本發(fā)明涉及一種殺菌組合物,由第一活性成分苯菌酮和第二活性成分硝苯菌酯及助劑組成,屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
苯菌酮,英文名稱為metrafenone,化學(xué)名稱為3'-溴-2,3,4,6'-四甲氧基-2',6-二甲基二苯酮。德國(guó)巴斯夫公司開發(fā)的二苯酮類殺菌劑,最早由美國(guó)氰胺公司(現(xiàn)屬巴斯夫公司)在1998年創(chuàng)制。從2003年開始在多個(gè)國(guó)家獲得登記,2009年在智利上市。對(duì)各類白粉病有保護(hù)、治療、鏟除和抑制產(chǎn)孢的作用。低質(zhì)量濃度下可以強(qiáng)烈抑制病原菌包子萌發(fā),與目前已知的商品化殺菌劑作用機(jī)制不同,有報(bào)道稱苯菌酮的作用機(jī)制是干擾菌絲發(fā)育,干擾極性生長(zhǎng)和細(xì)胞極性的建立和維持的過程,可能對(duì)調(diào)節(jié)細(xì)胞骨架肌動(dòng)蛋白合成的通路有影響。與那些具有二甲基化作用的抑制劑以及苯胺基嘧啶類殺菌劑無交互抗性,主要用于多種作物的白粉病防治。硝苯菌酯,英文名稱為meptyldinocap,化學(xué)名稱為2-異辛基-4,6-二硝基苯基-2-丁烯酸酯。美國(guó)陶氏益農(nóng)開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,作用于病原菌生活史的各個(gè)階段,通過抑制孢子萌發(fā),抑制真菌呼吸作用,導(dǎo)致細(xì)胞代謝紊亂,從而使病原菌細(xì)胞死亡。硝苯菌酯為親酯性化合物,可作用于多個(gè)位點(diǎn),在植物葉片表面能夠迅速和葉片表面的蠟質(zhì)層結(jié)合,耐雨水淋溶,具有預(yù)防、治療和鏟除等功能,具有持效期長(zhǎng)等特點(diǎn),主要用于果樹、蔬菜、花卉和瓜類等作物上白粉病的防治。申請(qǐng)人經(jīng)檢索,目前還沒有苯菌酮與硝苯菌酯混配防治作物白粉病的文獻(xiàn)報(bào)道,進(jìn)一步地通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將作用機(jī)理不同的苯菌酮與硝苯菌酯復(fù)配,具有明顯的增效作用,能顯著提高對(duì)白粉病的防治效果,減少用藥量,降低防治成本,對(duì)作物安全性高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理,增效作用顯著,殺菌效果好,用藥成本低,對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供含苯菌酮與硝苯菌酯的殺菌組合物制劑劑型。本發(fā)明的再一目的在于提供上述組合物在防治作物白粉病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷,本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的:A)第一活性成分苯菌酮;B)第二活性成分硝苯菌酯;第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:80~80:1,優(yōu)選為1:50~50:1。第一活性成分與第二活性成分的含量之和為所述組合物總重量的1%~80%,優(yōu)選為10%~60%。本發(fā)明一種含苯菌酮與硝苯菌酯的殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是乳油、微乳劑、水乳劑、微膠囊劑、水劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。對(duì)乳油,可使用的助劑有:乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60(通用名:失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#等中的一種或多種;溶劑如二甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、N-甲基吡咯烷酮等中的一種或多種;助溶劑如乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、丙酮、甲乙酮等中的一種或多種;穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、醋酐等中的一種或多種。對(duì)微乳劑,可使用的助劑有:乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、吐溫60-#、TX-10、農(nóng)乳1601(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#等中的一種或多種;助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇等中的一種或多種;溶劑如環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號(hào):S-150、S-180、S-200)等中的一種或多種;穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷等中的一種或多種;水為去離子水。對(duì)水乳劑,可使用的助劑有:乳化劑如壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農(nóng)乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#(通用名:失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601(通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#等中的一種或多種;溶劑如二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油(牌號(hào):S-150、S-180、S-200)等中的一種或多種;穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧大豆油等中的一種或多種;防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉等中的一種或多種;增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁等中的一種或多種;防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉等中的一種或多種,水為去離子水。