本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，涉及殺蟲活性化合物的組合物，尤其涉及包含甲基毒死蜱的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)是一種廣譜的有機(jī)磷殺蟲劑，通過觸殺、胃毒和熏蒸均有效，無內(nèi)吸性，用于防治貯藏谷物中的害蟲和各種葉類作物上的害蟲，也可用來防治蚊成蟲、蠅類、水生幼蟲和衛(wèi)生害蟲。但甲基毒死蜱在土壤中無持效性，多種害蟲對(duì)其已產(chǎn)生了抗藥性，且其價(jià)格昂貴。
氨基甲酸酯類殺蟲劑殺蟲效果好，速效性快，但逐年使用，抗性發(fā)展很快。
針對(duì)農(nóng)業(yè)上易產(chǎn)生抗性的害蟲，目前主要的防治方法是開發(fā)與現(xiàn)有農(nóng)藥品種無交互抗性的新活性成分或?qū)⒁延修r(nóng)藥品種進(jìn)行復(fù)配。前者所需的開發(fā)成分高、周期長(zhǎng)，而且開發(fā)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上害蟲抗藥性產(chǎn)生的速度。因此，將不同作用機(jī)理的已開發(fā)農(nóng)藥進(jìn)行復(fù)配是一種最佳選擇。
不同成分進(jìn)行復(fù)配，根據(jù)實(shí)際應(yīng)用效果，來判斷某種復(fù)配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，農(nóng)藥的復(fù)配效果都是加和效應(yīng)，真正有增效作用的復(fù)配很少，尤其是增效作用非常明顯、共毒系數(shù)很高的復(fù)配就更少了。合理的復(fù)配農(nóng)藥之間具有明顯的增效作用，既提高了其防治效果，還減少了農(nóng)藥使用量，降低用藥成本，對(duì)環(huán)境更安全。
CN102017994A公開了一種含烯啶蟲胺和甲基毒死蜱的增效殺蟲組合物及其用途，該殺蟲組合物以烯啶蟲胺與甲基毒死蜱為有效成分，其中，烯啶蟲胺和甲基毒死蜱的重量比為0.1～80∶0.5～80。烯啶蟲胺為新煙堿類殺蟲劑，主要作用于昆蟲神經(jīng)，對(duì)害蟲突觸受體具有神經(jīng)阻斷作用。然而其殘留期較長(zhǎng)，容易導(dǎo)致農(nóng)藥殘留。
CN102017992A公開了一種含氟啶脲和甲基毒死蜱的增效殺蟲組合物及其應(yīng)用，該增效殺蟲組合物以氟啶脲和甲基毒死蜱為主要活性成分，其中氟啶脲和甲基毒死蜱的重量比為0.1～65∶0.1～80。其中，氟啶脲的活性雖然高，但作用速度較慢，在幼蟲體內(nèi)半衰期較長(zhǎng)。
本發(fā)明人經(jīng)過大量研究后發(fā)現(xiàn)，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑復(fù)配，其增效作用十分明顯，尤其對(duì)防治水稻褐飛虱、水稻稻縱卷葉螟、甘藍(lán)上的甘藍(lán)蚜、棉花棉鈴蟲具有預(yù)料不到的防治效果，而且殘留期短，對(duì)環(huán)境綠色友好。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種組分簡(jiǎn)單，增效顯著，殺蟲效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性的含甲基毒死蜱的殺蟲組合物。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種含甲基毒死蜱的殺蟲組合物，該組合物包含甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑；所述氨基甲酸酯類殺蟲劑選自滅多威、硫雙威、抗蚜威、甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、異丙威、速滅威、混滅威、殺蟲環(huán)、殺螟丹、殺蟲單和茚蟲威中的一種或多種；
其中，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質(zhì)量比為1:100～100：1。
優(yōu)選的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質(zhì)量比為1∶50～50：1。
更優(yōu)選的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質(zhì)量比為1∶20～20∶1。
最優(yōu)選的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質(zhì)量比為1∶10～10∶1。
本發(fā)明的殺蟲組合還包含農(nóng)用助劑，所述農(nóng)用助劑選自濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化劑、助表面活性劑、增稠劑、溶劑、助溶劑、防凍劑、防腐劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、成膜劑、成囊劑、pH酸堿調(diào)節(jié)劑、消泡劑、著色劑、填料和水中的一種或多種；其中甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑占?xì)⑾x組合物總量的1～90％。
所述的濕潤(rùn)劑選自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基銨鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和?；劝匪猁}中的一種或多種；
所述分散劑選自縮合萘磺酸鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、亞甲基二萘磺酸鈉、丙烯酸均聚物鈉鹽、高分子聚羧酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鈉鹽、EO/PO嵌段聚醚和馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽中的一種或多種；
