本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，具體而言，涉及一種用于油田回注清水的殺菌劑、其制備方法及殺菌處理方法。

背景技術(shù)：

油田投入開(kāi)采后，如果沒(méi)有相應(yīng)的驅(qū)油能量補(bǔ)充，油層壓力就會(huì)隨著開(kāi)發(fā)時(shí)間的增長(zhǎng)而逐漸下降、油氣比逐漸上升、地下原油特性發(fā)生變化、粘度增大、流動(dòng)困難，造成油井停噴。最后在油層留下大量“死油”，或者要花費(fèi)很大代價(jià)才能采出一部分，使油田最終采收率降低。因此，要采取必要的技術(shù)工藝措施，及時(shí)對(duì)已開(kāi)始開(kāi)采的油層進(jìn)行能量補(bǔ)充，使油層保持一定的壓力。注水就是其中為使油層保持一定壓力而采取的一種技術(shù)工藝措施。

油田回注水分為油田回注清水和油田回注污水。新開(kāi)發(fā)油田污水量少，通常注入的為清水。油田回注清水，通常礦化度較高(礦化度≥5000mg/L)，水質(zhì)較復(fù)雜，含有較多的有害成分，可引起有害菌大量的滋生。有害菌的大量滋生給注水系統(tǒng)設(shè)備的正常運(yùn)行帶來(lái)了極大危害，甚至嚴(yán)重腐蝕破壞金屬設(shè)備、污堵系統(tǒng)，造成系統(tǒng)癱瘓。

目前，常用的油田回注水中的殺菌劑中，季胺化合物類(lèi)殺菌劑使用得最為廣泛。季胺化合物類(lèi)殺菌劑中最早開(kāi)發(fā)和使用的為1227，近年相繼開(kāi)發(fā)出了1427、1627、1827以及對(duì)1227取代基進(jìn)行調(diào)整的升級(jí)換代產(chǎn)品。這類(lèi)殺菌劑在油田回注水殺菌中表現(xiàn)為以下特點(diǎn)：隨著使用時(shí)間的增加，逐步產(chǎn)生抗藥性；對(duì)不同的水質(zhì)殺菌效果差異較大；大多數(shù)情況下，對(duì)硫酸鹽還原菌、腐生菌和鐵細(xì)菌的殺菌效果不能同時(shí)兼顧。

與此同時(shí)，二氧化氯殺菌劑優(yōu)越的殺菌性能也是普遍公認(rèn)的，但由于其穩(wěn)定性的原因?qū)Ξa(chǎn)品的儲(chǔ)存、運(yùn)輸條件要求嚴(yán)格，使得其應(yīng)用受到限制。近幾年，二氯化氯殺菌劑開(kāi)始被應(yīng)用在在油田殺菌領(lǐng)域，在取得了一定效果的同時(shí)，也暴露出了許多不足。主要體現(xiàn)在：氣味大，不利于員工的健康；加藥系統(tǒng)腐蝕嚴(yán)重；由于消耗快，對(duì)長(zhǎng)距離管網(wǎng)末端細(xì)菌的控制不利。所以，推廣應(yīng)用的程度還十分有限。

此外，由于油田回注清水礦化度較高，這會(huì)導(dǎo)致細(xì)菌種類(lèi)不同。將常規(guī)的殺菌劑處理油田回注清水后，其水質(zhì)仍不能滿(mǎn)足油田回注水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

鑒于上述問(wèn)題的存在，有必要開(kāi)發(fā)出一種對(duì)油田回注清水殺菌效果較好、穩(wěn)定且環(huán)保的殺菌劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的主要目的在于提供一種用于油田回注清水的殺菌劑、其制備方法及殺菌處理方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中將常規(guī)殺菌劑對(duì)油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時(shí)，殺菌效果較差，同時(shí)殺菌劑本身不穩(wěn)定且不夠環(huán)保的問(wèn)題。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一個(gè)方面，提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括A組分和B組分；其中，A組分包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物；B組分包括十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且B組分的pH值為3～5。

進(jìn)一步地，殺菌劑還包括水，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的含量為1.4～2.0％、十八烷基三甲基氯化銨的含量為30～35％、pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。

進(jìn)一步地，A組分還包括無(wú)機(jī)銅殺菌劑，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，無(wú)機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％；優(yōu)選地，無(wú)機(jī)銅殺菌劑選自硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。

進(jìn)一步地，pH調(diào)節(jié)劑選自鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種；優(yōu)選質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。

進(jìn)一步地，異噻唑啉酮衍生物選自MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。

本發(fā)明另一方面還提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且殺菌劑的pH值為4～6.5。

