本發(fā)明涉及的是一種除草組合物。本發(fā)明還涉及一種控制不希望的植物的方法。
背景技術(shù)：
稻田雜草種類很多，稻田除草是生產(chǎn)上的一大難題?；瘜W(xué)方法除草是控制雜草的主要手段。但近年來，由于一些除草劑品種大面積單獨(dú)使用，已經(jīng)導(dǎo)致很多雜草產(chǎn)生抗藥性。同時，雜草發(fā)生時的草相復(fù)雜，禾本科雜草、闊葉雜草、莎草多類雜草混生，單一品種除草劑使用不能解決農(nóng)田雜草，均會表現(xiàn)出某一方面的缺陷和局限性。
丙嗪嘧磺隆（Propyrisulfuron）是由日本住友化學(xué)開發(fā)的嘧啶基磺酰脲類除草劑，主要用于水稻田防除稗草等禾本科及闊葉雜草。該產(chǎn)品用量低，對某些已知磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗性的雜草有很好的防效。丙嗪嘧磺隆對一年生及多年生水稻田雜草，如稗草和難對付的荸薺、慈菇等有很好的防除效果。丙嗪嘧磺隆雖屬于磺酰脲類除草劑，但其對某些已知磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗性的雜草仍有很好的活性。丙嗪嘧磺隆主要是用于早中期一次性滅殺的除草劑，可用于制成懸浮濃縮物或大型片劑等農(nóng)藥制劑產(chǎn)品，直接投放至田間。丙嗪嘧磺隆，分子式為C16H18O5N7SCl，其分子結(jié)構(gòu)如下所示：
（I）
環(huán)苯草酮（Clefoxydim），化學(xué)名稱為（2-[1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亞氨基]丁基-3-羥基-5-[四氫-2H-噻喃(硫雜)-3-基]環(huán)己-2-烯酮，其結(jié)構(gòu)式為：
（II）
環(huán)苯草酮是由巴斯夫公司開發(fā)的環(huán)己烯酮類除草劑。環(huán)己烯酮類化合物大多用于旱田除草，環(huán)苯草酮是目前發(fā)現(xiàn)的唯一一種用于水田除草的環(huán)己烯酮類除草劑。其屬于水田用廣譜除草劑，主要用于防除稻田禾本科雜草如稗草、馬唐、千金子、狗尾草、茼軸茅等，對直播水稻和移栽水稻均安全。環(huán)苯草酮是乙酰輔酶A羧化酶（ACCase）抑制劑，葉面施藥后迅速植株吸收和轉(zhuǎn)移，在韌皮部轉(zhuǎn)移到生長點(diǎn)，抑制新芽的生長，雜草先失綠，后變色枯死，一般2-3周內(nèi)完全枯死，對生態(tài)環(huán)境十分安全。環(huán)苯草酮對闊葉及莎草科雜草防效不理想。
磺酰脲類除草劑為選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，可被雜草根和葉片吸收，在植株體內(nèi)迅速傳導(dǎo)，抑制細(xì)胞分裂和生長，敏感雜草吸收藥劑后，幼芽和根迅速停止生長，幼嫩組織發(fā)黃，隨后枯死。但磺酰脲類除草劑在應(yīng)用過程中仍存在一些難題，其中最突出的是其殘留藥害和雜草對磺酰脲類除草劑的抗性問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的是針對上述不足之處提供一種除草組合物，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員在稻作物通過一次或幾次施用這些除草劑后控制多種雜草或某一種難以控制的雜草種類。
本發(fā)明通過將丙嗪嘧磺隆和環(huán)苯草酮進(jìn)行組合，以特別有利的方式獲得技術(shù)人員所需的雜草控制水平，甚至包括對磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗性的難以控制的某些雜草種類。而且，施用本發(fā)明組合物可以顯著降低組合中單個組分的施用量，降低了對作物的植物毒性。
本發(fā)明的目的是提供一種除草組合物，活性組分由化合物(A)和化合物(B)組成，其中(A)為由式(I)描述的化合物丙嗪嘧磺隆，
(I)
(B)為由式(II)描述的化合物環(huán)苯草酮，
(II)
所述化合物(A)與(B)的重量比為50:1-1:50，優(yōu)選25:1-1:25，再優(yōu)選10:1-1:10，更優(yōu)選5:1-1:5。
一種除草組合物，活性組分由化合物(A)和化合物(B)組成、填充劑和/或表面活性劑。
所述除草組合物中，化合物(A)和化合物(B)的含量占所述除草組合物的5%-90%。
所述除草組合物中，化合物(A)和化合物(B)的含量占所述除草組合物10%-80%。
所述除草組合物中，化合物(A)和化合物(B)的含量占所述除草組合物20%-60%。
所述除草組合物中，還包括安全劑，安全劑選自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺、吡唑解草酯、雙苯噁唑酸、蕓薹素內(nèi)酯，其中所述安全劑相對于化合物(A)和化合物(B)的重量配比為1:100-20:1。
所述除草組合物的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、水乳劑、超低容量液劑、片劑、低容量分散粒劑、丸劑、微囊劑。
一種除草組合物在防治不希望的植物生長中的用途。
一種除草組合物在防治闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長的用途。
一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途。所述除草組合物可用于防治小麥、玉米、大豆、糖用甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆類、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴薯、黍、牧草、綠地或草坪中、果實(shí)種植園中或非作物區(qū)域中闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長的用途。特別是可用于防治水稻中闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長的用途。
一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途，所述除草組合物被所述有用作物耐受。
一種防治不希望的植物生長的方法，包括：（i）在不希望的植物發(fā)芽之前（芽前）;（ii）在不希望的植物發(fā)芽之后（芽后），或（iii）在（i）和（ii）時，將除草有效量的本發(fā)明的除草組合物施用于不希望的植物或其生長場所。
一種防治不希望的植物生長的方法，將不希望的植物或其生長場所與除草有效量的本發(fā)明的除草組合物接觸或向水中施用除草有效量的本發(fā)明的除草組合物。
一種防治不希望的植物生長的方法，將本發(fā)明的除草組合物的化合物(A)和化合物(B)共同或單獨(dú)地施用于不希望的植物或其生長場所。
一種防治不希望的植物生長的方法，包括將本發(fā)明的除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用。
一種降低或防止化合物(A)和化合物(B)對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法，包括用本發(fā)明所述的除草組合物處理所述的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分。
