本發(fā)明涉及一種增效殺蟲組合物，尤其是一種含有雙丙環(huán)蟲酯的增效殺蟲組合物及其防治農(nóng)作物上小型害蟲的應(yīng)用，屬于復配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
飛虱和薊馬等常見小型害蟲具有寄主范圍廣、繁殖快、年發(fā)生代數(shù)多且易對農(nóng)藥產(chǎn)生抗性等特點，對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成較大損失。目前常用防治藥劑如阿維菌素、乙基多殺菌素、新煙堿類的吡蟲啉、噻蟲嗪、啶蟲脒、吡蚜酮等已產(chǎn)生較高抗性。因此市場上急需一種高效低毒的防治飛虱和薊馬等小型害蟲的藥劑。
雙丙環(huán)蟲酯，英文通用名稱：afidopyropen，為植物源農(nóng)藥，其結(jié)構(gòu)新穎且具有全新的作用機制，可以用于防治水稻、果樹、蔬菜、中耕作物及觀賞植物上小型害蟲如介殼蟲、薊馬、葉蟬及粉虱等，無論是葉面處理、種子處理還是土壤處理都有良好效果，且毒性很低。由于雙丙環(huán)蟲酯單獨使用易產(chǎn)生抗藥性，為延緩其抗藥性的產(chǎn)生，延長其使用壽命，對其進行復配開發(fā)是非常有必要的。
殺蟲單、殺蟲雙和殺螟丹，屬于沙蠶毒素類殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和一定的熏蒸和內(nèi)吸作用，其作用機理是阻斷昆蟲神經(jīng)脈沖傳遞，阻斷乙酰膽堿受體，使昆蟲失去調(diào)節(jié)機能、陷入麻痹、拒食而亡。主要可用于防治水稻、蔬菜、甘蔗、果樹、茶樹等多種作物上的多種食葉害蟲、鉆蛀性害蟲，如二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟、薊馬、葉蟬等害蟲，對捕食性螨類影響小。
截至目前，將雙丙環(huán)蟲酯與殺蟲單、殺蟲雙和殺螟丹進行復配尚未見任何報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺蟲組合物，并且有助于減少用藥量、延緩害蟲產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測定試驗，意外發(fā)現(xiàn)雙丙環(huán)蟲酯和殺蟲單、殺蟲雙和殺螟丹以一定比例復配后，對飛虱和薊馬具有顯著的增效作用。
本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種含有雙丙環(huán)蟲酯的增效殺蟲組合物，其特征在于：含有有效成分雙丙環(huán)蟲酯(A)和沙蠶毒素類殺蟲劑(B)，B選自殺蟲單、殺蟲雙和殺螟丹中的一種，A與B的質(zhì)量比為40:1～1:80，優(yōu)選質(zhì)量比為8:1～1:8。
本發(fā)明的殺蟲組合物中，有效成分的總質(zhì)量百分含量為15％～85％，其余為助劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以采用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的任意一種劑型，比較好的劑型有懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、可溶粉劑、微囊懸浮劑或可分散油懸浮劑。
所述的農(nóng)藥組合物還含有配制農(nóng)藥制劑所需的常用助劑，常用助劑是分散劑、乳化劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑、填料劑等中的一種或幾種的混合，是農(nóng)藥制劑中常用的各種助劑，不做特別限定，根據(jù)不同情況可以有所變化。
所述的農(nóng)藥組合物，用于防治農(nóng)作物上的害蟲，本發(fā)明所描述的農(nóng)藥組合物，可以成品制劑形式提供，即以混合物形式存在，組合物的成分也可以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需濃度。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：(1)組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著提高；(2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；(3)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩害蟲產(chǎn)生抗性。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進行復配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本和抗性等問題的一項有效措施。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只能通過大量試驗得出結(jié)論。復配增效較好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
本發(fā)明組合物對飛虱和薊馬等具有明顯的增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測定試驗的結(jié)果中很清楚地看出。
生物測定實施例1：雙丙環(huán)蟲酯和殺蟲雙復配對水稻飛虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗
試驗對象：褐飛虱(Nilaparvata lugens(Stdl))，室內(nèi)人工飼養(yǎng)多代。
試驗方法：試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1154.11-2008》。采用稻莖浸漬法：連根拔出健壯的分蘗末期的稻株，洗凈，剪成15cm長的帶根稻莖，4株一組，于陰涼處晾至表面無水痕。將稻莖分別在稀釋好的藥劑中浸30秒，取出晾干后，以浸濕的脫脂棉抱住根部放入培養(yǎng)皿中，吸取3齡中期若蟲放入培養(yǎng)皿中，每杯25頭，設(shè)浸清水為空白對照，每一濃度重復4次。處理后置溫度27℃、光周期為16h:8h(L:D)的培養(yǎng)皿中飼養(yǎng)。4天后檢查死亡數(shù)。