對(duì)微膠囊劑,可使用的助劑有:乳化分散劑如壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農(nóng)乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#(通用名:失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601(通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#等中的一種或多種;防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉等中的一種或多種;增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁等中的一種或多種;消泡劑如硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇等中的一種或多種;水為去離子水。對(duì)水劑,可使用的助劑有:乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、農(nóng)乳2201#、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯(10)醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#、十二烷基二甲基芐基氯化銨等中的一種或多種;水為去離子水。對(duì)懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一種或多種;潤(rùn)濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽,烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚中、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一種或多種;增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素等中的一種或多種;防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸鉀、異噻唑啉酮等中的一種或多種;消泡劑如硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇等中的一種或多種;防凍劑如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、無機(jī)鹽類等中的一種或多種;水為去離子水。對(duì)可分散油懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE2020(美國(guó)亨斯邁公司出品,烷基萘磺酸鹽類)等中的一種或多種;乳化劑如BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60#(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫-60#(失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美國(guó)亨斯邁公司出品)中的一種或多種;潤(rùn)濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國(guó)亨斯邁公司出品)等中的一種或多種;增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁等中的一種或多種;防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉等中的一種或多種;分散介質(zhì)如大豆油、菜籽油、棉籽油、水稻油、蓖麻油、棕櫚油、環(huán)氧大豆油、油酸甲酯及其甲酯化油類、柴油、機(jī)油、礦物油,及酯類溶劑如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯等中的一種或多種。對(duì)可濕性粉劑,可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽等中的一種或多種;潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等中的一種或多種;填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一種或多種。對(duì)水分散粒劑,可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽(TERSPERSE2700、T36、GY-D06等)、木質(zhì)素磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽等中的一種或多種;潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽等中的一種或多種;崩解劑如硫酸銨、硫酸鈉、尿素、碳酸氫鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨潤(rùn)土等中的一種或多種;粘結(jié)劑如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、蔗糖等中的一種或多種;填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一種或多種。本發(fā)明組分合理,治療加保護(hù)作用,殺菌效果好,用藥成本低,且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加,而是具有顯著的增效作用,對(duì)作物安全性好,符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對(duì)作物白粉病具有較好的防治效果。具體實(shí)施方式下面通過混配的聯(lián)合作用測(cè)定來說明苯菌酮與硝苯菌酯混配對(duì)作物白粉病的增效作用。