和(b)的甘油三酯各自獨(dú)立地包 含氫化植物油。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中（a)和(b)的甘油三酯中的至少一種 不是氫化的。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中（c)含酯聚合物包含烷基酯與乙酸 乙烯酯或者與乙烯基芳族化合物的共聚物，其中烷基包含12-22個(gè)碳原子。11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中（c)含酯聚合物的酯組分包含馬來 酸或富馬酸的聚合酯的單元。12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中（d)二羧酸或多羧酸具有由至少約 6個(gè)碳原子分隔的2個(gè)羧酸基團(tuán)。13. 根據(jù)權(quán)利要求12的涂料組合物，其中(d)二羧酸或多羧酸具有至少約16個(gè)碳原子。14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中(d)二羧酸或多羧酸為二聚物酸。15. 根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中烷基芳基磺酸的鹽為金屬鹽。16. 根據(jù)權(quán)利要求15的涂料組合物，其中金屬鹽為鈣、鉀、鋇、鋅、鎂或鈉鹽。17. 根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的涂料組合物，其中烷基芳基磺酸的鹽為胺鹽。18. 根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的涂料組合物，其進(jìn)一步包含(h)烴取代苯酚-甲醛縮 合物，其中烴基包含約10至約36個(gè)碳原子。19. 根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的涂料組合物，其進(jìn)一步包含（i)具有約18至約75個(gè)碳 原子的氧化烴蠟或其酯。20. 根據(jù)權(quán)利要求19的涂料組合物，其中氧化烴蠟的酯為甲基或丁基酯。21. 根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)的涂料組合物，其進(jìn)一步包含一種或者多種烴蠟、脂肪 酸、腐蝕抑制劑、抗氧化劑、聚合物成膜劑、表面活性劑、著色劑、消泡劑、反乳化劑或流變改 進(jìn)劑。22. 根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)的涂料組合物，其進(jìn)一步包含反乳化劑。23. 用根據(jù)權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)的組合物涂覆的金屬表面。24. 根據(jù)權(quán)利要求23的金屬表面，其為含鐵金屬表面。25. 對(duì)金屬表面提供保護(hù)的方法，其包括向其上施涂根據(jù)權(quán)利要求1 -22中任一項(xiàng)的涂 料組合物。26. 根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中金屬表面為含鐵金屬表面。27. 根據(jù)權(quán)利要求25或權(quán)利要求26的方法，其中保護(hù)金屬表面以防銹或腐蝕。28. 根據(jù)權(quán)利要求25-27中任一項(xiàng)的方法，其中涂料組合物包含揮發(fā)性烴溶劑，且所述 方法進(jìn)一步包括將所述溶劑蒸發(fā)的步驟。29. 根據(jù)權(quán)利要求25-27中任一項(xiàng)的方法，其中涂料組合物包含非揮發(fā)性烴溶劑，且其 中不通過蒸發(fā)除去所述溶劑。
【文檔編號(hào)】C09D5/08GK105980462SQ201480075333
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2014年12月12日
【發(fā)明人】B·法伯爾, M·納西爾, J·克拉克, H·格林菲爾德, B·A·明奇, K·斯旺克
【申請(qǐng)人】路博潤公司