本發(fā)明一種除草組合物通過將丙嗪嘧磺隆和環(huán)苯草酮進(jìn)行組合，以特別有利的方式獲得技術(shù)人員所需的雜草控制水平，甚至包括對磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗性的難以控制的某些雜草種類。而且，施用本發(fā)明組合物可以顯著降低組合中單個組分的施用量，降低了對作物的植物毒性。
本發(fā)明一種除草組合物，當(dāng)化合物(A)和(B)共同施用時，存在協(xié)同增強(qiáng)作用。在此，所述組合物的活性高于施用的各除草劑活性的預(yù)期總和。協(xié)同作用使施用率可降低，防治更寬譜的闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，除草作用起效更快、持續(xù)時間更長、通過僅一次或幾次施用就對有害植物有更好的防治以及可拓寬施用期。所述除草組合物中使用的劑量以及化合物(A)和(B)的有效劑量都可調(diào)節(jié)至較低的水平，以使其對土壤的作用降低至最小程度。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供一種除草組合物，活性組分由化合物(A)和化合物(B)組成，其中(A)為由式(I)描述的化合物丙嗪嘧磺隆，
(I)
(B)為由式(II)描述的化合物環(huán)苯草酮，
(II)
所述化合物(A)與(B)的重量比為50:1-1:50，優(yōu)選25:1-1:25，再優(yōu)選10:1-1:10，更優(yōu)選5:1-1:5。
協(xié)同增效作用可使單個除草劑的施用率降低、在相同施用率下的效用更高，防治還未被防治的品種、防治對單一除草劑或多種除草劑耐受或具有抗性的品種、施用期延長和/或所需的單獨(dú)施用次數(shù)減少；并且對于使用者而言，獲得了在經(jīng)濟(jì)和生態(tài)上更加有利的雜草防治體系。
本發(fā)明的除草組合物使得化合物(A)和(B)的活性以未預(yù)料到的方式協(xié)同增效，超出了使用單個化合物(A)和(B)可達(dá)到的活性。
化合物(A)的施用率可在寬范圍內(nèi)變化，例如在0.1g至500g A.I./ha(下文中，A.I./ha表示“活性物質(zhì)/公頃”＝基于100％純度的活性化合物計)。以0.1 g至500g A.I./ha的施用率施用時，當(dāng)在播種前、種植前或芽前和芽后中使用化合物(A)時，其具有相對較寬的待防治的有害植物譜，例如一年生和多年生單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，以及不希望的作物植物。
化合物(B)的施用率可在寬范圍內(nèi)變化，例如10g至500g A.I./ha，其具有相對較寬的待防治的有害植物譜。
化合物A)與(B)合適的比例范圍例如可通過參考所提及的單個化合物的施用率而定。在本發(fā)明的除草組合物中，通?？蓽p少施用率。在本發(fā)明的除草組合物中，化合物(A)與(B)的重量比為50:1-1:50；
優(yōu)選的，化合物(A)與(B)的重量比為25:1-1:25；
特別的，化合物(A)與(B)的重量比為10:1-1:10；
更加特別的，化合物(A)與(B)的重量比為5:1-1:5。
本發(fā)明的除草組合物還可包含一種或多種與化合物(A)和(B)不同并且也用作選擇性除草劑的其他活性化合物。
本發(fā)明的除草組合物還可包含其他組分的各種活性化合物，例如選自安全劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、土壤結(jié)構(gòu)改良劑、植物營養(yǎng)素(肥料)、以及結(jié)構(gòu)不同于化合物(A)和(B)的除草劑、以及植物生長調(diào)節(jié)劑。
優(yōu)選的，所述不同類型的農(nóng)用化學(xué)活性化合物包括乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草滅(alloxydim)、莠滅凈(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、殺草強(qiáng)(amitrole)、氨基磺酸銨(ammonium sulfamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron)、滅草松(bentazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、雙草醚(bispyribac-sodium)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、仲丁靈(butralin)、唑草胺(cafenstrole)、雙酰草胺(carbetamide)、氯嘧磺隆(chlorimuron，chlorimuron-ethyl)、矮壯素(chlormequat chloride)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、異噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氰草津(cyanazine)、環(huán)丙酸酰胺(cyclanilide)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)唑草胺(cyprazole)、殺草隆(daimuron/dymron)、麥草畏(dicamba)、禾草靈(diclofop-methyl)、精禾草靈(diclofop-P-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl，diethatyl-ethyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr，diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、雙苯酰草胺(diphenamid)、異丙凈(dipropetryn)、敵草快(diquat)、敵草隆(diuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P)、噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-P-butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone，flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、氟節(jié)胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen，fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、草銨磷(glufosinate，glufosinate-ammonium)、草銨磷-P(glufosinate-P，glufosinate-P-ammonium)、草銨磷-P-鈉鹽(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦異丙銨鹽(glyphosate-isopropylammonium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron，halosulfuron-methyl)、氟吡禾靈(haloxyfop)、精氟吡禾靈(haloxyfop-P)、氟吡乙禾靈(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡乙禾靈(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz，imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox，imazamox-ammonium)、甲咪唑煙酸(imazapic)、咪唑煙酸(imazapyr，imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin，imazaquin-ammonium)、咪唑乙煙酸(imazethapyr，imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、碘甲磺隆(iodosulfuron，iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、異丙隆(isoproturon)、異噁酰草胺(isoxaben)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異噁草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat-chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron，mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、滅草唑(methazole)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基殺草隆(methyldymron)、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron，metsulfuron-methyl)、禾草敵(molinate)、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆酯(monosulfuron ester)、滅草隆(monuron)、敵草胺(napropamide)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、百草枯(paraquat，paraquat dichloride)、二甲戊靈(pendimethalin)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、環(huán)丙氟靈(prifluraline)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、撲草凈(prometryn)、敵稗(propanil)、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、嗪咪唑嘧磺(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen，pyraflufen-ethyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron-ethyl))、異丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac，pyriminobac-methyl)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac，pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈(quizalofop-P)、精喹禾靈乙酯(quizalofop-P-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron，sulfometuron-methyl)、噻苯隆(thidiazuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron，thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron，tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron，trifloxysulfuron-sodium)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac，trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)。
盡管所述化合物(A)和(B)已經(jīng)在大量作物中顯示出良好乃至足夠的選擇性，原則上，在一些作物中，特別是還與其他選擇性較小的除草劑混合時，可能會出現(xiàn)對作物植物的植物毒性。所以包含根據(jù)本發(fā)明的除草組合物以及一種或多種安全劑的組合物是特別有利的。所述安全劑以解毒有效量使用，例如在經(jīng)濟(jì)上重要的作物或在果實(shí)種植園(種植園作物)中減少所用除草劑的植物毒性副作用。所述經(jīng)濟(jì)上重要的作物例如谷類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米、水稻和黍)、糖用甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆，優(yōu)選谷類，特別為水稻。
以下例如適用作安全劑的化合物(包括可能的立體異構(gòu)體和農(nóng)業(yè)上常用的酯或鹽)：解草嗪(benoxacor)、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、o-苯基硫代磷酸o，o-二乙基酯(dietholate)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐和解草腈(oxabetrinil)、蕓薹素內(nèi)酯、禾草丹、香草?。╠aimuron）。解草酯是本發(fā)明的除草組合物的特別優(yōu)選的安全劑，特別是用于對抗除草組合物對水稻和谷類的任何有害效應(yīng)。
已知一些安全劑用作除草劑，并相應(yīng)地，除了對有害植物具有除草作用之外，還起到保護(hù)作物植物的作用。
除草組合物與安全劑的重量比通常取決于除草劑的施用率和所述安全劑的效果，并可在寬范圍內(nèi)變化，例如在90000∶1-1∶5000、優(yōu)選在7000∶1-1∶1600、特別在3000∶1-1∶500、特別是1:100-20:1的范圍內(nèi)。
安全劑可用于預(yù)處理作物種子或秧苗。在預(yù)處理秧苗中，例如可用安全劑溶液噴灑根部或整個秧苗，或?qū)⑵浣胨鋈芤褐小ｋS后，可通過苗前或苗后方式使用本發(fā)明的除草組合物進(jìn)行處理。
可選的是，可將安全劑與本發(fā)明的除草組合物同時于植物苗前或苗后施用。苗前處理包括在播種前處理耕作區(qū)域和處理已經(jīng)播種作物但沒有發(fā)芽的耕作區(qū)域。連續(xù)的方法中，首先用安全劑進(jìn)行處理后，優(yōu)選緊接著施用本發(fā)明的除草組合物。
通常，安全劑可與化合物(A)和(B)以成品制劑配制或以與所述除草組合物的桶混物的形式供給和使用。
本發(fā)明提供一種除草組合物在防治不希望的植物生長中的用途。
本發(fā)明提供一種除草組合物在防除闊葉科雜草、莎草科雜草、禾本科雜草不希望的植物生長的用途。
本發(fā)明的除草組合物對寬譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉有害植物例如闊葉雜草、禾本科雜草或莎草科植物，包括對除草活性化合物具有抗性的種類具有優(yōu)良的除草活性，所述除草活性化合物為例如草甘膦、草銨磷、莠去津、咪唑啉酮類除草劑和磺酰脲類。
可提及的可通過本發(fā)明的除草組合物防治的單子葉雜草和雙子葉雜草植物群的某些代表性的具體實(shí)例，但并不限于某些品種。