1、對(duì)小麥白粉病混配的聯(lián)合作用測(cè)定。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的小麥白粉病,我們以苯菌酮與硝苯菌酯進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究,具體方法如下。試驗(yàn)對(duì)象為小麥白粉病菌(Erysipegraminis)。將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑,試驗(yàn)方法參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第4部分:防治小麥白粉病試驗(yàn)盆栽法》和《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第6部分:混配的聯(lián)合作用測(cè)定》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,抑菌率在5%~90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定)。設(shè)空白對(duì)照,每處理4盆,每盆10株小麥苗,重復(fù)4次。用噴霧法將藥液均勻噴施于備用的小麥苗上,自然晾干。藥劑處理后24h,用孢子懸浮液噴霧接種,自然風(fēng)干,然后移至恒溫室,在溫度為20~25℃,相對(duì)濕度為70%~90%的溫室。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí),分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況,每處理調(diào)查全部葉片。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù),計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。通過防效幾率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析,求出各藥劑的EC50值。用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC),以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用;CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用;80<CTC<120表現(xiàn)為相加作用。表1苯菌酮與硝苯菌酯對(duì)小麥白粉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果表明:苯菌酮與硝苯菌酯以重量比為1:80~80:1混用對(duì)小麥白粉病有較好的毒力,尤其是重量比為1:50~50:1增效作用顯著。2、對(duì)黃瓜白粉病混配的聯(lián)合作用測(cè)定。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的黃瓜白粉病,我們以苯菌酮與硝苯菌酯進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究,具體方法如下。試驗(yàn)對(duì)象為黃瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea)。將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑,試驗(yàn)方法參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第6部分:混配的聯(lián)合作用測(cè)定》和《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第11部分:防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆栽法》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,抑菌率在5%~90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定)。設(shè)空白對(duì)照,重復(fù)4次。采用盆栽法,將藥液均勻噴施于葉面,待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種,自然風(fēng)干,然后移至恒溫室,在溫度為20~24℃的條件下,培養(yǎng)7d~10d。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí),分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況,每處理至少調(diào)查30片葉。分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為:0級(jí):無??;1級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下;3級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的5%~15%;5級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的15%~25%;7級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的25%~50%;9級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的50%~75%;11級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的75%以上;根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù),計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。通過防效幾率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析,求出各藥劑的EC50值。