專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的方法
一種制備2， 4-二硝基苯胺重氮鹽固^#劑的方法
駄領(lǐng)域
本發(fā)明屬合 料的中間體制備領(lǐng)域，特別是涉及2，4-二硝基苯胺重氮鹽固 體粉劑的制備方法，該重氮&±要用于合成偶氮染料。
背景駄
在合成偶氮染料時(shí)，經(jīng)常遇到2，4-二硝基苯胺重氮化問(wèn)題，如C丄活性黑52。 2,4-二硝基苯胺重氮化，4歐隹用常規(guī)的重氮化方法進(jìn)行反應(yīng)，必須在濃硫酸中進(jìn) 行，因而使偶合反應(yīng)后，產(chǎn)生大量的硫Kfe，這彌Mlfe會(huì)使染料溶解度下降， 還會(huì)影響染料染蛋白質(zhì)纖維的上色率和色固度而使其降低，所以若能將2,4-二硝 基苯胺重氮鹽中的大部分硫酸除去，貝樹(shù)合成染料非常有利。2,4-二硝基苯月鍾 氮鹽極易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也纟艮難與水分離，而且該重氮鹽失 水千燥后，由于活潑性能強(qiáng)，易造成分解和爆炸，而給生產(chǎn)過(guò)程帶來(lái)危險(xiǎn)或造 #品質(zhì)量下降。為解決J^兩項(xiàng)難題，本發(fā)明掛共了一種新的制備2，4-二硝基 苯胺重E&的方法，該方法會(huì)嫩解決，技術(shù)問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明掛共了一種制備2,4-二硝基苯S安重氮鹽固體 粉劑的方法，該方》跑括2,4-二硝基苯月鍾氮化，2,4-二硝基苯月鍾氮鹽結(jié)晶析 出和2,4-二硝基苯S鍾E^千燥步驟，其特征在于結(jié)晶析出步驟中在2，冬二硝基 苯胺重敏溶液中力口入陰離子有機(jī)化合物，使2,4-二硝基苯驢氮鹽析出。
上述方法，結(jié)晶析出步驟為在2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中加入
陰離子有機(jī)化合物，攪拌結(jié)晶析出，過(guò)濾后得2，4-二硝基苯^mm&濾餅
，方法中，陰離子有機(jī)化合物能夠與重氮鹽結(jié)合形成沉淀物，所以此處 的陰離子有機(jī)化合物沒(méi)有特別的限制，只要會(huì)辦與重氮娜戯淀就可以。tm地，陰離子有機(jī)化合物為R-(SO3HW R為烷基或芳基，優(yōu)選為芳基， n為1-3的Mt
雌地，陰離子有機(jī)化合物選自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物中 一種或多種，或者選自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物的金屬鹽中的 一種或多種
(i)
(n)
-(S03H)n
(S03H)n
(IE)(S03H)m~[Q
(S03H)n
式(I)中n為1-3的Mt式(n)中n為1-3的 [，式(m)中m+n 等于1-3的整數(shù)。
，方法中，結(jié)晶析出步驟為
在2,4-二硝基荊鍾氮鹽硫酸水溶液中，加A^磺酸，攪拌析出2小時(shí)以上， 過(guò)濾后得2,4-二硝基苯月鍾敏濾餅。
戰(zhàn)方法中，可以用^賽2，4-二硝基苯胺、對(duì)硝基苯胺或苯胺替代2，4-二硝 基苯胺以制備相應(yīng)的重氮鹽。
戰(zhàn)方法中，式(i)、式(n)和式(m)化合物或其鹽肖,從市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)
得到，是4tt領(lǐng)域常用的原料。
本發(fā)明的制備2,4-二硝基苯月鍾氮鹽的方法具有如下效果 本發(fā)明在制備2,冬二硝基苯1鍾 的過(guò)程中，加入陰離子有機(jī)化合物，使
52,4-二硝基苯胺重氮&A硫^7K溶液中沉淀析出，纟超濾后，達(dá)到去除大量硫酸 的目的，大量硫酸隨搶液排出，濾餅再經(jīng)千燥即得固體粉劑。該2，4-二硝基苯胺 重氮鹽固體粉劑可作為中間體出售，也可繼續(xù)合成染料。用本發(fā)明得到的2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑穩(wěn)定性好。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方，，彌一步的解釋和說(shuō)明，但是并不 魏本發(fā)明的倒可限制。 實(shí)施例h
(1) 重氮化取135.3g的無(wú)水硫酸，于溫度25'C慢慢加入己干燥的 NaN0211.2g，于80。C反應(yīng)2小時(shí)。降溫至40。C以下，然后于40。C加入含量98% 的2,4-二硝基苯胺28g，反應(yīng)6小時(shí)，降驢10。C，,到冰水混合物中，控制 ^it《(TC，得到2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫^7K溶液。
(2) 結(jié)晶析出在2，4-二硝基苯l鍾氮鹽硫酸水溶液中，加入50g苯磺酸， 攪拌析出2小時(shí)以上，過(guò)濾后得2,4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅，待千燥。
(3) 千燥將2,4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅于8(TC左右進(jìn)行^B喿，得粉狀 2，4-二硝基苯胺重氮鹽即2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。
實(shí)施例2:
(1) 重氮化取98。/。硫酸93.7g，冷卻下與41.6g含SO320。/。的發(fā):l;跟充酸混 合，希喊135.3g的^7夂硫酸。在該^7jC硫酸中，于鵬《3(TC慢慢加入已千燥 的NaN02lL2g，于60。C反應(yīng)3小時(shí)。降溫至40。C以下，然后于45。C加入含量 98。/o的2,4-二硝基苯胺28g，反應(yīng)7小時(shí)，降溫至15。C以下，稀釋到冰水混合物 中，控制鵬幼。C，得2，4-二硝基苯驢氮鹽硫酸水溶液。