所述的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基丁二酸酯磺酸鹽、烷基聯(lián)苯基醚磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、酚甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、縮甲基纖維素及其衍生物、烷基銨鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季銨鹽、牛油脂乙氧基銨鹽、烷基萘磺酸鹽、氨基酸、氧化胺、甜菜堿、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和?；劝匪猁}中的一種或多種；
所述助表面活性劑選自正丁醇、異丁醇、正辛醇中的一種或多種；
所述增稠劑選自黃原膠、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素鈉、淀粉磷酸酯鈉、辛烯基琥珀酸淀粉鈉和聚乙烯醇中的一種或多種；
所述溶劑選自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烴溶劑油中的一種或多種；
所述助溶劑選自環(huán)己酮、N,N-二甲基乙酰胺，和/或N,N-二甲基甲酰胺；
所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇和尿素中的一種或多種；
所述成膜劑選自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、黃原膠和淀粉中的一種或多種；
所述成囊劑所用的囊壁材料為聚脲樹脂；是由異氰酸酯單體與多元醇或者多元胺通過界面聚合反應(yīng)而制得，異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、多苯基多次亞甲基多異氰酸酯、多苯基多亞甲基多異氰酸酯等。
所述pH酸堿調(diào)節(jié)劑選自檸檬酸、冰醋酸、鹽酸、氨水、三乙胺、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一種或多種；
所述崩解劑選自氯化鈉、氯化銨、硫酸銨、硫酸鈉和可溶性淀粉中的一種或多種；
所述防腐劑選自卡松、甲醛、水楊酸苯酯、苯甲酸鈉、對(duì)羥基苯甲酸丁酯和山梨酸鉀中的一種或多種；
所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、亞磷酸三苯酯、縮水甘油醚和季戊四醇中的一種或多種；
所述消泡劑選自有機(jī)硅消泡劑和/或聚醚消泡劑；
所述著色劑選自氧化鐵、氧化鈦和偶氮染料中的一種或多種；
所述填料選自高嶺土、硅藻土、滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣和白炭黑中的一種或多種；
所述水為自來水、去離子水或蒸餾水。
殺蟲組合物的劑型可為可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、種子處理干粉劑、種子處理可分散粉劑、水分散粒劑、顆粒劑、懸浮劑、懸乳劑、微囊懸浮劑、種子處理懸浮劑、種子處理微囊懸浮劑、懸浮種衣劑、水劑、水乳劑或微乳劑。
優(yōu)選的，殺蟲組合物的劑型為可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、懸乳劑或乳油。
本發(fā)明的殺蟲組合物可用于水稻、小麥、大麥、高粱、馬鈴薯、果樹、煙草、蔬菜、甘蔗或棉花等，防治對(duì)象包括棉鈴蟲、棉花棉蚜、水稻二化螟、水稻三化螟、稻縱卷葉螟、水稻飛虱、小麥蚜蟲、麥長(zhǎng)管蚜、蔬菜黃曲條跳甲、甘藍(lán)菜青蟲、甘藍(lán)蚜、甜菜夜蛾、小菜蛾、煙草煙青蟲、柑橘潛葉蛾、柑橘銹壁虱、柑橘蚜蟲、茶樹茶小綠葉蟬、谷蠹或玉米象等。
優(yōu)選的，本發(fā)明的殺蟲組合物用于防治棉鈴蟲、甘藍(lán)蚜、水稻飛虱、稻縱卷葉螟。
本發(fā)明的有益效果：
1、本發(fā)明的殺蟲組合物增效明顯，可充分發(fā)揮組合物對(duì)靶標(biāo)害蟲的防治功效。
2、本發(fā)明的殺蟲組合物除了提高殺蟲效果，也擴(kuò)大了殺蟲譜，減少用藥量，從而減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的壓力，減少農(nóng)藥殘留。
3、本發(fā)明的殺蟲組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，可有效減緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生。
4、本發(fā)明的殺蟲組合物可顯著改善作物的耐受性，對(duì)作物的安全性更高。
具體實(shí)施方式
下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步說明：
本發(fā)明的應(yīng)用實(shí)施例是采用室內(nèi)生物活性測(cè)定和田間藥效試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)生物活性測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的共度系數(shù)(CTC)，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)驗(yàn)證其增效效果。聯(lián)合毒力評(píng)判采用孫沛云法：計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)，以CTC值評(píng)判兩種藥劑的聯(lián)合毒力作用。
理論混用毒力指數(shù)(TTI)＝A的毒力指數(shù)×A在混用中的含量(％)+B的毒力指數(shù)×B在混用中的含量(％)
共毒系數(shù)(CTC)若>120，表明有增效作用；若<80，表明為拮抗作用；若≥80，且≤120，表明為相加作用。
一、混配農(nóng)藥的室內(nèi)生物活性測(cè)定
試驗(yàn)生物一：棉鈴蟲