用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC),以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用;CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用;80<CTC<120表現(xiàn)為相加作用。表2苯菌酮與硝苯菌酯對(duì)黃瓜白粉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果表明:苯菌酮與硝苯菌酯以重量比為1:80~80:1混用對(duì)黃瓜白粉病有較好的毒力,尤其是重量比為1:50~50:1增效作用顯著。3、對(duì)草莓白粉病混配的聯(lián)合作用測(cè)定。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的草莓白粉病,我們以苯菌酮與硝苯菌酯進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究,具體方法如下。試驗(yàn)對(duì)象為草莓白粉病菌(Sphaerothecamacularis)。將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑,試驗(yàn)方法參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第6部分:混配的聯(lián)合作用測(cè)定》和《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則(二)第119部分殺菌劑防治草莓白粉病》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,抑菌率在5%~90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定)。設(shè)空白對(duì)照,重復(fù)4次,采用盆栽法,每處理5盆,每盆5株。將藥液均勻噴施于葉面,待藥液自然風(fēng)干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種,自然風(fēng)干,然后移至恒溫室,在溫度為20~24℃的條件下,培養(yǎng)7d~10d。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí),分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況,每盆選取3株,每株調(diào)查全部葉片。分級(jí)方法:0級(jí):無病斑;1級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下;3級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的6%~15%;5級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的16%~25%;7級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的26%~50%;9級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的51%以上;根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù),計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。通過防效幾率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析,求出各藥劑的EC50值。用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC),以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用;CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用;80<CTC<120表現(xiàn)為相加作用。表3苯菌酮與硝苯菌酯對(duì)草莓白粉病的混配聯(lián)合作用測(cè)定室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果表明:苯菌酮與硝苯菌酯以重量比為1:80~80:1混用對(duì)黃瓜白粉病有較好的毒力,尤其是重量比為1:50~50:1增效作用顯著。為了更好地說明本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說明,配方中的百分比均為重量百分比。制劑實(shí)施例1稱取15%苯菌酮、45%硝苯菌酯、3%農(nóng)乳600#、5%斯盤-60#、2%甲醇、2%環(huán)氧氯丙烷,二甲苯加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,攪拌溶解完全后制得60%苯菌酮·硝苯菌酯乳油。制劑實(shí)施例2稱取25%苯菌酮、20%硝苯菌酯、5%農(nóng)乳700#、4%農(nóng)乳600#、2%環(huán)己酮、2%醋酐,甲苯加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,攪拌溶解完全后制得45%苯菌酮·硝苯菌酯乳油。制劑實(shí)施例3稱取35%苯菌酮、15%硝苯菌酯、5%乳化劑T-60、5%農(nóng)乳1601#、2%丙酮、2%亞磷酸三苯酯,生物柴油加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,攪拌溶解完全后制得50%苯菌酮·硝苯菌酯乳油。制劑實(shí)施例4稱取5%苯菌酮、25%硝苯菌酯、3%農(nóng)乳1601、3%十二烷基苯磺酸鈣、3%甲醇、3%二甲苯、1%環(huán)氧氯丙烷,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)攪拌混合后制得30%苯菌酮·硝苯菌酯微乳劑。制劑實(shí)施例5稱取15%苯菌酮、5%硝苯菌酯、5%農(nóng)乳600#、3%異丙醇、3%甲苯、1%亞磷酸三苯酯,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)攪拌混合后制得20%苯菌酮·硝苯菌酯微乳劑。制劑實(shí)施例6稱取25%苯菌酮、10%硝苯菌酯、3%農(nóng)乳700#、3%農(nóng)乳2201、3%正丁醇、2%甲苯、1%環(huán)氧氯丙烷,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)攪拌混合后制得35%苯菌酮·硝苯菌酯微乳劑。