進(jìn)一步地，殺菌劑還包括水，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的含量為1.4～2.0％，十八烷基三甲基氯化銨的含量為30～35％，pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。

進(jìn)一步地，殺菌劑還包括無(wú)機(jī)銅殺菌劑，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，無(wú)機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％；優(yōu)選地，無(wú)機(jī)銅殺菌劑選自硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。

進(jìn)一步地，pH調(diào)節(jié)劑選自鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種；優(yōu)選質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。

進(jìn)一步地，異噻唑啉酮衍生物選自MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。

本發(fā)明另一方面還提供了一種殺菌劑的制備方法，制備方法包括：S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無(wú)機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分；S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，從而得到一種殺菌劑；或者，將A組分和B組分混合形成pH為4.0～6.5的混合液，得到另一種殺菌劑。

本發(fā)明另一方面提供了一種油田回注清水的殺菌處理方法，其采用上述殺菌劑對(duì)油田回注清水進(jìn)行殺菌處理。

進(jìn)一步地，油田回注清水的礦化度為5000～30000mg/L，優(yōu)選為20000～30000mg/L。

進(jìn)一步地，油田回注清水中的菌種選自異養(yǎng)型鐵細(xì)菌、厭氧型硫酸鹽還原菌和自養(yǎng)型腐生菌組成的組中的一種或多種。

進(jìn)一步地，相對(duì)于油田回注清水的體積而言，殺菌劑的使用量為30～50mg/L，優(yōu)選為30～40mg/L。

本發(fā)明提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑、其制備方法及殺菌處理方法。該殺菌劑中，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對(duì)高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時(shí)，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時(shí)，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)，這能夠使異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨在特殊的pH值條件下混合，從而能夠避免二者發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使殺菌劑長(zhǎng)期穩(wěn)定，并保持較高的殺菌活性。除此之外，本發(fā)明提供的殺菌劑中，各組分能夠自然降解為無(wú)毒物質(zhì)，使得其對(duì)環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性。

具體實(shí)施方式

需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本申請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。下面將結(jié)合實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。

正如背景技術(shù)部分所描述的，現(xiàn)有技術(shù)中將常規(guī)殺菌劑用于油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時(shí)，殺菌效果較差，同時(shí)殺菌劑本身不穩(wěn)定且不夠環(huán)保。為了解決這一問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括A組分和B組分；其中，A組分包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物；B組分包括十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且B組分的pH值為3～5。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對(duì)高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時(shí)，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時(shí)，由于異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物和與十八烷基三甲基氯化銨在直接混合過(guò)程中容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生沉淀并導(dǎo)致殺菌活性降低，本發(fā)明提供的上述殺菌劑中，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，將十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)。將B組分控制的pH控制在上述范圍內(nèi)，能夠使異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨能夠在特殊的pH值條件下進(jìn)行混合，從而能夠避免二者發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而沉淀，使殺菌劑長(zhǎng)期穩(wěn)定，并保持較高的殺菌活性。除此之外，在使用時(shí)，本發(fā)明提 供的殺菌劑的各組分能夠自然降解為無(wú)毒物質(zhì)，使得其對(duì)環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性?？偠灾?，本發(fā)明提供的殺菌劑對(duì)油田回注清水的殺菌效果優(yōu)異、殺菌劑本身穩(wěn)定高且環(huán)保性較好。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，只要具有上述組分就可以得到具有較高綜合性能的殺菌劑。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，殺菌劑還包括水，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的濃度為1.4～2.0％，十八烷基三甲基氯化銨的濃度為30～35％、pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。將殺菌劑中各組分的含量控制在上述范圍下，也能夠進(jìn)一步提高殺菌劑在油田回注清水中的殺菌性能。

具有上述組成的殺菌劑實(shí)現(xiàn)了綜合性能較高的殺菌效果。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，A組分還包括無(wú)機(jī)銅殺菌劑，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，無(wú)機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％。無(wú)機(jī)銅殺菌劑中的銅離子為重金屬離子，與細(xì)菌接觸能夠使蛋白質(zhì)變性，從而起到殺菌作用。除此以外，無(wú)機(jī)銅殺菌劑與上述殺菌劑中的其他組分之間具有良好的相容性，且殺菌作用相輔相成，因此在本發(fā)明提供的殺菌劑中，進(jìn)一步添加無(wú)機(jī)銅殺菌劑組分有利于進(jìn)一步提高殺菌劑的殺菌效果。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)銅殺菌劑包括但不限于硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。上述無(wú)機(jī)銅殺菌劑均具有良好的殺菌效果，且來(lái)源廣泛，有利于降低上述殺菌劑的生產(chǎn)和使用成本。