棉鈴蟲(Helicoverpa armigera Hubner)，屬鱗翅目，夜蛾科。試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1154.14-2008》。
甲基毒死蜱與滅多威、硫雙威復(fù)配對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)生物活性測(cè)定采用毒力聯(lián)合測(cè)定法，試驗(yàn)配比及結(jié)果分別見表1-2。
表1：甲基毒死蜱、滅多威及其混配對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表2：甲基毒死蜱、硫雙威及其混配對(duì)棉鈴蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
測(cè)定結(jié)果表明甲基毒死蜱與滅多威、硫雙威復(fù)配的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表1-2)。
試驗(yàn)生物二：甘藍(lán)蚜
甘藍(lán)蚜，Brevicoryne brassicae(Linnaeus)，屬半翅目同翅亞目，蚜科。試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1154.6-2006》。
甲基毒死蜱與抗蚜威復(fù)配對(duì)甘藍(lán)蚜若蚜的室內(nèi)生物活性測(cè)定采用毒力聯(lián)合測(cè)定法，試驗(yàn)配比及結(jié)果見表3。
表3：甲基毒死蜱、抗蚜威及其混配對(duì)甘藍(lán)蚜若蚜的室內(nèi)活性測(cè)定
測(cè)定結(jié)果表明甲基毒死蜱與抗蚜威復(fù)配的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表3)。
試驗(yàn)生物三：水稻褐飛虱
水稻褐飛虱，Nilaparvata lugens(Stal)，屬半翅目同翅亞目，飛虱科。試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1154.11-2008》。
甲基毒死蜱與甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、異丙威、速滅威、混滅威復(fù)配對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的室內(nèi)生物活性測(cè)定采用毒力聯(lián)合測(cè)定法，試驗(yàn)配比及結(jié)果分別見表4-9。
表4：甲基毒死蜱、甲萘威及其混配對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表5：甲基毒死蜱、丁硫克百威及其混配對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表6：甲基毒死蜱、仲丁威及其混配對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表7：甲基毒死蜱、異丙威及其混配對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表8：甲基毒死蜱、速滅威及其混配對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表9：甲基毒死蜱、混滅威及其混配對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
測(cè)定結(jié)果表明甲基毒死蜱與甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、異丙威、速滅威及混滅威復(fù)配的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表4-9)。
試驗(yàn)生物四：稻縱卷葉螟
稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis Guenee)，屬鱗翅目，螟蛾科，別名縱卷螟、卷葉蟲。試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1154.1-2006》、《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1154.14-2006》。
甲基毒死蜱與殺蟲環(huán)、殺螟丹、殺蟲單和茚蟲威復(fù)配對(duì)稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內(nèi)生物活性測(cè)定采用毒力聯(lián)合測(cè)定法，試驗(yàn)配比及結(jié)果分別見表10-13。
表10：甲基毒死蜱、殺蟲環(huán)及其混配對(duì)稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表11：甲基毒死蜱、殺螟丹及其混配對(duì)稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表12：甲基毒死蜱、殺蟲單及其混配對(duì)稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
表13：甲基毒死蜱、茚蟲威及其混配對(duì)稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內(nèi)活性測(cè)定
測(cè)定結(jié)果表明甲基毒死蜱與殺蟲環(huán)、殺螟丹、殺蟲單及茚蟲威的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表10-13)。
二、劑型制備實(shí)施例
實(shí)施例1：40％甲基毒死蜱·滅多威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％滅多威組合物)、縮合萘磺酸鹽1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土48.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例2：30％甲基毒死蜱·硫雙威可濕性粉劑