用DPS9.50統(tǒng)計分析軟件進行統(tǒng)計分析，計算各藥劑的LC50，再依孫云沛法計算共毒系數(shù)(CTC)。
當CTC≦80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當80＜CTC＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當CTC≧120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標準藥劑LC50/供試藥劑LC50)×100
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)＝混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)×100。毒力測定結(jié)果見表1。
表1、雙丙環(huán)蟲酯和殺蟲雙復配對褐飛虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗結(jié)果
從表1中試驗結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯與殺蟲雙的配比在40:1～1:80之間時，對褐飛虱的共毒系數(shù)均在120以上，具有增效作用，特別是配比在8:1～1:8之間時，增效作用最明顯，其共毒系數(shù)均在210以上。
生物測定實施例2：雙丙環(huán)蟲酯和殺蟲單復配對水稻灰飛虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗
試驗對象：灰飛虱(Laodelphax striatellus(Stdl))，室內(nèi)人工飼養(yǎng)十代。
試驗方法：試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1154.11-2008》。采用稻莖浸漬法：連根拔出健壯的分蘗末期的稻株，洗凈，剪成15cm長的帶根稻莖，4株一組，于陰涼處晾至表面無水痕。將稻莖分別在稀釋好的藥劑中浸30秒，取出晾干后，以浸濕的脫脂棉抱住根部放入培養(yǎng)皿中，吸取3齡中期若蟲放入培養(yǎng)皿中，每杯25頭，設(shè)浸清水為空白對照，每一濃度重復4次。處理后置溫度27℃、光周期為16h:8h(L:D)的培養(yǎng)皿中飼養(yǎng)。4天后檢查死亡數(shù)。
統(tǒng)計分析方法同生物測定實施例1，毒力測定結(jié)果見表2。
表2、雙丙環(huán)蟲酯和殺蟲單復配對灰飛虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗結(jié)果
從表2中結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯與殺蟲單的配比在40:1～1:80之間時，對灰飛虱共毒系數(shù)均在120以上，具有增效作用，特別是配比在8:1～1:8之間時，增效作用最明顯，其共毒系數(shù)均在210以上。
生物測定實施例3：雙丙環(huán)蟲酯和殺螟丹復配對薊馬的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗
試驗對象：西花薊馬(Frankliniella occidentalis)，培養(yǎng)箱中黃瓜苗人工飼養(yǎng)八代。
試驗方法：試驗參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T 1154.14-2008》采用浸葉法進行測定。將事先準備好的包菜葉子(3㎝×4㎝)在藥液中浸泡10秒鐘，取出自然晾干至表面無水痕，用毛筆挑入西花薊馬3齡若蟲，將試蟲移至(25±1)℃，14/10(L/D)，相對濕度70％的溫室中正常培養(yǎng)。每處理3次重復，每重復30頭試蟲。
統(tǒng)計分析方法同生物測定實施例1，毒力測定結(jié)果見表3。
表3、雙丙環(huán)蟲酯和殺螟丹復配對西花薊馬的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果
從表3中結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯與殺螟丹配比在40:1～1:80之間時，對西花薊馬共毒系數(shù)均在120以上，具有增效作用，特別是配比在8:1～1:8之間時，增效作用最明顯，其共毒系數(shù)均在210以上。
本發(fā)明殺蟲組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的各種劑型，較好的劑型有懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、可溶粉劑、可濕性粉劑、水乳劑、微囊懸浮劑或可分散油懸浮劑。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。
制劑實施例1：41％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯40％、殺螟丹1％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、烷基萘磺酸鈉3％、甲基纖維素3％、丙三醇3％、硅油0.8％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得41％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單懸浮劑。
制劑實施例2：18％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單懸乳劑