上述殺菌劑中，B組分中采用的pH調(diào)節(jié)劑只要能夠調(diào)節(jié)pH值即可。本發(fā)明提供的殺菌劑中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇本領(lǐng)域常用的pH調(diào)節(jié)劑。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，pH調(diào)節(jié)劑包括但不限于鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種。上述pH調(diào)節(jié)劑成本低，因此使用上述pH調(diào)節(jié)劑有利于降低本發(fā)明提供的殺菌劑的成本。優(yōu)選地，pH調(diào)節(jié)劑采用質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。鹽酸除了能夠調(diào)整B組分的pH值，本身攜帶的氯離子也具有一定的殺菌作用。采用其作為pH調(diào)節(jié)劑能夠在快速調(diào)節(jié)pH值的同時(shí)，進(jìn)一步改善殺菌劑的殺菌效果。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，異噻唑啉酮衍生物選擇本領(lǐng)域常用的化合物即可。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，異噻唑啉酮衍生物包括但不限于MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。上述化合物具有較高的殺菌活性，同時(shí)其與十八烷基三甲基氯化銨具有較好的協(xié)同作用。

本發(fā)明的另一方面提供了一種殺菌劑的制備方法，該制備方法包括：S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無(wú)機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分；S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，從而得到上述殺菌劑。

由于異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨在直接混合過(guò)程中容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生沉淀并導(dǎo)致殺菌活性降低，本發(fā)明提供的上述殺菌劑中，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，同時(shí)將十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)。將B組分控制的pH控制在上述范圍內(nèi)， 能夠使異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨能夠在特殊的pH值條件混合，從而能夠避免二者因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生沉淀，使殺菌劑長(zhǎng)期穩(wěn)定，并且還能保持較高的殺菌活性。

本發(fā)明另一方面還提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且殺菌劑的pH值為4～6.5。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對(duì)高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時(shí)，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時(shí)將殺菌劑的pH控制在上述范圍內(nèi)，有利于提高異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨的相容性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性，從而得到提高殺菌劑的殺菌活性。除此之外，在使用時(shí)，本發(fā)明提供的殺菌劑的各組分能夠自然降解為無(wú)毒物質(zhì)，使得其對(duì)環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性?？偠灾?，本發(fā)明提供的殺菌劑對(duì)油田回注清水的殺菌效果優(yōu)異、殺菌劑本身穩(wěn)定高且環(huán)保性較好。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，只要具有上述組分就可以得到具有較高綜合性能的殺菌劑。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，殺菌劑還包括水，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的含量為1.4～2.0％，十八烷基三甲基氯化銨的含量為30～35％，pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。將殺菌劑中各組分的含量控制在上述范圍下，也能夠進(jìn)一步提高殺菌劑在油田回注清水中的殺菌性能。

具有上述組成的殺菌劑實(shí)現(xiàn)了綜合性能較高的殺菌效果。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，殺菌劑還包括無(wú)機(jī)銅殺菌劑，且相對(duì)于殺菌劑的總重量而言，無(wú)機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％；無(wú)機(jī)銅殺菌劑中的銅離子為重金屬離子，與細(xì)菌接觸能夠使蛋白質(zhì)變性，從而起到殺菌作用。除此以外，無(wú)機(jī)銅殺菌劑與上述殺菌劑中的其他組分之間具有良好的相容性，且殺菌作用相輔相成，因此在本發(fā)明提供的殺菌劑中，進(jìn)一步添加無(wú)機(jī)銅殺菌劑組分有利于進(jìn)一步提高殺菌劑的殺菌效果。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)銅殺菌劑包括但不限于硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。上述無(wú)機(jī)銅殺菌劑均具有良好的殺菌效果，且來(lái)源廣泛，有利于降低上述殺菌劑的生產(chǎn)和使用成本。

上述殺菌劑中，B組分中采用的pH調(diào)節(jié)劑只要能夠調(diào)節(jié)pH值即可。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，pH調(diào)節(jié)劑包括但不限于鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種；優(yōu)選質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。上述pH調(diào)節(jié)劑成本低，因此使用上述pH調(diào)節(jié)劑有利于降低本發(fā)明提供的殺菌劑的成本。優(yōu)選地，pH調(diào)節(jié)劑采用質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。鹽酸除了能夠調(diào)整B組分的pH值，本身攜帶的氯離子也具有一定的殺菌作用。采用其作為pH調(diào)節(jié)劑能夠在快速調(diào)節(jié)pH值的同時(shí)，進(jìn)一步改善殺菌劑的殺菌效果。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，異噻唑啉酮衍生物選擇本領(lǐng)域常用的化合物即可。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，異噻唑啉酮衍生物包括但不限于MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、 BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。上述化合物具有較高的殺菌活性，同時(shí)其與十八烷基三甲基氯化銨具有較好的協(xié)同作用。