將30％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和20.0％硫雙威組合物)、高分子聚羧酸鹽3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土58.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例3：60％甲基毒死蜱·抗蚜威可濕性粉劑
將60％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和25.0％抗蚜威組合物)、烷基萘磺酸鹽3.0％、木質(zhì)素磺酸鈉2.0％、滑石粉5.0％、輕質(zhì)碳酸鈣3.0％、高嶺土27.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例4：50％甲基毒死蜱·甲萘威可濕性粉劑
將50％活性化合物(25.0％甲基毒死蜱和25.0％甲萘威組合物)、縮合萘磺酸鹽1.0％、EO/PO嵌段聚醚4.0％、滑石粉2.0％、白炭黑5.0％、高嶺土38.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例5：20％甲基毒死蜱·丁硫克百威乳油
將20％活性化合物(5.0％甲基毒死蜱和15.0％丁硫克百威組合物)、5％烷基苯磺酸鹽、4％苯乙基酚聚氧乙烯醚、1％環(huán)氧氯丙烷、重芳烴溶劑油加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得到20％乳油。
實(shí)施例6：70％甲基毒死蜱·仲丁威乳油
將70％活性化合物(30.0％甲基毒死蜱和40.0％仲丁威組合物)、5％烷基苯磺酸鹽、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、1％環(huán)氧大豆油、10％N,N-二甲基乙酰胺，重芳烴溶劑油加至100％重，充分混合，攪拌溶解完全后得到70％乳油。
實(shí)施例7：20％甲基毒死蜱·異丙威乳油
將20％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和10.0％異丙威組合物)、3％烷基苯磺酸鹽、4％脂肪醇聚氧乙烯醚，松脂基植物油加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得到20％乳油。
實(shí)施例8：60％甲基毒死蜱·速滅威乳油
將60％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和25.0％速滅威組合物)、5％烷基苯磺酸鹽、3％脂肪醇聚氧乙烯醚、1％EO/PO嵌段聚醚、5％N,N-二甲基乙酰胺，重芳烴溶劑油加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得60％乳油。
實(shí)施例9：30％甲基毒死蜱·混滅威乳油
將30％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和10.0％混滅威組合物)、4％烷基苯磺酸鹽、4％蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、1％環(huán)氧氯丙烷、油酸甲酯加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得到30％乳油。
實(shí)施例10：50％甲基毒死蜱·殺蟲環(huán)可濕性粉劑
將50％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和15.0％殺蟲環(huán)組合物)、高分子聚羧酸鹽1.0％、木質(zhì)素磺酸鈉4.0％、滑石粉2.0％、硅藻土5.0％、高嶺土38.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例11：40％甲基毒死蜱·殺螟丹可濕性粉劑
將40％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和25.0％殺螟丹組合物)、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、白炭黑5.0％、輕質(zhì)碳酸鈣2.0％、硅藻土48.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例12：50％甲基毒死蜱·殺蟲單可濕性粉劑
將50％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和15.0％殺蟲單組合物)、高分子聚羧酸鹽1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、硅藻土15.0％、高嶺土28.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例13：10％甲基毒死蜱·茚蟲威水分散粒劑
將10％活性化合物(6.0％甲基毒死蜱和4.0％茚蟲威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、烷基萘磺酸鹽5％、硫酸銨9.0％、白炭黑5％、輕質(zhì)碳酸鈣10％、高嶺土59.0％充分混合，加入適量的蒸餾水，再投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含10％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實(shí)施例14：45％甲基毒死蜱·滅多威懸浮劑
將45％活性化合物(5.0％甲基毒死蜱和40.0％滅多威組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽3.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽4.0％、黃原膠0.05％、丙二醇4.0％、卡松0.4％、聚醚消泡劑0.2％、去離子水補(bǔ)加至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨2-3次即得45％活性化合物懸浮劑。