所述除草劑組合物有效作用的雜草品種的實(shí)例為，例如單子葉雜草中的以下屬，例如稗屬(Echinochloa spp.)、黍?qū)?Panicum spp.)、早熟禾屬(Poa spp).、千金子屬(Leptochloa spp.)、臂形草屬(Brachiaria spp.)、馬唐屬(Digitaria spp.)、狗尾草屬(Setaria spp.)、莎草屬(Cyperus)、雨久花屬(Monochoria spp.)、飄拂草屬、慈姑屬(Sagittaria spp.)、荸薺屬(Eleocharis spp.)、莞草屬(Scirpus spp.)、澤瀉屬(Alisma spp.)、竹葉菜屬(Aneilema spp.)、水篩屬(Blyxa spp.)、谷精草屬(Eriocaulon spp.)、眼子菜屬(Potamogeton spp.)等都防治得很好，特別是以下品種：水稗(Echinochloa oryzicola)、鴨舌草(Monochoria vaginalis)、牦草(Eleocharis acicularis)、木賊狀荸薺(Eleocharis kuroguwai)、異型莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、螢藺(Scirpus juncoides)。在雙子葉雜草的情況下，活性譜擴(kuò)展至以下屬，例如蓼屬(Polygonum spp.)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、鬼針草屬(Bidens spp.)、尖瓣花屬(Sphenoclea spp.)、虻眼屬(Dopatrium spp.)、鱧腸屬(Eclipta spp.)、溝繁縷屬(Elatine spp.)、水八角屬(Gratiola spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、丁香蓼屬(Ludwigia spp.)、水芹屬(Oenanthe spp.)、毛茛屬(Ranunculus spp.)、澤番椒屬(Deinostema spp.)等。特別是諸如以下的品種：節(jié)節(jié)菜(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、溝繁縷(Elatine triandra)和水芹(Oenanthe javanica)。
本發(fā)明還提供一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途。
本發(fā)明的除草組合物可以在例如栽培以下有用作物的農(nóng)田上使用:
糧食作物，例如包括：
禾谷類( 小粒谷物)如小麥(Triticum aestivum) 和小麥類作物如硬粒小麥(T.durum)，一粒小麥(T.monococcum)，二粒小麥(T.dicoccon) 和斯卑爾脫小麥(T.spelta)，黑麥(Secale cereale)，小黑麥(Tritiosecale)，大麥(Hordeum vulgare) ；
玉米(Zea mays) ；
高粱(例如甜高粱(Sorghum bicolour)) ；
稻(稻屬(Oryza)如水稻(Oryza sativa)和非洲水稻(Oryzaglaberrima)；
甘蔗；
豆類(Legumes(豆科(Fabaceae)))，例如包括大豆(Glycine max.)，花生(Arachis hypogaea)和豆類作物如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、木豆和豇豆)，菜豆(包括蠶豆(Vicia faba)、黑花豇豆屬(Vigna)和黑色菜豆屬(Phaseolus))以及扁豆(兵豆(lens culinaris var.)) ；
十字花科，例如包括卡諾拉(甘藍(lán)型油菜(Brassica napus))，油菜(Brassica napus)，卷心菜(B.oleracea var.)，芥菜如芥菜(B.juncea)、白菜(B.campestris)、塌棵菜(B.narinosa)、黑芥(B.nigra)和地中海野芫菁(B.tournefortii)；以及蕪菁(Brassica rapa var.)；
其他闊葉作物，例如包括向日葵、棉花、亞麻、亞麻子、糖用甜菜、土豆和西紅柿；
TNV作物(TNV：樹、果仁和藤)，例如包括葡萄，柑橘，仁果，例如蘋果和梨，咖啡，開心果和油棕，核果，例如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏；
草皮、牧草和牧場；
洋蔥和大蒜；
球莖觀賞植物如郁金香和水仙；
針葉樹和落葉樹如松屬(Pinus)、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠和鼠李屬(Rhamnus)(鼠李)；
花園觀賞植物如矮牽牛、萬壽菊、玫瑰和金魚草。
本發(fā)明的除草組合物尤其適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆，豆類作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，蕓苔屬作物，如油菜、卡諾拉、芥菜、卷心菜和蕪菁，草皮、葡萄，仁果，如蘋果和梨，核果，如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏，柑橘、咖啡、開心果，花園觀賞植物，如玫瑰、矮牽牛、萬壽菊、金魚草，球莖觀賞植物如郁金香和水仙，針葉樹和落葉樹如松屬、冷杉、橡樹、楓樹、山茱萸、山楂、海棠中防除/防治不希望的植物的生長。
本發(fā)明的除草組合物最適合在小麥、大麥、黑麥、小黑麥、硬粒小麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、豆類作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，蕓苔屬作物，如油菜、卡諾拉、芥菜、卷心菜和蕪菁，草皮、葡萄，核果，如桃、杏仁、核桃、橄欖、櫻桃、李和杏，柑橘和開心果中防除/ 防治不希望的植物的生長。
尤其在作物例如小麥、大麥、黑麥、稻、玉米、甘蔗、高粱、豆類作物、花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、蕓苔屬作物、草皮、葡萄、仁果、核果、柑橘、咖啡、開心果、花園觀賞植物、針葉樹和落葉樹中，它們可有效防治闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科雜草，而基本上不會對作物產(chǎn)生傷害。
本發(fā)明的除草組合物也可極好地防治處于非作物區(qū)域中的不希望的植物的生長。非作物區(qū)域如路、鐵路、草地、公用管線，尤其是在存在樹木的區(qū)域中不希望的植物生長。
本發(fā)明的除草組合物也可用于如下作物植物，所述作物植物由于基因工程或育種而對一種或多種除草劑有抗性，由于基因工程或育種而對一種或多種病原體，如植物病原性真菌有抗性或由于基因工程或育種而對昆蟲侵襲有抗性。合適的例如是耐受合成植物生長素的農(nóng)作物，優(yōu)選玉米、小麥、向日葵、稻、卡諾拉、油菜、大豆、棉花和甘蔗，或者由于通過基因修飾對Bt毒素引入基因耐受某些昆蟲侵襲的農(nóng)作物。
本發(fā)明的除草組合物高度適用于選擇性地防治水稻作物中的不希望的植物的生長。所述水稻作物包括在最多樣化條件下水稻株栽培的所有可能形式，例如旱田培育、旱地培育或水田培育，其中灌溉可以是天然的(降雨)和/或人工的(澆灌)。用于此目的的水稻可為常規(guī)培育的種子、雜交種子或者具有抗性-至少耐受性的種子(由突變或轉(zhuǎn)基因獲得)，其可由秈型或粳型品種或其雜交種衍生而來。