(2) 結(jié)晶析出在2,4-二硝基苯月鍾氮鹽硫酸水溶液中，加入30g的l， 5-萘二磺酸和20g十二烷基磺酸鈉，攪拌析出2小時(shí)以上，過(guò)濾后得2,4-二硝基 苯胺重織濾餅，待千燥。(3)千燥將2,4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅于85。C進(jìn)行千燥，得粉狀2,4-二 硝基苯月M氮鹽即2，4-二硝基苯胺重 固體粉劑。 實(shí)施例3:
(1) 重氮化取98。/o^酸93.7g，冷卻下與41.6g含SO320。/。的發(fā);l^酸 混合，制成135.3g的無(wú)水硫酸。在該^7jC硫酸中，于溫度《3(TC慢漫加入已干 燥的NaN02lL2g，于7(TC反應(yīng)2小時(shí)。降溫至40。C以下，然后于35。C加入含 量98。/。的2,4-二硝基苯胺28g，反應(yīng)8，降驢15。C以下，^f畢到冰水混合物中， 控諱鵬《0。C ，得2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫斷K溶液。
(2) 結(jié)晶析出:在2,4-二硝基苯胺重i^硫酸水溶液中，加入50g蒽醌-2，5-二磺酸，攪拌析出2小時(shí)以上。過(guò)漱導(dǎo)2+二硝基苯胺重M^濾餅，待千燥。
(3) 千燥將2,4-二硝基苯月鍾氮鹽濾餅于75。C以下進(jìn)行千燥，得粉狀 2,4-二硝基苯胺重氮鹽即2,4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑。
本發(fā)明的2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的制備方法已經(jīng)通過(guò)具體的實(shí)施 例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變?cè)?、工藝條 件等環(huán)節(jié)來(lái)實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒(méi)有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有 類(lèi)似的替換和改動(dòng)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的，都被視為包括在本 發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1、一種制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的方法，該方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮鹽結(jié)晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮鹽干燥步驟，其特征在于結(jié)晶析出步驟中在2，4-二硝基苯胺重氮鹽溶液中加入陰離子有機(jī)化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮鹽析出。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于結(jié)晶析出步驟為在2,4-二硝 基苯胺重氮鹽硫酸水溶液中加入陰離子有機(jī)化合物，攪拌結(jié)晶析出，過(guò)濾后得 2,4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于陰離子有機(jī)化合物為 R-(S03叫或其鹽，R為烷基或芳基，tt為芳基，n為l-3的M。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于陰離子有機(jī)化合物選自如下式(i)、式(n)和式(m)化，中一種或多沐或魏自如下式(i)、式(n) 和式(m)化合物的金屬鹽中的一種或多種<formula>formula see original document page 2</formula>式(I)中n為1-3的Mt式(n)中n為1-3的Mt式(HI)中m+n 吁1-3的 。
5、根據(jù)權(quán)利要求4戶(hù)腿的方法，其特征在于結(jié)晶析出歩驟為在2,4-二硝基苯胺重氮鹽硫^7夂溶液中，加A^磺酸，攪拌析出2小時(shí)以上， 過(guò)濾后得2,4-二硝基苯胺重氮鹽濾餅。
6、根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其中用6-賽2，4-二硝基苯胺、對(duì) 硝基苯胺或苯胺替代2,4-二硝基苯胺以制備相應(yīng)的重氮鹽。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑的方法，該方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮鹽結(jié)晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮鹽干燥步驟，其特征在于結(jié)晶析出步驟中在2，4-二硝基苯胺重氮鹽溶液中加入陰離子有機(jī)化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮鹽析出。本發(fā)明在制備2，4-二硝基苯胺重氮鹽的過(guò)程中，加入陰離子有機(jī)化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮鹽從硫酸水溶液中沉淀析出，經(jīng)過(guò)濾后，達(dá)到去除大量硫酸的目的，大量硫酸隨濾液排出，濾餅再經(jīng)干燥即得固體粉劑。用本發(fā)明得到的2，4-二硝基苯胺重氮鹽固體粉劑穩(wěn)定性好。
文檔編號(hào)C07C245/20GK101613303SQ200910069949
公開(kāi)日2009年12月30日 申請(qǐng)日期2009年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月30日
發(fā)明者張興華, 邢廣文 申請(qǐng)人:天津德凱化工股份有限公司