實(shí)施例15：45％甲基毒死蜱·硫雙威水分散粒劑
將45％活性化合物(25.0％甲基毒死蜱和20.0％硫雙威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、烷基萘磺酸鹽4％、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、硫酸鈉10.0％、硅藻土38.0％充分混合，加入適量的蒸餾水，再投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含45％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實(shí)施例16：60％甲基毒死蜱·抗蚜威水分散粒劑
將60％活性化合物(30.0％甲基毒死蜱和30.0％抗蚜威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、木質(zhì)素磺酸鈉1％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4.0％、氯化鈉9.0％、高嶺土24.0％充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含60％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實(shí)施例17：30％甲基毒死蜱·甲萘威水分散粒劑
將30％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和15.0％甲萘威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、高分子羧酸鹽4％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1.0％、氯化銨9.0％、白炭黑5％、高嶺土49.0％充分混合，加入適量的蒸餾水，再投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含30％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實(shí)施例18：25％甲基毒死蜱·丁硫克百威微乳劑
將原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑，攪拌混合均勻?yàn)橛拖?。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或?qū)⑺嗉尤胗拖嘀校吋舆厰嚢?，制得微乳劑。其中，活性化合?5％(甲基毒死蜱20％，丁硫克百威5％)，環(huán)己酮1.5％，N,N-二甲基乙酰胺5％，烷基酚聚氧乙烯醚7％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，乙二醇3％，蒸餾水補(bǔ)至100％。微乳劑的加工設(shè)備主要是攪拌混合釜。
實(shí)施例19：55％甲基毒死蜱·仲丁威懸浮劑
將55％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和35.0％仲丁威組合物)、烷基萘磺酸鹽2.0％、高分子羧酸鹽4.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽4.0％、黃原膠0.05％、丙三醇2.0％、山梨酸鉀0.4％、有機(jī)硅消泡劑0.2％、蒸餾水補(bǔ)加至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨2-3次即得55％活性化合物懸浮劑。
實(shí)施例20：25％甲基毒死蜱·異丙威懸浮劑
將25％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和5％異丙威組合物)、烷基萘磺酸鹽2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽1.0％、木質(zhì)素磺酸鈉4.0％、黃原膠0.05％、乙二醇4.0％、水楊酸苯酯0.4％、有機(jī)硅消泡劑0.2％、自來水補(bǔ)加至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨2-3次即得25％活性化合物懸浮劑。
實(shí)施例21：40％甲基毒死蜱·速滅威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％速滅威組合物)、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1.0％、木質(zhì)素磺酸鹽4.0％、滑石粉2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、硅藻土48.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實(shí)施例22：35％甲基毒死蜱·混滅威微乳劑
將原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑，攪拌混合均勻?yàn)橛拖?。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或?qū)⑺嗉尤胗拖嘀?，邊加邊攪拌，制得微乳劑。其中，活性化合?5％(甲基毒死蜱25％，混滅威10％)，環(huán)己酮1.5％，異丁醇5％，N,N-二甲基乙酰胺5％、脂肪醇聚氧乙烯醚8％，蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物4％，去離子水補(bǔ)至100％。微乳劑的加工設(shè)備主要是攪拌混合釜。
實(shí)施例23：35％甲基毒死蜱·殺蟲環(huán)可溶性粉劑