制劑實(shí)施例7稱取20%苯菌酮、25%硝苯菌酯、5%農(nóng)乳1601、2%甲苯、1%亞磷酸三苯酯、2%丙二醇、5%膨潤(rùn)土、0.2%苯甲酸鈉,去離子水加至100%重量份。上述原料混合均勻,高速攪拌后制得45%苯菌酮·硝苯菌酯水乳劑。制劑實(shí)施例8稱取30%苯菌酮、5%硝苯菌酯、6%吐溫-60#、2%環(huán)己酮、1%環(huán)氧大豆油、2%乙二醇、5%聚乙烯醇、0.2%甲醛,去離子水加至100%重量份。上述原料混合均勻,高速攪拌后制得35%苯菌酮·硝苯菌酯水乳劑。制劑實(shí)施例9稱取40%苯菌酮、10%硝苯菌酯、2%斯盤-60#、3%農(nóng)乳400#、2%二甲苯、1%亞磷酸三苯酯、2%氯化鈉、5%膨潤(rùn)土、0.2%苯甲酸,去離子水加至100%重量份。上述原料混合均勻,高速攪拌后制得50%苯菌酮·硝苯菌酯水乳劑。制劑實(shí)施例10稱取8%苯菌酮、2%硝苯菌酯、5%乙二醇、8%吐溫-60#、1%硅酸鎂鋁、2%硅油,去離子水加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合攪拌、聚合反應(yīng)后制得10%苯菌酮·硝苯菌酯微膠囊劑。制劑實(shí)施例11稱取25%苯菌酮、5%硝苯菌酯、5%甘油、10%農(nóng)乳2201#、1%膨潤(rùn)土、2%丁醇,去離子水加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合攪拌、聚合反應(yīng)后制得30%苯菌酮·硝苯菌酯微膠囊劑。制劑實(shí)施例12稱取15%苯菌酮、10%硝苯菌酯、5%丙二醇、10%農(nóng)乳600#、1%白炭黑、1.5%辛醇,去離子水加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合攪拌、聚合反應(yīng)后制得25%苯菌酮·硝苯菌酯微膠囊劑。制劑實(shí)施例13稱取0.5%苯菌酮、0.5%硝苯菌酯、4%農(nóng)乳1601#,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,攪拌溶解完全后制得1%苯菌酮·硝苯菌酯水劑。制劑實(shí)施例14稱取5%苯菌酮、25%硝苯菌酯、2%農(nóng)乳2201#、3%農(nóng)乳700#,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,攪拌溶解完全后制得30%苯菌酮·硝苯菌酯水劑。制劑實(shí)施例15稱取15%苯菌酮、35%硝苯菌酯、3%山梨醇酐單硬脂酸酯,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,攪拌溶解完全后制得50%苯菌酮·硝苯菌酯水劑。制劑實(shí)施例16稱取35%苯菌酮、5%硝苯菌酯、5%烷基聚氧乙烯醚磺酸鈉、3%烷基萘磺酸鈉、0.3%硅酸鎂鋁、0.2%膨潤(rùn)土、5%山梨醇、0.2%苯甲酸鈉、1.5%丁醇,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨至粒徑D90小于10μm后制得40%苯菌酮·硝苯菌酯懸浮劑。制劑實(shí)施例17稱取20%苯菌酮、10%硝苯菌酯、3%木質(zhì)素磺酸鈉、3%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4%烷基磺酸鈉、0.5%羧甲基纖維素、3%聚乙二醇、0.2%異噻唑啉酮、1%辛醇,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨至粒徑D90小于10μm后制得30%苯菌酮·硝苯菌酯懸浮劑。制劑實(shí)施例18稱取10%苯菌酮、30%硝苯菌酯、5%木質(zhì)素磺酸鈉、4%萘磺酸鈉、0.3%硅酸鎂鋁、0.2%甲基纖維素、5%丙二醇、0.2%苯甲酸鈉、1%己醇,去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨至粒徑D90小于10μm后制得40%苯菌酮·硝苯菌酯懸浮劑。制劑實(shí)施例19稱取15%苯菌酮、5%硝苯菌酯、2%擴(kuò)散劑NNO、4%斯盤-60#、4%農(nóng)乳2201、1%萘磺酸鈉、0.5%聚乙烯醇、5%尿素,油酸甲酯加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨后制得20%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油懸浮劑。制劑實(shí)施例20稱取20%苯菌酮、2%硝苯菌酯、2%烷基萘磺酸鈉、3%農(nóng)乳700#、6%農(nóng)乳700#、1%烷基磺酸鈉、1%硅酸鎂鋁、3%甘油,大豆油加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨后制得22%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油懸浮劑。制劑實(shí)施例21稱取10%苯菌酮、30%硝苯菌酯、2%烷基萘磺酸鈉、5%乳化劑BY-125、5%農(nóng)乳2201、1%烷基硫酸鈉、0.5%膨潤(rùn)土、5%氯化鈉,礦物油加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合,高速剪切分散30min,用砂磨機(jī)砂磨后制得40%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油懸浮劑。制劑實(shí)施例22稱取45%苯菌酮、35%硝苯菌酯、4%烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鈣、4%烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、2%烷基萘磺酸鈉,滑石粉加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得80%苯菌酮·硝苯菌酯可濕性粉劑。制劑實(shí)施例23稱取15%苯菌酮、10%硝苯菌酯、3%木質(zhì)素磺酸鈣、5%烷基萘甲醛縮合物磺酸鈉、2%烷基磺酸鈉,陶土加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得25%苯菌酮·硝苯菌酯可濕性粉劑。