一種除草組合物用于在有用作物中防治不希望的植物生長的用途，所述除草組合物被所述有用作物耐受。
若活性組分不能被某些農(nóng)作物良好耐受，則可以借助噴霧設(shè)備定向噴霧除草組合物以使它們在達(dá)到生長在下面的不希望植物的葉子或裸露的土壤時盡可能少地接觸敏感農(nóng)作物。
本發(fā)明還提供一種降低或防止丙嗪嘧磺隆或環(huán)苯草酮對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害的方法，包括用本發(fā)明所述的除草組合物處理有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分。
除草劑的施用量可在很大范圍內(nèi)變化，最佳量取決于所述的除草劑、有害植物譜和作物譜。所需除草劑的用量水平取決于特定的雜草侵害、待控制的雜草譜、助劑等。最優(yōu)選的是使用相對低量的除草劑。本發(fā)明的除草組合物的活性高于施用的各除草劑活性的預(yù)期總和，化合物(A)和(B)存在協(xié)同增效作用。
協(xié)同增效作用使單個除草劑的施用率降低、在相同施用率下的效用更高。本發(fā)明的除草組合物中，單個化合物的施用率減少而除草組合物同時保持了良好的作用水平；其次當(dāng)?shù)褪┯寐史秶鷥?nèi)的單獨(dú)物質(zhì)在農(nóng)藝學(xué)觀點(diǎn)來看已經(jīng)變得無用的情況下，組合物獲得了高水平的雜草控制。
因而，施用本發(fā)明組合物可以顯著降低組合物中單個組分的施用量，從而降低了對作物的植物毒性。
本發(fā)明提供一種防治不希望的植物生長的方法，將本發(fā)明的除草組合物的化合物(A)和化合物(B)共同或單獨(dú)地施用于不希望的植物或其生長場所。
一種防治不希望的植物生長的方法，包括：（i）在不希望的植物發(fā)芽之前（芽前）;（ii）在不希望的植物發(fā)芽之后（芽后），或（iii）在（i）和（ii）時，將除草有效量的本發(fā)明的除草組合物施用于不希望的植物或其生長場所。優(yōu)選在不希望的植物發(fā)芽前也對已發(fā)芽的不希望的植物(例如闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不希望的作物植物)進(jìn)行施用，而與播種/種植的作物的生長期無關(guān)。
本發(fā)明的除草組合物包含有效量的化合物(A)和(B)具有協(xié)同增效作用。當(dāng)共同或幾乎同時施用化合物(A)和(B)時可觀察到協(xié)同作用；當(dāng)在不同的時間分別施用化合物(A)和(B)時，也可觀察到協(xié)同作用；也可以相繼施用化合物(A)和(B)，例如先芽前施用然后芽后施用，或者先早期芽后施用，然后中期或后期芽后施用。在此優(yōu)選共同或幾乎同時施用化合物(A)和(B)，并且特別優(yōu)選共同施用。
如果在發(fā)芽之前將本發(fā)明的除草組合物施用于土壤表面，則完全防止雜草幼苗發(fā)芽，或者雜草生長至子葉期，但是然后其就停止生長，并最終在兩周至四周之后完全死亡。
如果在發(fā)芽后將所述活性化合物施用于植物的綠色部位，生長同樣會在處理后的相當(dāng)短時間內(nèi)就急劇停止，且該雜草植物保持在施用時間點(diǎn)時的生長期，或者其在一定時間之后完全死亡，以這種方式較早并持續(xù)地消除由有害于作物植物的雜草產(chǎn)生的競爭。對于水稻，也可將所述除草組合物施用在水中，然后其通過土壤、芽和根部被吸收。
當(dāng)化合物(A)和(B)共同施用時，存在協(xié)同增強(qiáng)作用。在此，所述組合物的活性高于施用的各除草劑活性的預(yù)期總和。協(xié)同作用使施用率可降低，防治更寬譜的闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科植物，除草作用起效更快、持續(xù)時間更長、通過僅一次或幾次施用就對有害植物有更好的防治以及可拓寬施用期。所述除草組合物中使用的劑量以及化合物(A)和(B)的有效劑量都可調(diào)節(jié)至較低的水平，以使其對土壤的作用降低至最小程度。這使得本發(fā)明的除草組合物不僅可以施用于敏感作物，還幾乎避免了地下水污染。本發(fā)明除草組合物使得活性組分所需施用率顯著地降低。
上述特性和優(yōu)勢對于雜草防治以保持農(nóng)業(yè)/林業(yè)/園藝作物或綠地/草地免受不希望的競爭植物，從而從質(zhì)量和數(shù)量的角度來確保和/或增加有用作物產(chǎn)率水平是有必要的。就所述特性而言，這種除草組合物顯著地超越了本領(lǐng)域的技術(shù)現(xiàn)狀。
本發(fā)明還提供一種防治不希望的植物生長的方法，包括將本發(fā)明的除草組合物在有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其它繁殖部分存在下施用。
本發(fā)明還提供一種防治不希望的植物的方法，優(yōu)選在有用作物植物中、特別是水稻作物中防治不希望的植物，該方法包括將作為本發(fā)明除草組合物的化合物(A)和(B)，例如共同或單獨(dú)地施用于植物(例如不希望的植物，如單子葉或雙子葉闊葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不希望的作物植物)、種子(例如穎果、種子或無性繁殖器官，例如塊莖和帶芽的枝部)，或者施用于植物生長的區(qū)域(例如栽培的區(qū)域，其也可用水覆蓋)。一種除草劑可在另一種除草劑之前、之后或與之同時施用于植物、種子或植物生長的區(qū)域(例如栽培的區(qū)域)。
本發(fā)明的除草組合物可以通過使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)以常規(guī)方式施用。合適的技術(shù)包括噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌。施用類型以眾所周知的方式取決于意欲的目的；在任何情況下該技術(shù)應(yīng)確保本發(fā)明活性組分的最佳可能分布。
本發(fā)明方法最優(yōu)選用于不希望的植物或其生長場所防治作物生長區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的區(qū)域內(nèi)的雜草。當(dāng)用于作物生長區(qū)時，施用量應(yīng)足以控制雜草生長但又不會對作物產(chǎn)生嚴(yán)重的永久性的傷害。
“不希望的植物”應(yīng)理解為意指生長在不想要其生長的地方的所有植物。這些可為，例如，有害植物(例如單子葉或雙子葉雜草、禾本科雜草、莎草科植物或不想要的作物植物)，包括例如對某些除草活性化合物(例如草甘膦、草銨磷、莠去津、咪唑啉酮類除草劑和磺酰脲類)具有抗性的那些植物。
可通過常用于水稻除草劑的各種施用方法來施用本發(fā)明的除草組合物。特別優(yōu)選地，其通過噴霧施用和/或通過浸漬施用來施用。在浸漬施用中，施用時，水田的水已蓋過地面最高達(dá)3-20cm。然后將本發(fā)明的除草組合物直接置于水田的水中。在世界范圍內(nèi)，噴霧施用主要用于直接播種的水稻，而浸漬施用主要用于移栽的水稻。
本發(fā)明還提供一種防治不希望的植物生長的方法，將不希望的植物或其生長場所與除草有效量的本發(fā)明的除草組合物接觸或向水中施用除草有效量的本發(fā)明的除草組合物。
本發(fā)明還提供一種除草組合物，活性組分由化合物(A)和化合物(B)組成、填充劑和/或表面活性劑。所述除草組合物中，化合物(A)和化合物(B)的含量占所述除草組合物的5%-90%，優(yōu)選10%-80%，更優(yōu)選20%-60%。