將35％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和20.0％殺蟲環(huán)組合物)混合，3％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％烷基萘磺酸鹽、5％白炭黑、硫酸鈉補(bǔ)至100％混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎到一定粒徑，得到35％可溶性粉劑。
實(shí)施例24：45％甲基毒死蜱·殺螟丹可溶性粉劑
將45％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和30.0％殺螟丹組合物)混合，5％烷基苯磺酸鹽、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、5％輕質(zhì)碳酸鈣、硫酸銨補(bǔ)至100％混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎到一定粒徑得到45％可溶性粉劑。
實(shí)施例25：20％甲基毒死蜱·殺蟲單微乳劑
將原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑，攪拌混合均勻?yàn)橛拖?。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或?qū)⑺嗉尤胗拖嘀?，邊加邊攪拌，制得微乳劑。其中，活性化合?0％(甲基毒死蜱16％，殺蟲單4％)，環(huán)己酮3％，異丙醇5％，脂肪醇聚氧乙烯醚10％，苯乙基酚聚氧乙烯醚4％，丙三醇3％，蒸餾水補(bǔ)至100％。微乳劑的加工設(shè)備主要是攪拌混合釜。
實(shí)施例26：15％甲基毒死蜱·茚蟲威懸浮劑
將15％活性化合物(7.0％甲基毒死蜱和8.0％茚蟲威組合物)、烷基萘磺酸鹽2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽1.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽4.0％、黃原膠0.05％、丙三醇2.0％、水楊酸苯酯0.4％、有機(jī)硅消泡劑0.2％、蒸餾水補(bǔ)加至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨2-3次即得15％活性化合物懸浮劑。
實(shí)施例27：35％甲基毒死蜱·丁硫克百威水乳劑
將35％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和15.0％丁硫克百威組合物)、N,N-二甲基乙酰胺3％、重芳烴溶劑油15％、苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚4％、脂肪醇烷氧基化合物3％、PO-EO嵌段共聚物2％、異丁醇2％投入到高速剪切混合乳化機(jī)中，經(jīng)高速剪切后即得油相。在另一高速剪切混合乳化機(jī)中投入異丙醇3％、黃原膠0.3％、去離子水補(bǔ)至100％，混合均勻后即得水相，將水相打入高位槽，并在高速剪切的條件下，滴加到油相中，再加三乙胺調(diào)節(jié)pH值至4-7并繼續(xù)剪切10-30分鐘，即得水乳劑，水乳劑含35％活性化合物。
實(shí)施例28：40％甲基毒死蜱·抗蚜威懸乳劑
40％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和25.0％抗蚜威組合物)懸乳劑制備方法：將抗蚜威50.0％、EO/PO嵌段聚醚2.0％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物3.0％、丙烯酸均聚物鈉鹽1.0％、丙三醇2.0％、黃原膠0.3％、山梨酸鉀0.1％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水補(bǔ)至100％充分混合，再投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再過濾后即得懸浮劑。懸浮劑中含50.0％抗蚜威，D90粒徑為3-5微米。再將50.0％的50.0％抗蚜威懸浮劑、甲基毒死蜱15.0％、松脂基植物油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％、丙三醇3.0％、羧甲基纖維素鈉0.3％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水9.6％充分混合，高速剪切，均質(zhì)乳化、過濾即制得懸乳劑，懸乳劑含40％含量的活性化合物。
三、混配劑的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)生物一：棉鈴蟲
試驗(yàn)在浙江新農(nóng)化工仙居生測(cè)中心試驗(yàn)田開展，前茬為甘藍(lán)，土質(zhì)為粘壤土，肥力中等。供試作物為棉花，品種為中棉所23號(hào)，對(duì)象為棉鈴蟲。設(shè)置實(shí)施例1、實(shí)施例2、3個(gè)單劑對(duì)照及1個(gè)清水空白對(duì)照共6個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共18個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)10行棉花，面積約60m2，隨機(jī)區(qū)組排列。
按每畝藥量對(duì)水45公斤葉片正反面均勻噴霧。試驗(yàn)于6月20日施藥。施藥前在每小區(qū)中間2行選擇25株生長(zhǎng)一致、有棉鈴蟲幼蟲棉株固定掛牌；逐株調(diào)查幼蟲數(shù)，查后立即用背負(fù)式噴霧器按設(shè)定劑量進(jìn)行針對(duì)性噴霧；施藥后第1天、3天、7天調(diào)查殘存幼蟲數(shù)。
表14：實(shí)施例1、實(shí)施例2對(duì)棉鈴蟲的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