制劑實(shí)施例24稱取25%苯菌酮、25%硝苯菌酯、5%烷基萘甲醛縮合物磺酸鈉、3%聚羧酸鈉、3%十二烷基硫酸鈉,凹凸棒土加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得50%苯菌酮·硝苯菌酯可濕性粉劑。制劑實(shí)施例25稱取20%苯菌酮、15%硝苯菌酯、3%聚羧酸鹽GY-D06、3%烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物、3%十二烷基苯磺酸鈉、5%萘磺酸鈉、2%羧甲基纖維素鈉,凹凸棒土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取35%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒劑。制劑實(shí)施例26稱取10%苯菌酮、20%硝苯菌酯、2%烷基萘磺酸鈉、4%木質(zhì)素磺酸鈉、2%二丁基萘磺酸鈉、3%十二烷基硫酸鈉、1%尿素、2%聚乙烯醇,陶土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取30%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒劑。制劑實(shí)施例27稱取30%苯菌酮、10%硝苯菌酯、5%擴(kuò)散劑NNO、3%木質(zhì)素磺酸鈉、4%二丁基萘磺酸鈉、3%十二烷基苯磺酸鈉、1.5%碳酸氫鈉、2%淀粉,滑石粉加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取40%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒劑。生物實(shí)施例1:防治小麥白粉病田間試驗(yàn)。2014年在陜西省眉縣進(jìn)行了制劑實(shí)施例2(45%苯菌酮·硝苯菌酯乳油)、制劑實(shí)施例4(30%苯菌酮·硝苯菌酯微乳劑)、制劑實(shí)施例8(35%苯菌酮·硝苯菌酯水乳劑)防治小麥白粉病田間試驗(yàn),驗(yàn)證了以上制劑實(shí)施例對(duì)小麥白粉病的防治效果、有效劑量及對(duì)小麥的安全性。試驗(yàn)方法參照《GB/T17980.22-2000農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則(一)殺菌劑防治禾谷類白粉病》。試驗(yàn)作物為小麥,防治對(duì)象為白粉病(Erysiphegraminis)。在連續(xù)種植3年以上的小麥基地進(jìn)行。試驗(yàn)藥劑及劑量為詳見表4。另設(shè)空白對(duì)照,每處理4次重復(fù),每小區(qū)30㎡,共24個(gè)小區(qū),隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法,畝施藥液50kg,均勻噴灑全株。第1次施藥在小麥苗白粉病發(fā)病初期,7天后第2次用藥,共施藥2次。調(diào)查與統(tǒng)計(jì)方法:第1次藥后7天和第2次藥后7天調(diào)查葉片發(fā)病情況。每小區(qū)對(duì)角線五點(diǎn)取樣,每點(diǎn)取20株,調(diào)查每株的上3片葉(有旗葉則包括旗葉)。分級(jí)方法:0級(jí):無病斑;1級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下;3級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的6%~15%;5級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的16%~25%;7級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的26%~50%;9級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的50%以上。根據(jù)病指計(jì)算防效。于每次藥后目測(cè)觀察施藥后對(duì)小麥生長(zhǎng)、葉色等影響情況,考查藥劑對(duì)小麥植株的安全性。病情指數(shù)=[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100防治效果(%)=[(對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù))/對(duì)照病情指數(shù)]×100表4防治小麥白粉病田間試驗(yàn)結(jié)果田間試驗(yàn)結(jié)果表明:45%苯菌酮·硝苯菌酯乳油、30%苯菌酮·硝苯菌酯微乳劑、35%苯菌酮·硝苯菌酯水乳劑對(duì)小麥白粉病有很好的防治效果,分別按有效成分10g/畝噴霧,對(duì)小麥白粉病第1次藥后7天的防效為94.22%、93.61%、92.85%,第2次藥后7天的防效為95.05%、95.41%、94.13%,明顯優(yōu)于20%苯菌酮懸浮劑3g/畝、36%硝苯菌酯乳油10g/畝的防效。通過對(duì)兩次藥后7天差異顯著性分析,差異達(dá)極顯著水平(見表4)。對(duì)小麥的安全性觀察,每次藥后1天至7天目測(cè)觀察供試藥劑對(duì)小麥的安全性,結(jié)果顯示,這幾種藥劑對(duì)小麥莖、葉片等均無藥害產(chǎn)生,表現(xiàn)安全。生物實(shí)施例2:防治黃瓜白粉病田間試驗(yàn)。2014年在山東省壽光市進(jìn)行了制劑實(shí)施例12(25%苯菌酮·硝苯菌酯微膠囊劑)、制劑實(shí)施例14(30%苯菌酮·硝苯菌酯水劑)、制劑實(shí)施例16(40%苯菌酮·硝苯菌酯懸浮劑)防治黃瓜白粉病田間試驗(yàn),驗(yàn)證了該藥劑對(duì)黃瓜白粉病的防治效果及對(duì)黃瓜的安全性。試驗(yàn)作物為黃瓜,防治對(duì)象為黃瓜白粉?。⊿phaerothecafuliginea)。試驗(yàn)設(shè)在壽光市稻田鎮(zhèn)東稻田村,試驗(yàn)田地勢(shì)平坦,土壤為壤土,肥力中等,pH值6.9,試驗(yàn)期間肥水管理中等。試驗(yàn)藥劑及劑量詳見表5。另設(shè)空白對(duì)照,每處理4次重復(fù),每小區(qū)30㎡,共24個(gè)小區(qū),隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法,畝施藥液45kg,均勻噴灑在葉片正反面。調(diào)查與統(tǒng)計(jì)方法:施藥前調(diào)查病情基數(shù),最后一次施藥后10~14d再調(diào)查一次,共調(diào)查2次。