本發(fā)明的除草組合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、水乳劑、超低容量液劑、片劑、低容量分散粒劑、丸劑、微囊劑。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“填充劑”指可與活性組分相組合或聯(lián)合以使其更易于施用給對象（例如植物、作物或草類）的天然或合成的有機(jī)或無機(jī)化合物。因此，所述填充劑優(yōu)選為惰性的，至少應(yīng)為農(nóng)業(yè)可接受的。所述填充劑可以為固體或液體。
適用的固體載體為：例如植物質(zhì)粉末類（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、樹皮粉、鋸末、核桃殼粉、麩皮、纖維素粉末、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒，提取植物精華后的殘渣等）、黏土類（例如高嶺土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉類。硅石類（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸鈣）、活性炭、天然礦物質(zhì)類（浮石、綠坡縷石及沸石等）、燒制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化鉀、碳酸鈣、磷酸鈣等的無機(jī)礦物性粉末、硫酸銨、磷酸銨、尿素、氯化銨等的化學(xué)肥料、土肥，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者2種以上混用。
適用的液體載體可以在下列材料中選擇，例如水，酒精類（例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮類（例如丙酮、甲基乙基酮、二異丁基甲酮、環(huán)己酮等）、醚類（例如乙醚、二噁烷、甲基纖維素、四氫呋喃等）、脂肪族碳?xì)浠衔镱悾ɡ缑河汀⒌V物油等）、芳香族碳?xì)浠衔镱悾ɡ绫?、甲苯、二甲苯、溶劑油、烷基萘、氯代芳烴、氯代脂肪烴、氯苯等）、鹵化碳?xì)浠衔镱悺Ⅴ０奉?、砜類、二甲基亞砜、礦物和植物油、動物油等。
適用的表面活性劑有具有離子或非離子性質(zhì)的乳化劑、分散劑或潤濕劑，或這些表面活性劑的混合物。這些表面活性劑的適合的有脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳基磺酸鈉、萘磺酸聚合物、木質(zhì)素磺酸鹽、高分子梳形的枝狀共聚物、丁基萘磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鈉、油脂、脂肪醇與環(huán)氧乙烷縮合物、烷基牛磺酸鹽等聚丙烯酸鹽、蛋白質(zhì)水解物。合適的低聚糖物或聚合物，例如基于單獨(dú)的乙烯單體、丙烯酸、聚氧乙烯或聚氧丙烯或者其與例如（多元）醇或（多元）胺的結(jié)合。當(dāng)活性化合物中的一種和/或惰性載體中的一種不溶于水且當(dāng)在水中施用時，必須存在表面活性劑。表面活性劑的比例為本發(fā)明的除草組合物的5%-40%。
如果合適，本發(fā)明的除草組合物也可以存在其他添加組分，例如保護(hù)膠體、粘合劑、膠粘劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、掩蔽劑、多價螯合劑、絡(luò)合物形成劑。通常，所述的活性組分可以與常規(guī)用于制劑目的的任何固體或液體添加劑結(jié)合。
本發(fā)明的所述除草組合物可通過已知方式將所述活性組分與以下物質(zhì)中的至少一種進(jìn)行混合：液體載體或固體載體、乳化劑、分散劑、潤濕劑和/或保護(hù)膠體、粘合劑、膠粘劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、掩蔽劑、多價螯合劑、絡(luò)合物形成劑、水以及其它加工助劑。
所述除草組合物中，化合物(A)和(B)的含量占所述除草組合物的大5%-90%，優(yōu)選10%-80%，更優(yōu)選20%-60%。
本發(fā)明的除草組合物可通過已知方法配制為例如單個組分-如果合適，與其它活性化合物、添加劑和/或常用制劑助劑-的混合制劑，然后將該組合物以常規(guī)方式用水稀釋后施用；或者通過將單獨(dú)配制或部分單獨(dú)配制的各組分用水共同稀釋而配制為桶混制劑。還可以分開施用單獨(dú)配制或部分單獨(dú)配制的各組分。也可分多部分使用所述除草劑或除草組合物(相繼施用)，例如首先拌種施用或播種前/種植前處理或芽前施用后接著進(jìn)行芽后施用或早期芽后施用，然后進(jìn)行中期或后期芽后施用。在此優(yōu)選共同使用或幾乎同時使用所述組合物的活性化合物，特別優(yōu)選共同施用。
根據(jù)制劑特性，可以按照預(yù)期對象和流行環(huán)境來選擇施用方法，如葉面、浸透、噴霧、噴粉、散射進(jìn)行選擇。
化合物(A)和(B)可以其本身、其制劑形式或通過進(jìn)一步稀釋由其制備的使用形式施用，例如即用溶液、懸浮劑、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑?？捎贸Ｒ?guī)方式-例如通過澆灌、噴霧、霧化或撒播-來施用它們。
本發(fā)明的除草組合物具有更易使用的形式，因為所述組分的量已經(jīng)為最佳比例。此外，制劑中的助劑可彼此調(diào)節(jié)而優(yōu)化。
制劑實(shí)施例
實(shí)施例1：50%丙嗪嘧磺隆+ 10%環(huán)苯草酮懸浮劑
丙嗪嘧磺隆50%
環(huán)苯草酮10%
萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽10%
山梨聚糖脂肪酸酯5%
膨潤土1%
丙三醇5%
玉米油補(bǔ)足至100%
將活性組分、分散劑、潤濕劑和玉米油等各組分按照配方的比例混合均勻，經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到50%丙嗪嘧磺隆+5% 環(huán)苯草酮懸浮劑。
實(shí)施例2 40%丙嗪嘧磺隆+8%環(huán)苯草酮可濕性粉劑
丙嗪嘧磺隆40%
環(huán)苯草酮8%
丁基萘磺酸鈉5%
聚氧乙烯月桂基醚羧酸鈉5%
白炭黑 5%
高嶺土補(bǔ)足至100%
將活性組分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到40%丙嗪嘧磺隆+8%環(huán)苯草酮可濕性粉劑。
實(shí)施例3 10%丙嗪嘧磺隆+10%環(huán)苯草酮可濕性粉劑
丙嗪嘧磺隆10%
環(huán)苯草酮10%
甘油脂肪酸聚氧乙烯醚1%
木質(zhì)素磺酸鈉2%
白炭黑補(bǔ)足至100%
將活性組分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到10%丙嗪嘧磺隆+10%環(huán)苯草酮可濕性粉劑。
實(shí)施例4 50%丙嗪嘧磺隆+5% 環(huán)苯草酮水分散粒劑
丙嗪嘧磺隆50%
環(huán)苯草酮 5%
對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鹽6%
十二烷基硫酸鈉5%
硫酸銨 5%
高嶺土補(bǔ)足至100%
將活性組分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到50%丙嗪嘧磺隆+5%環(huán)苯草酮水分散粒劑。
實(shí)施例5 5%丙嗪嘧磺隆+25%環(huán)苯草酮乳油
丙嗪嘧磺隆 5%
環(huán)苯草酮 25%
乙氧基化蓖麻油5%
十二烷基苯磺酸鈣 3%
N-甲基吡咯烷酮補(bǔ)足至100%