稱取雙丙環(huán)蟲酯16％，殺蟲單2％，Solvesso200 6％，乙氧基化蓖麻油5％，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈣12％，改性木質(zhì)素磺酸鈣5％，羧甲基纖維素5％，膨潤土3％，丙二醇5％，去離子水補足100％。先將殺蟲單溶解在Solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油得到殺蟲單乳油，再將上述各組分按比例混合均勻，經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。將殺蟲單的油相加入到含雙丙環(huán)蟲酯的懸浮劑中，得到18％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單懸乳劑。
制劑實施例3：20％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯10％、殺蟲單10％、烷基萘甲醛縮合物磺酸鈉4％、烷基磺酸鈣5％、甲基纖維素4％、乙二醇5％、硅油1.5％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得20％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單懸浮劑。
制劑實施例4：36％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單水乳劑
雙丙環(huán)蟲酯4％、殺蟲單32％、溶劑油(S-180)5％、農(nóng)乳400#3％、斯盤-60#2％、農(nóng)乳600#4％、聚羧酸鹽6％、苯甲酸鈉3％、丙二醇5％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得36％的雙丙環(huán)蟲酯〃殺蟲單水乳劑。
制劑實施例5：81％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲單可溶粉劑
雙丙環(huán)蟲酯1％、殺蟲單80％、將十二烷基苯磺酸鈣3％、木質(zhì)素磺酸鈉3％、碳酸氫鈣13％。將上述成分按常規(guī)方法混合均勻即可制得81％雙丙環(huán)蟲酯〃殺蟲單可溶粉劑。
可將上述實施例1-5中殺蟲單替換成殺蟲雙或殺螟丹形成新的實施例。
制劑實施例6：31％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲雙微囊懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯30％、殺蟲雙1％、高分子囊壁材料聚合物MDI 2％、溶劑亞麻油5％和S-200溶劑油7％，乳化劑農(nóng)乳600#4％、分散劑烷基萘磺酸鈣3％。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，乳化劑、分散劑溶于水中制備成均勻水相，在剪切條件下，將油相加入水相溶液中，制備成乳液，攪拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升溫至65℃保溫反應(yīng)4.0h，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，即可制得31％雙丙環(huán)蟲酯〃殺蟲雙微囊懸浮劑。
制劑實施例7：15％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲雙微乳劑
雙丙環(huán)蟲酯12％、殺蟲雙3％、N-甲基吡咯烷酮10％、農(nóng)乳700#4％、聚氧丙烯醚10％、亞磷酸三苯酯3％、有機硅3％、噻酮4％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得15％的雙丙環(huán)蟲酯〃殺蟲雙微乳劑。
制劑實施例8：25％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲雙水乳劑
雙丙環(huán)蟲酯5％、殺蟲雙20％、環(huán)己酮5％、農(nóng)乳600#3％、吐溫-60#2％、農(nóng)乳2201#4％、聚羧酸鹽6％、苯甲酸3％、丙二醇3％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得25％的雙丙環(huán)蟲酯〃殺蟲雙水乳劑。
制劑實施例9：61％雙丙環(huán)蟲酯·殺蟲雙可濕性粉劑
雙丙環(huán)蟲酯1％、殺蟲雙60％、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、十二烷基苯磺酸鈉8％，膨潤土補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得61％雙丙環(huán)蟲酯〃殺蟲雙可濕性粉劑。
可將實施例6-9中殺蟲雙替換成殺蟲單或殺螟丹形成新的實施例。
制劑實施例10：21％雙丙環(huán)蟲酯·殺螟丹可分散油懸浮劑
稱取雙丙環(huán)蟲酯20％、殺螟丹1％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚3％、農(nóng)乳600#3％、烷基萘磺酸鹽鈉5％、膨潤土3％、羧甲基纖維素鈉2％、二丁基羥基甲苯3％，大豆油補足100％。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機砂磨至粒徑小于5μm即制得21％雙丙環(huán)蟲酯〃殺螟丹可分散油懸浮劑。
制劑實施例11：70％雙丙環(huán)蟲酯·殺螟丹可濕性粉劑
雙丙環(huán)蟲酯60％、殺螟丹10％、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、烷基萘磺酸鈣6％，高嶺土補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得70％雙丙環(huán)蟲酯〃殺螟丹可濕性粉劑。