每小區(qū)隨機(jī)取四點(diǎn),每點(diǎn)調(diào)查2株的全部葉片,每片葉按照病斑占葉面積的百分率分級(jí)記錄。分級(jí)方法:0級(jí):無病斑;1級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下;3級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的6%~10%;5級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的11%~20%;7級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的21%~40%;9級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的40%以上。病情指數(shù)=[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100防治效果(%)=[1-(對(duì)照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/(對(duì)照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100表5防治黃瓜白粉病田間試驗(yàn)結(jié)果田間試驗(yàn)結(jié)果表明,25%苯菌酮·硝苯菌酯微膠囊劑、30%苯菌酮·硝苯菌酯水劑、40%苯菌酮·硝苯菌酯懸浮劑對(duì)黃瓜白粉病有很好的防治效果,分別按有效成分10g/畝噴霧2次,對(duì)黃瓜白粉病第2次藥后10天的防效分別為94.28%、95.38%、94.97%,明顯優(yōu)于20%苯菌酮懸浮劑3g/畝、36%硝苯菌酯乳油10g/畝的防效。通過對(duì)藥后10天差異顯著性分析,差異達(dá)極顯著水平(見表5)。對(duì)黃瓜的安全性調(diào)查,噴藥后第1天及藥后若干天觀察,各試驗(yàn)處理對(duì)黃瓜無藥害現(xiàn)象發(fā)生。生物實(shí)施例3:防治草莓白粉病田間試驗(yàn)。2014年在重慶市巴南區(qū)木洞鎮(zhèn)進(jìn)行了制劑實(shí)施例19(20%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油懸浮劑)、制劑實(shí)施例23(25%苯菌酮·硝苯菌酯可濕性粉劑)、制劑實(shí)施例25(35%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒劑)防治草莓白粉病田間試驗(yàn),驗(yàn)證了該藥劑對(duì)草莓白粉病的防治效果及對(duì)草莓的安全性。試驗(yàn)作物為草莓,防治對(duì)象為草莓白粉?。⊿phaerothecamacularis)。試驗(yàn)設(shè)在巴南區(qū)木洞鎮(zhèn),試驗(yàn)田地勢(shì)平坦,土壤為黃壤土,肥力上等,pH值6.7,試驗(yàn)期間肥水管理中等。試驗(yàn)藥劑及劑量詳見表6。另設(shè)空白對(duì)照,每處理4次重復(fù),每小區(qū)30㎡,共24個(gè)小區(qū),隨機(jī)區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法,畝施藥液45kg,均勻噴灑在葉片正反面。調(diào)查與統(tǒng)計(jì)方法:施藥前調(diào)查病情基數(shù),最后一次施藥后7~10d再調(diào)查一次,共調(diào)查2次。每小區(qū)對(duì)角線5點(diǎn)取樣,每點(diǎn)調(diào)查3株,每株調(diào)查全部葉片。分級(jí)方法:0級(jí):無病斑;1級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的5%以下;3級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的6%~15%;5級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的16%~25%;7級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的26%~50%;9級(jí):病斑面積占整個(gè)葉面積的51%以上;病情指數(shù)=[∑(各級(jí)病葉數(shù)×相對(duì)級(jí)數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100防治效果(%)=[1-(對(duì)照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/(對(duì)照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100表6防治草莓白粉病田間試驗(yàn)結(jié)果田間試驗(yàn)結(jié)果表明,20%苯菌酮·硝苯菌酯可分散油懸浮劑、25%苯菌酮·硝苯菌酯可濕性粉劑、35%苯菌酮·硝苯菌酯水分散粒劑對(duì)草莓白粉病有很好的防治效果,分別按有效成分3g/畝噴霧2次,對(duì)草莓白粉病第2次藥后10天的防效分別為94.71%、95.06%、96.15%,明顯優(yōu)于20%苯菌酮懸浮劑3g/畝、36%硝苯菌酯乳油10g/畝的防效。通過對(duì)藥后10天差異顯著性分析,差異達(dá)極顯著水平(見表6)。對(duì)草莓的安全性調(diào)查,噴藥后第1天及藥后若干天觀察,各試驗(yàn)處理對(duì)草莓無藥害現(xiàn)象發(fā)生。以上實(shí)施例說明,第一活性成分苯菌酮與第二活性成分硝苯菌酯按重量比1:80~80:1復(fù)配,可制成乳油、微乳劑、水乳劑、微膠囊劑、水劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑劑型,對(duì)白粉病有顯著的防治效果,增效作用明顯,用藥量少、防治效果高,且對(duì)作物安全性良好。綜上所述,本發(fā)明的組合物是采用兩種活性成分復(fù)配方案,其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加,與現(xiàn)有的單一制劑相比,除了具有顯著的殺菌效果外,更有顯著的增效作用,對(duì)作安全性好,符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。