本發(fā)明的另一方面提供了一種殺菌劑的制備方法，該制備方法包括：S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無(wú)機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分；S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分；以及S3，將A組分和B組分混合形成pH為4.0～6.5的混合液，得到上述殺菌劑。

以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對(duì)高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時(shí)，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時(shí)將殺菌劑的pH控制在上述范圍內(nèi)，有利于提高異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨的相容性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性，從而得到提高殺菌劑的殺菌活性。同時(shí)將A組分和B組分混合后作為殺菌劑，無(wú)需先A組分和B組分混合便能直接應(yīng)用，有利于縮短殺菌處理周期。

需要說(shuō)明的是，本發(fā)明提供的殺菌劑在實(shí)際配制過(guò)程中，A組分和B組分配制好后，需要分別進(jìn)行熟化反應(yīng)，然后再將熟化的兩種組分進(jìn)行混合。對(duì)上述兩種組分分別進(jìn)行熟化，有利于得到性質(zhì)穩(wěn)定的A組分和B組分，同時(shí)有利于上述兩種組分更好地發(fā)揮協(xié)同作用。優(yōu)選地，熟化時(shí)間為24h。

本發(fā)明的另一方面還提供了一種油田回注清水的殺菌處理方法，其采用上述殺菌劑對(duì)油田回注清水進(jìn)行殺菌處理。

油田回注清水通常具有較高的礦化度。當(dāng)?shù)V化度較高時(shí)，仍有一部分細(xì)菌水中能夠生長(zhǎng)得比較旺盛，同時(shí)有些細(xì)菌的存活還依賴(lài)于礦物成分，比如溶藻弧菌、金黃色葡萄球菌、嗜鹽菌等。常規(guī)殺菌劑的殺菌機(jī)理多是抑制細(xì)菌中某些化合物的合成，從而起到殺菌的作用。而在具有高礦化度的清水中，常規(guī)的殺菌劑已不能通過(guò)抑制細(xì)菌中某些化合物的合成，進(jìn)而不能起到殺菌的作用。

采用本發(fā)明提供的上述殺菌劑對(duì)油田回注清水進(jìn)行殺菌時(shí)，能夠從根源上阻斷細(xì)胞對(duì)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的吸收，從而達(dá)到抑制油田回注清水中細(xì)菌的生長(zhǎng)。處理后的清水可達(dá)到當(dāng)?shù)赜吞锘刈⑺|(zhì)要求，消除了水中細(xì)菌對(duì)注水管網(wǎng)及注水設(shè)備的腐蝕危害，從而極大提升油田注水效率，達(dá)到油田穩(wěn)產(chǎn)的目的具有殺菌效果好、成本低等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明提供的殺菌處理方法可適用于任何礦化度的油田回注清水。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，油田回注清水的礦化度為5000～30000mg/L，優(yōu)選為20000～30000mg/L。在油田回注清水中，當(dāng)?shù)V化度大于10000mg/L時(shí)，常規(guī)的殺菌劑已不能起到殺菌的作用。而本發(fā)明提供的殺菌劑中各種組分的復(fù)配使用，不僅使其在較低礦化度的清水中具有較好的殺菌性能，而且在礦化度大于20000mg/L時(shí)仍具有較高的殺菌效果。

本發(fā)明提供的油田回注清水的殺菌處理方法對(duì)本領(lǐng)域的細(xì)菌具有普適性。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，油田回注清水中的菌種包括但不限于異養(yǎng)型鐵細(xì)菌、厭氧型硫酸鹽還原菌和自 養(yǎng)型腐生菌組成的組中的一種或多種。在礦化度大于10000mg/L的水中，常規(guī)的殺菌劑對(duì)上述菌種已經(jīng)不能起到良好的殺菌效果，而本申請(qǐng)的殺菌劑的配方經(jīng)室內(nèi)生測(cè)和現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)驗(yàn)證，對(duì)上述高礦化度水中三菌具有良好的殺菌效果。