將上述成分按照比例配制，攪拌均勻得到均一的相。
實(shí)施例6 0.5%丙嗪嘧磺隆+25% 環(huán)苯草酮懸乳劑
丙嗪嘧磺隆 0.5%
環(huán)苯草酮 25%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 5%
乙氧基化蓖麻油3%
膨潤土1%
N-甲基吡咯烷酮20%
水補(bǔ)足至100%
將丙嗪嘧磺隆、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、水經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到丙嗪嘧磺隆懸浮劑；將環(huán)苯草酮、N-甲基吡咯烷酮、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到環(huán)苯草酮的乳油；將得到的環(huán)苯草酮乳油加入到丙嗪嘧磺隆懸浮劑中，得到0.5%丙嗪嘧磺隆+25%環(huán)苯草酮懸浮劑。
實(shí)施例7 5%丙嗪嘧磺隆+5% 環(huán)苯草酮可濕性粉劑
丙嗪嘧磺隆5%
環(huán)苯草酮鹽 5%
十二烷基硫酸鈉 6%
亞甲基二萘磺酸鈉3%
白炭黑 20%
高嶺土補(bǔ)足至100%
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
實(shí)施例8 50%丙嗪嘧磺隆+10%環(huán)苯草酮水分散粒劑
丙嗪嘧磺隆50%
環(huán)苯草酮10%
改性木質(zhì)素磺酸鈣5%
十二烷基硫酸鈉 3%
氯化鈉 1%
高嶺土補(bǔ)足至100%
將丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮活性組分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)過氣流粉碎成可濕性粉劑；再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到50%丙嗪嘧磺隆+10%環(huán)苯草酮水分散粒劑。
實(shí)施例9 1%丙嗪嘧磺隆+4%環(huán)苯草酮水乳劑
油相：
丙嗪嘧磺隆 1%
環(huán)苯草酮 4%
SOLVESSOTM 100 10%
乙氧基化蓖麻油 5%
水相：
磺化的萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽 1%
水補(bǔ)足至100%
將丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方將磺化的萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽，水、混合均勻得到水相；在攪拌下將油相加入水相得到水乳劑。
實(shí)施例10 60%丙嗪嘧磺隆+ 30%環(huán)苯草酮可濕性粉劑
丙嗪嘧磺隆60%
環(huán)苯草酮30%
辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽1%
月桂基硫酸鈉2%
高度分散的硅酸1%
碳酸鈉 2%
高嶺土補(bǔ)足至100%
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
實(shí)施例11 50%丙嗪嘧磺隆+ 5%環(huán)苯草酮顆粒劑
丙嗪嘧磺隆 50%
環(huán)苯草酮 5%
聚乙二醇3%
高度分散的硅酸1%
碳酸鈣補(bǔ)足至100%
在混合器中，將磨細(xì)的活性組分均勻涂布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式可獲得顆粒劑。
實(shí)施例12 15%丙嗪嘧磺隆+5%環(huán)苯草酮可濕性粉劑
丙嗪嘧磺隆 15%
環(huán)苯草酮 5%
十二烷基硫酸鈉 5%
木質(zhì)素磺酸鈉5%
凹凸棒土補(bǔ)足至100%
將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
實(shí)施例13 25%丙嗪嘧磺隆+5%環(huán)苯草酮擠出顆粒劑
丙嗪嘧磺隆25%
環(huán)苯草酮 5%
木質(zhì)素磺酸鈉4%
羧甲基纖維素2%
高嶺土補(bǔ)足至100%
將活性組分與助劑混合并研磨，混合物用水潤濕。將該混合物擠出，然后在空氣流中干燥。
實(shí)施例14 0.5%丙嗪嘧磺隆+5% 環(huán)苯草酮種衣劑
丙嗪嘧磺隆 0.5%
環(huán)苯草酮 5%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉10%
改性木質(zhì)素磺酸鈣5%
黃原膠 1%
膨潤土 1%
丙三醇 5%
PVP-K30 1%
水補(bǔ)足至100%
將上述各組分按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成種衣劑。
實(shí)施例15 5%丙嗪嘧磺隆+10%環(huán)苯草酮微囊懸浮-懸浮劑
Synperonic PE/64 5%
檸檬酸0.05%
催化劑0.1%
水10%
環(huán)苯草酮 10%
PAPI 1.35%
SOLVESSOTM 100 5%
Synperonic PE/64 5%
分散劑 LFH 0.15%
消泡劑0.16%
尿素 2%
丙嗪嘧磺隆5%
水補(bǔ)足至100%
將PAPI、環(huán)苯草酮、SOLVESSOTM 100 形成的油相加入含Synperonic PE/64的水溶液中，形成乳狀液。然后加熱并保溫在50oC 下加入催化劑反應(yīng)2小時。冷卻后得到環(huán)苯草酮的微囊劑。
Synperonic PE/64 , 分散劑LFH, 消泡劑，尿素，丙嗪嘧磺隆和水按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。
將得到的環(huán)苯草酮微囊劑加入丙嗪嘧磺隆的懸浮劑中，攪拌均勻得到5%丙嗪嘧磺隆+10%環(huán)苯草酮微囊懸浮-懸浮劑。
實(shí)施例16 30%丙嗪嘧磺隆+6%環(huán)苯草酮懸浮乳劑
丙嗪嘧磺隆30%
環(huán)苯草酮 6%
SOLVESSOTM 200 10%
乙氧基化蓖麻油 4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 5%
改性木質(zhì)素磺酸鈣5%
黃原膠1%
膨潤土1%
丙三醇5%
水補(bǔ)足至100%
將環(huán)苯草酮溶解在SOLVESSOTM 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到環(huán)苯草酮的乳油；
將丙嗪嘧磺隆、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉，上述各組分按比例混合均勻，并經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。
將含環(huán)苯草酮的油相加入到含丙嗪嘧磺隆懸浮劑中，得到懸浮乳劑。
實(shí)施例17 1%丙嗪嘧磺隆+4%環(huán)苯草酮乳油
丙嗪嘧磺隆1%
環(huán)苯草酮 4%
乙氧基化蓖麻油 5%
十二烷基苯磺酸鈣3%
SOLVESSOTM 200 補(bǔ)足至100%
將上述各組分混合，攪拌至得到透明均一相。
實(shí)施例19 60%丙嗪嘧磺隆+40%環(huán)苯草酮
丙嗪嘧磺隆 60%
環(huán)苯草酮40%
將丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮按照比例混合均勻。
實(shí)施例20 40%丙嗪嘧磺隆+20%環(huán)苯草酮+ 40% 雙苯噁唑酸