制劑實施例12：28％雙丙環(huán)蟲酯·殺螟丹微囊懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯4％、殺螟丹24％、高分子囊壁材料聚合物MDI3％、溶劑亞麻油5％和S-200溶劑油9％，乳化劑三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物3.5％、分散劑烷基萘磺酸鈉5％。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，乳化劑、分散劑溶于水中制備成均勻水相，在剪切條件下，將油相加入水相溶液中，制備成乳液，攪拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升溫至65℃保溫反應(yīng)4.0h，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，即可制得28％雙丙環(huán)蟲酯〃殺螟丹微囊懸浮劑。
制劑實施例13：42％雙丙環(huán)蟲酯·殺螟丹微乳劑
雙丙環(huán)蟲酯2％、殺螟丹40％、環(huán)己酮10％、農(nóng)乳700#3％、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚10％、環(huán)氧氯丙烷2％、有機硅3％、噻酮5％，去離子水補足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得42％雙丙環(huán)蟲酯〃殺螟丹微乳劑。
制劑實施例14：82％雙丙環(huán)蟲酯·殺螟丹可溶粉劑
雙丙環(huán)蟲酯2％、殺螟丹80％、將十二烷基萘磺酸鈉5％、烷基硫酸鈣4％、碳酸氫鈉29％。將上述成分按常規(guī)方法混合均勻即可制得82％雙丙環(huán)蟲酯〃殺螟丹可溶粉劑。
可將上述實施例10-14中殺螟丹替換成殺蟲單或殺蟲雙形成新的實施例。
田間應(yīng)用實施例1：雙丙環(huán)蟲酯組合物對水稻褐飛虱的田間藥效試驗
試驗選擇在湖南省武岡市灣頭橋鎮(zhèn)臺子上村。試驗前起壟，劃小區(qū)，小區(qū)面積為25m2，4重復/小區(qū)。采用背負式噴霧器進行均勻噴霧，選取的水田水稻生長基本一致，正處于分蘗盛期，褐飛虱發(fā)生情況基本一致，采用盆拍法藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，并于藥后7d、14d和30d調(diào)查活蟲數(shù)。
防效計算公式：
蟲口減退率％＝(藥前蟲口基數(shù)-藥后活蟲數(shù))/藥前蟲口基數(shù)*100
防治效果(％)＝(處理區(qū)蟲口減退率-空白區(qū)蟲口減退率)/(100-空白區(qū)蟲口減退率)*100
試驗結(jié)果見表4。
表4、雙丙環(huán)蟲酯組合物防治水稻褐飛虱田間藥效試驗結(jié)果
從表4中試驗結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯組合物在防治水稻褐飛虱田間藥效試驗時，各實施例對褐飛虱藥后7d、14d和30d的防效均高于對照藥劑10％雙丙環(huán)蟲酯SC、18％殺蟲雙AS、90％殺蟲單SP和50％殺螟丹SP的防效，說明雙丙環(huán)蟲酯與殺蟲雙、殺蟲單和殺螟丹復配后對褐飛虱的防治效果良好。試驗過程中，也觀察到各藥劑對水稻和天敵均無影響。
田間應(yīng)用實施例2：雙丙環(huán)蟲酯組合物對水稻灰飛虱的田間藥效試驗
試驗選擇在湖北省漢川市劉家隔鎮(zhèn)劉隔村。試驗前起壟，劃小區(qū)，小區(qū)面積為25m2，4重復/小區(qū)。采用背負式噴霧器進行均勻噴霧，選取的水田水稻生長基本一致，正處于分蘗末期，灰飛虱發(fā)生情況基本一致，采用盆拍法藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，并于藥后7d、14d和30d調(diào)查活蟲數(shù)。
防效計算公式同田間應(yīng)用實施例1，試驗結(jié)果見表5。
表5、雙丙環(huán)蟲酯組合物防治水稻灰飛虱田間藥效試驗結(jié)果
從表5中試驗結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯組合物在防治水稻灰飛虱田間藥效試驗時，各實施例對灰飛虱藥后7d、14d和30d的防效均高于對照藥劑10％雙丙環(huán)蟲酯SC、18％殺蟲雙AS、90％殺蟲單SP和50％殺螟丹SP的防效，說明雙丙環(huán)蟲酯與殺蟲雙、殺蟲單和殺螟丹復配后對灰飛虱的防治效果良好。試驗過程中，也觀察到各藥劑對水稻和天敵均無影響。
田間應(yīng)用實施例3：雙丙環(huán)蟲酯組合物對黃瓜西花薊馬的田間藥效試驗
供試對象為西花薊馬，試驗選擇在海南省三亞市崖城鎮(zhèn)獨村上進行。試驗方法是每小區(qū)標記8株黃瓜苗，施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后1d、3d和7d分別調(diào)查殘留活薊馬數(shù)，空白對照區(qū)噴施清水，計算防治效果和殺蟲效果。
防效計算公式同田間應(yīng)用實施例1，試驗結(jié)果見表6。
表6、雙丙環(huán)蟲酯組合物防治黃瓜西花薊馬田間藥效試驗結(jié)果
從表6中試驗結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯組合物在防治黃瓜西花薊馬田間藥效試驗時，各實施例對西花薊馬藥后1d、3d和7d的防效均高于對照藥劑10％雙丙環(huán)蟲酯SC、18％殺蟲雙AS、90％殺蟲單SP和50％殺螟丹SP的防效，說明雙丙環(huán)蟲酯與殺蟲雙、殺蟲單和殺螟丹復配后對西花薊馬的防治效果良好。試驗過程中，也觀察到各藥劑對黃瓜和天敵均無影響。
從以上田間藥效試驗實施例的試驗結(jié)果可以看出，本發(fā)明殺蟲組合物對水稻褐飛虱、灰飛虱及黃瓜西花薊馬防治效果突出，組合物速效性比單劑有很大程度的提高，持效性也有提高。同時，試驗過程藥劑對供試作物安全，對天敵無影響，是一種值得推廣使用的農(nóng)藥品種。