采用上述油田回注清水的殺菌處理方法能夠起到較好的殺菌效果。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，相對(duì)于油田回注清水的體積而言，殺菌劑的使用量為30～50mg/L。由于本發(fā)明提供的殺菌劑具有較高的殺菌效果，從而能夠有效降低殺菌劑的用量，降低殺菌過(guò)程的成本。

在實(shí)際使用過(guò)程中，根據(jù)油田回注清水中檢測(cè)到的細(xì)菌含量，殺菌劑的投加濃度可由高到低進(jìn)行調(diào)整。應(yīng)用前宜采用沖擊加藥濃度(80～100mg/L)，待水中細(xì)菌含量有下降趨勢(shì)后，可適當(dāng)調(diào)整產(chǎn)品的投加濃度一般配制30～50mg/L左右，一天配制一次為宜。

而對(duì)于長(zhǎng)期投加濃度來(lái)說(shuō)，優(yōu)選地，相對(duì)于所述油田回注清水的體積而言，殺菌劑的使用量為30～40mg/L。使用上述濃度，有利于在達(dá)到所需的殺菌效果的同時(shí)，有效地抑制油田回注清水中細(xì)菌的抗藥性。

以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，這些實(shí)施例不能理解為限制本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍。

需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的實(shí)施例中，采用市售的異噻唑啉酮或異噻唑啉酮衍生物的水溶液為原料，該市售的異噻唑啉酮或異噻唑啉酮衍生物的水溶液的質(zhì)量濃度為14％，因此在使用時(shí)通常需要先將其進(jìn)行稀釋。

實(shí)施例1至5中的殺菌劑采用以下工藝制備：

S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無(wú)機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分，熟化24h；

S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，熟化24h從而得到殺菌劑。(使用時(shí)，將A組分和B組分混合即可)。

實(shí)施例6至9及對(duì)比例1中的殺菌劑采用以下工藝制備：

S1，將異噻唑啉酮、水和可選的無(wú)機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分，熟化24h；

S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，熟化24h；然后將組分A和組分B混合形成pH為4.0～6.5的混合液從而得到殺菌劑。

實(shí)施例1至9及對(duì)比例1至3提供的殺菌劑的具體組分見(jiàn)表1；

實(shí)施例1至9及對(duì)比例1至3提供的殺菌劑的殺菌效果見(jiàn)表2；

對(duì)某油田污水處理站清水回注系統(tǒng)開(kāi)展新型殺菌劑配方的研究工作，將本發(fā)明實(shí)施例1制得的殺菌劑與對(duì)比例2和對(duì)比例3提供的殺菌劑的殺菌效果進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見(jiàn)表3。

表1

表2

備注1、清水礦化度為：22000mg/L；2、試驗(yàn)溫度：24℃。

表3

從以上的描述中，可以看出，本發(fā)明上述的實(shí)施例實(shí)現(xiàn)了如下技術(shù)效果：在對(duì)油田回注清水中鐵細(xì)菌、硫酸鹽還原菌和腐生菌的殺菌效果上，相比于對(duì)比例1和對(duì)比例2中的常規(guī)藥劑，本發(fā)明提供的殺菌劑具有較優(yōu)的殺菌效果；同時(shí)，對(duì)于礦化度為5000～30000mg/L的較大范圍內(nèi)，本發(fā)明提供的殺菌劑仍然能夠保持穩(wěn)定且優(yōu)異的殺菌效果。

此外，在對(duì)某油田污水處理站清水回注系統(tǒng)的研究工作中，經(jīng)過(guò)投加本發(fā)明提供的殺菌劑后，上述清水回注系統(tǒng)水中細(xì)菌含量得到長(zhǎng)期穩(wěn)定控制，并在很大程度上降低了細(xì)菌對(duì)設(shè)備、管網(wǎng)的腐蝕、結(jié)垢的危害，確保油田安全生產(chǎn)?，F(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)期間，已投放約120噸產(chǎn)品，形成產(chǎn)值約143萬(wàn)元，按照單位處理成本計(jì)算，可節(jié)約150～200萬(wàn)元/年的處理費(fèi)用。

本發(fā)明提供的殺菌劑，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對(duì)高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時(shí)，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時(shí)，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，將十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)。將B組分控制的pH控制在上述范圍內(nèi)，就能夠使異噻唑啉酮和/或 異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨在特殊的pH值條件下混合，從而能夠避免二者發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使殺菌劑長(zhǎng)期穩(wěn)定，并保持較高的殺菌活性。除此之外，在使用濃度下，本發(fā)明提供的殺菌劑中的各組分能夠自然降解為無(wú)毒物質(zhì)，使得其對(duì)環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性。

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。