上述試驗(yàn)結(jié)果表明：甲基毒死蜱與滅多威復(fù)配(實(shí)施例1)、甲基毒死蜱與硫雙威復(fù)配(實(shí)施例2)對(duì)棉鈴蟲有著較好的速效性及持效性。藥后7天的田間防治效果均在91％以上，實(shí)施例1較于單劑40％甲基毒死蜱乳油、20％滅多威可溶性粉劑和75％硫雙威可濕性粉劑分別增效19％、10.8％、7.5％，實(shí)施例2較于單劑分別增效22.6％、14.4％、11.1％。復(fù)配藥劑在速效性上明顯優(yōu)于單劑(表14)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，也能達(dá)到本發(fā)明所述的有益效果。
試驗(yàn)生物二：甘藍(lán)蚜
試驗(yàn)在浙江新農(nóng)化工仙居生測(cè)中心試驗(yàn)田開展，前茬為水稻，土質(zhì)為粘壤土，肥力中等。供試作物為甘藍(lán)，供試品種為京豐一號(hào)，防治對(duì)象為甘藍(lán)蚜。設(shè)置實(shí)施例3、2個(gè)單劑對(duì)照及1個(gè)清水空白對(duì)照共4個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共12個(gè)小區(qū)，面積約24m2，隨機(jī)區(qū)組排列。
按每畝藥量對(duì)水45公斤葉面均勻噴霧。施藥前在每小區(qū)中間2行選擇10棵有蚜株，每株甘藍(lán)調(diào)查下部3張老葉，統(tǒng)計(jì)葉片上蚜蟲基數(shù)。施藥前調(diào)查蚜蟲基數(shù)，施藥后第1天、3天、7天調(diào)查殘存幼蟲數(shù)，計(jì)算防效。
表15：實(shí)施例3對(duì)甘藍(lán)蚜的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
上述試驗(yàn)結(jié)果表明：甲基毒死蜱與抗蚜威復(fù)配(實(shí)施例3)對(duì)甘藍(lán)蚜有著較好的速效性及持效性。藥后7天的田間防治效果為97.2％以上，實(shí)施例3較于單劑40％甲基毒死蜱乳油、50％抗蚜威可濕性粉分別增效26.6％、11.4％，在速效性上明顯優(yōu)于單劑(表15)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，也能達(dá)到本發(fā)明所述的有益效果。
試驗(yàn)生物三：水稻褐飛虱
試驗(yàn)在浙江新農(nóng)化工仙居生測(cè)中心試驗(yàn)田開展，前茬為油菜，土質(zhì)為粘壤土，肥力中等，水稻栽培方式為旱育稀植。供試作物為水稻，品種為連粳8號(hào)，對(duì)象為水稻褐飛虱。設(shè)置實(shí)施例4、實(shí)施例8、實(shí)施例9、4個(gè)單劑對(duì)照及1個(gè)清水空白對(duì)照共8個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共24個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積30m2，隨機(jī)區(qū)組排列。
按每畝藥量對(duì)水30公斤對(duì)準(zhǔn)水稻基部均勻噴霧。試驗(yàn)于9月10日施藥，此時(shí)為水稻抽穗揚(yáng)花期。施藥時(shí)田間稻飛虱以低齡若蟲為主，藥前1天調(diào)查蟲口基數(shù)，施藥后第1天、3天、7天各調(diào)查1次，每小區(qū)采取平行跳躍法調(diào)查5點(diǎn)，每點(diǎn)5叢，拍打稻叢接飛虱于瓷盆，統(tǒng)計(jì)飛虱數(shù)，計(jì)算防效。
表16：實(shí)施例4、實(shí)施例8、實(shí)施例9對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
在浙江新農(nóng)化工仙居生測(cè)中心試驗(yàn)田開展，前茬為小麥，土質(zhì)為粘壤土，肥力中等，水稻栽培方式為旱育稀植。供試作物為水稻，品種為秀水519，對(duì)象為水稻褐飛虱。設(shè)置實(shí)施例18、實(shí)施例19、實(shí)施例20、4個(gè)單劑對(duì)照及1個(gè)清水空白對(duì)照共8個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共24個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積30m2，隨機(jī)區(qū)組排列。試驗(yàn)施藥方法及調(diào)查方法同上。
表17：實(shí)施例18、實(shí)施例19、實(shí)施例20對(duì)水稻褐飛虱3齡若蟲的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
上述試驗(yàn)結(jié)果表明：實(shí)施例4、實(shí)施例8、實(shí)施例9、實(shí)施例18、實(shí)施例19及實(shí)施例20對(duì)水稻褐飛虱有著較好的速效性及持效性，藥后3天的田間防治效果均在87.5％以上(表16-17)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，也能達(dá)到本發(fā)明所述的有益效果。
試驗(yàn)生物四：稻縱卷葉螟
試驗(yàn)在浙江新農(nóng)化工仙居生測(cè)中心試驗(yàn)田開展，前茬為油菜，土質(zhì)為粘壤土，肥力中等。供試作物為水稻，直播，品種為淮稻8號(hào)，防治對(duì)象為水稻稻縱卷葉螟。設(shè)置實(shí)施例23、實(shí)施例24、實(shí)施例25、實(shí)施例26、5個(gè)單劑對(duì)照及1個(gè)清水空白對(duì)照共10個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共30個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)面積30m2。施藥前查蟲基數(shù)，施藥后第3天、7天、10天調(diào)查小區(qū)殘蟲，調(diào)查時(shí)按小區(qū)隨機(jī)取40－50株調(diào)查，記錄活蟲數(shù)，換算成百株蟲量。計(jì)算蟲口減退率和校正防效。