丙嗪嘧磺隆40%
環(huán)苯草酮20%
雙苯噁唑酸 40%
將丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮、雙苯噁唑酸按照比例混合均勻。
實(shí)施例21 40%丙嗪嘧磺隆+60%環(huán)苯草酮
丙嗪嘧磺隆40%
環(huán)苯草酮60%
將丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮按照比例混合均勻。
實(shí)施例22 50%丙嗪嘧磺隆+30%環(huán)苯草酮+ 20%解草酯
丙嗪嘧磺隆 50%
環(huán)苯草酮30%
解草酯 20%
將丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮、解草酯按照比例混合均勻。
以上實(shí)施例百分配比為重量百分配比。
生物實(shí)施例
芽前試驗：
在溫室條件下，將試驗植物播種于苗缽中。使用標(biāo)準(zhǔn)土壤作為栽培基質(zhì)。在芽前階段，將除草劑單獨(dú)或以組合的形式施用到土壤表面。用量取決于在田間或溫室條件下所確定的最佳濃度。在2~4周后評價試驗（100%作用=植物完全死亡；0%作用=無植物毒性作用）。在此試驗中丙嗪嘧磺隆和環(huán)苯草酮的組合表現(xiàn)出比單獨(dú)施用更好的防除效果，顯示明顯的增效作用。
當(dāng)本發(fā)明的除草組合物在萌芽前施用時，可完全防止雜草出苗或雜草生長至子葉期然后停止生長并經(jīng)過3~4周后完全死亡。
苗后試驗
采用盆栽莖葉處理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)裝定量土，將單子葉和雙子葉的雜草的種子15~20粒播種在塑料缽內(nèi)，蓋0.5~1cm厚的細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長至2~4葉期進(jìn)行莖葉噴霧處理，每缽噴藥液1mL，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長情況，21d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評價藥劑對靶標(biāo)雜草的毒力作用。
按照一定重量百分比配制三種試劑：1、丙嗪嘧磺隆；2、環(huán)苯草酮；3、丙嗪嘧磺隆+環(huán)苯草酮。之后將上述各試劑用水稀釋，獲得藥劑稀釋液。
調(diào)查方法：
試驗處理21d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重，計算鮮重抑制率(%)。
對兩種或多種除草活性成分的混施中顯示的增效作用的評價是基于在“CalculationSynergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations”(Weeds 15/1(1967)，S.R.Colby)中描述的Colby’s方法確定的。
式中，X為丙嗪嘧磺隆以某劑量單用時對靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率；
Y為環(huán)苯草酮以某劑量單用時對靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率；
E0為丙嗪嘧磺隆與環(huán)苯草酮二種藥劑混用時對靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的理論值；
E為丙嗪嘧磺隆與環(huán)苯草酮二種藥劑混用時對靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的實(shí)測值。
如果在生物試驗中觀察到的實(shí)際的雜草防治率(E)超過使用Colby’s方法計算得到的預(yù)期值(E0)，則表示除草組合物的效力大于各成分效力的總和，這意味著組合物具有增效作用。
本發(fā)明的除草組合物針對以下廣譜的重要有害植物（禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草)進(jìn)行測試：稻稗(Echinochloa oryzicola)、馬唐(Digitaria spp.)繁縷(Stellaria media)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、卷莖蓼(Fallopia(ex Polygonum)Convolvulus)、苘麻(Abuthilon theophrasti)、抗磺酰脲的野慈姑（Sagittariatrifolia）、澤瀉（Oriental Waterplantain Rhizome）、抗磺酰脲的鴨舌草（Herb of Pygmy Arrowhead）、雨久花（Monochoria korsakowii）、陌上菜（Lindernia procumbens）、龍葵(Solanum nigrum L.)、螢藺（Scirpus juncoides Roxb）、抗磺酰脲的異型莎草（Cyperus difformis L．）、藜（Chenopodium alum L.）、野燕麥（Avena fatua L.）、豬殃殃（Galium aparine L. var. tenerum Gren.et (Godr.) Rebb.）。
對稗草的活性：
對千金子的活性：
對抗磺酰脲的野慈姑的活性：
對抗磺酰脲的異型莎草的活性：
試驗結(jié)果顯示：丙嗪嘧磺隆和環(huán)苯草酮在50:1-1:50的范圍內(nèi)，防除禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草顯示明顯的增效作用，其有效確保了對目前部分抗磺酰脲類除草劑的雜草的防治，提高了對抗性雜草治理的效果
綜合上述，本發(fā)明的除草組合物，防效優(yōu)于各組分單獨(dú)施用時的活性，藥效試驗驗證其組合具有增效作用，擴(kuò)大雜草防治譜、一次施藥防除作物田禾本科、闊葉雜草及莎草科雜草，減少施藥次數(shù)，降低防治成本，減緩雜草抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求?？捎糜诘咎铩⒂衩?、大豆、谷物、向日葵、馬鈴薯、花生、棉花田苗前封閉除草或苗后除草。
安全作用
在溫室條件下，將試驗植物水稻種子種植在塑料罐中，在塑料罐中生長至4-葉期。在此階段，將單獨(dú)的丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮、丙嗪嘧磺隆+環(huán)苯草酮, 丙嗪嘧磺隆+環(huán)苯草酮+解草酯的組合物，施用到試驗植物。施用3周后，使用百分率量度評價除草劑對作物的植物毒性。100% 表示試驗植物完全死亡， 0% 表示無植物毒性作用。
可以看出，丙嗪嘧磺隆和環(huán)苯草酮的組合，改善了丙嗪嘧磺隆或環(huán)苯草酮與農(nóng)作物的相容性，降低或防止丙嗪嘧磺隆或環(huán)苯草酮對用其處理的有用作物的植株、有用作物的種子或有用作物的其他繁殖部分所造成的損害。
并且，特定的安全劑適用于本發(fā)明的除草組合物。因此，本發(fā)明還涉及一種用于選擇性防治有用作物特別是稻作物中的雜草的選擇性除草組合物,該組合物含有丙嗪嘧磺隆、環(huán)苯草酮，和選自前述的解草酯、解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺、吡唑解草酯、雙苯噁唑酸、蕓薹素內(nèi)酯等安全劑，該組合物能保護(hù)有有作物（而非雜草）免于除草劑的植物毒性作用，還涉及所述組合物在防治有用作物中的不希望的植物的應(yīng)用。