表18：實(shí)施例23、24、25及實(shí)施例26對(duì)稻縱卷葉螟3齡幼蟲的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
實(shí)施例23、實(shí)施例24、實(shí)施例25及實(shí)施例26對(duì)稻縱卷葉螟有著較好的速效性及持效性，藥后7天的田間防治效果均在86％以上，在速效性上明顯優(yōu)于單劑，防效上也優(yōu)于單劑(表18)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，也能達(dá)到本發(fā)明所述的有益效果。
綜上所述，本發(fā)明的組合物采用兩種活性成分復(fù)配方案，其活性和殺蟲效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺蟲效果外，而且有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，減少農(nóng)藥殘留，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
四、不同氨基甲酸酯類殺蟲劑與甲基毒死蜱復(fù)配的田間藥效測(cè)定
實(shí)施例1：40％甲基毒死蜱·滅多威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％滅多威組合物)、縮合萘磺酸鹽1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土48.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑。可濕性粉劑中含40％含量活性化合物。
實(shí)施例2：30％甲基毒死蜱·硫雙威可濕性粉劑
將30％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和20.0％硫雙威組合物)、高分子聚羧酸鹽3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土58.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
對(duì)比例1：40％甲基毒死蜱·除線威可溶性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％除線威組合物)、3％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％烷基萘磺酸鹽、5％白炭黑、硫酸鈉補(bǔ)至100％混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎到一定粒徑，得到40％可溶性粉劑。
對(duì)比例2：40％甲基毒死蜱·涕滅砜威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％涕滅砜威組合物)、高分子聚羧酸鹽3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土58.0％充分混合，再通過超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
試驗(yàn)生物：棉鈴蟲
試驗(yàn)在浙江新農(nóng)化工仙居生測(cè)中心試驗(yàn)田開展，前茬為甘藍(lán)，土質(zhì)為粘壤土，肥力中等。供試作物為棉花，品種為中棉所23號(hào)，對(duì)象為棉鈴蟲。設(shè)置實(shí)施例1、實(shí)施例2、對(duì)比例1、對(duì)比例2、1個(gè)清水空白對(duì)照共5個(gè)處理，每個(gè)處理3次重復(fù)，共15個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)10行棉花，面積約60m2，隨機(jī)區(qū)組排列。
按每畝藥量對(duì)水45公斤葉片正反面均勻噴霧。試驗(yàn)于6月20日施藥。施藥前在每小區(qū)中間2行選擇25株生長(zhǎng)一致、有棉鈴蟲幼蟲棉株固定掛牌；逐株調(diào)查幼蟲數(shù)，查后立即用背負(fù)式噴霧器按設(shè)定劑量進(jìn)行針對(duì)性噴霧；施藥后第1天、3天、7天調(diào)查殘存幼蟲數(shù)。
表19：不同氨基甲酸酯類殺蟲劑對(duì)棉鈴蟲的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
上述試驗(yàn)結(jié)果表明：相對(duì)于除線威和涕滅砜威與甲基毒死蜱復(fù)配，硫雙威和滅多威與甲基毒死蜱復(fù)配對(duì)棉鈴蟲有著較好的速效性及持效性。藥后7天的田間防治效果均在90％以上，40％甲基毒死蜱·滅多威可濕性粉劑較于40％甲基毒死蜱·除線威可溶性粉劑、40％甲基毒死蜱·涕滅砜威可濕性粉劑，分別增效14.9％、13.0％，30％甲基毒死蜱·硫雙威可濕性粉劑較于40％甲基毒死蜱·除線威可溶性粉劑、40％甲基毒死蜱·涕滅砜威可濕性粉劑分別增效19.4％、17.5％。本發(fā)明所選用的氨基甲酸酯類殺蟲劑與甲基毒死蜱復(fù)配在速效性上優(yōu)于其他氨基甲酸酯類殺蟲劑與甲基毒死蜱的復(fù)配(表19)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，也能達(dá)到本發(fā)明所述的有益效果。
根據(jù)上述說明書的揭示和教導(dǎo)，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員還可以對(duì)上述實(shí)施方式進(jìn)行變更和修改。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的具體實(shí)施方式，對(duì)發(fā)明的一些修改和變更也應(yīng)當(dāng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。此外，盡管本說明書中使用了一些特定的術(shù)語，但這些術(shù)語只是為了方便說明，并不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何限制。