本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其涉及到一種低泡型草銨膦增效劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

草銨膦是赫斯特公司（目前為拜耳公司屬下企業(yè)）上世紀８０年代開發(fā)的新型除草劑，除了具有除草活性外，還具有殺蟲殺菌活性，可以與殺蟲劑等混配，達到同時防治的效果。該除草劑具有高效、低毒、易降解等特點，水為基劑，使用安全方便。草銨膦作為優(yōu)秀的滅生性除草劑，非常適合做抗性基因。赫斯特公司以草銨膦為目標，通過抗性基因轉(zhuǎn)移、選育抗性作物品種，成功地將草銨膦的抗性基因?qū)肓怂?、小麥、玉米等２０多種作物中。這些轉(zhuǎn)基因作物不僅在北美地區(qū)普遍種植，近年來在亞洲、澳洲、歐洲等部分國家和地區(qū)也開始推廣。隨著轉(zhuǎn)基因技術(shù)的高速發(fā)展，草銨膦的市場前景十分看好。

永農(nóng)化工于2006年7月在杭州灣精細化工園區(qū)動工建設800噸/年的95%草銨膦原藥以及4000噸/年20%草銨膦水劑生產(chǎn)線。2007年4月試生產(chǎn)以來，裝置運行一直十分穩(wěn)定，產(chǎn)品質(zhì)量可滿足國際市場要求，各項主要技術(shù)指標基本達到立項要求。永農(nóng)化工因此成為國內(nèi)首家實現(xiàn)草銨磷產(chǎn)業(yè)化和首家取得農(nóng)藥登記的企業(yè)。該項目已通過了浙江省科技廳組織的專家組驗收。目前，隨著國內(nèi)關(guān)于百草枯水劑1745號禁令公布并實施后，即自2014年7月1日起，撤銷百草枯水劑登記和生產(chǎn)許可、停止生產(chǎn)，保留母藥生產(chǎn)企業(yè)水劑出口境外使用登記、允許專供出口生產(chǎn)，2016年7月1日停止水劑在國內(nèi)銷售和使用。而百草枯用量是僅次于草甘膦的第二大除草劑，一旦國內(nèi)禁止銷售，那么草銨膦就會成為百草枯水劑強有力的替代品。與此同時，草銨膦水劑助劑的技術(shù)就會成為國內(nèi)草銨膦水劑能否在產(chǎn)品質(zhì)量上與國外跨國公司產(chǎn)品競爭的關(guān)鍵技術(shù)所在，所以，創(chuàng)新研發(fā)出具有優(yōu)良配伍性以及良好除草藥效表現(xiàn)的助劑產(chǎn)品是目前國內(nèi)必須攻克的技術(shù)難題。

而現(xiàn)有技術(shù)草銨膦水劑制劑采用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉作為主要的增效劑配制，其缺點是：

（1）粘度過大：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉粘度太大，類似于膏狀物質(zhì)，生產(chǎn)上加料極為困難，冬季使用尤其困難，影響加工生產(chǎn)效率。

（2）起泡性高：具有硫酸鈉基團的化合物，起泡性大而且很難消除，很難達到國家規(guī)定的FAO20 倍稀釋泡沫高度的要求，使用效果不理想。

（3）增效效果不顯著：現(xiàn)有的技術(shù)采用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉以及肌氨酸鈉作為增效劑，制備的草銨膦水劑潤濕時間一般在90~180s，潤濕時間過長；除草藥效持續(xù)3周，藥效持續(xù)時間較短。

（4）配制藥業(yè)的稀釋穩(wěn)定性差，容易出現(xiàn)絮凝沉淀現(xiàn)象，影響產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性。

（5）助劑對于草銨膦原藥的通用性差，對原藥精粉可以使用，對母液原藥配制容易渾濁；對不同廠家的原藥也出現(xiàn)配伍差的問題出現(xiàn)。

鑒于以上原因，創(chuàng)新研發(fā)出新型草銨膦水劑增效劑是目前十分必要的工作，本專利就是基于上述的背景而為國內(nèi)草銨膦水劑研發(fā)出配套使用的新型草銨膦增效劑及其制備方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是解決上述存在的問題。

本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的：一種低泡型草銨膦增效劑，其特征在于所述的增效劑由下列質(zhì)量比物質(zhì)組成：有機甜菜堿：10～30份,表面活性劑:10～30份,分散劑: 0.1～20份,潤濕劑:0.1～20份,滲透劑:0.1～10份,pH調(diào)節(jié)劑 0.1～10份；

所述有機甜菜堿為十二烷基二甲基甜菜堿、十四烷基二甲基甜菜堿、十八烷基二甲基甜菜堿、十二烷基二羥乙基甜菜堿、十八烷基二羥乙基甜菜堿、月桂酰胺基丙基甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿、十二烷基磺丙基甜菜堿、十四烷基磺丙基甜菜堿、十六烷基磺丙基甜菜堿、十八烷基磺丙基甜菜堿、十二烷基羥丙基磷酸酯甜菜堿、十四烷基羥丙基磷酸酯甜菜堿中的一種或幾種的組合；

所述表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、OP-10、AEO-9、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基苯磺酸二乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種的組合；

所述分散劑為KY-555、KY-666、NNO、脂肪醇聚氧乙烯醚、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物中的一種或兩種的組合；

所述潤濕劑為KY-R01、硅酮類化合物、Cl0-20飽和脂肪酸類化合物、乙二醇、聚乙二醇、山梨醇或脲、醋酸、有機硅烷、烷基酚聚氧乙烯醚、聚醚中的一種或幾種的組合；

所述的滲透劑為AEO-5、快T、JFC、JFC-1、JFC-2中的一種或兩種的組合；

所述的pH調(diào)節(jié)劑為檸檬酸、草酸、醋酸、鹽酸、亞硫酸中的一種。

本發(fā)明低泡型草銨膦增效劑的制備方法，其特征在于：

（1）將甜菜堿和表面活性劑加入到反應容器中，加熱至80℃，攪拌均勻；

（2）將分散劑、潤濕劑、滲透劑分別加入到步驟（1）產(chǎn)物中，加熱溶解、攪拌混合均一；

（3）將pH調(diào)節(jié)劑分批加入到步驟（2）產(chǎn)物中，攪拌中和，反應完冷卻，測pH值，出料，制得草銨膦成品增效劑。

本發(fā)明的優(yōu)點在于：

1.生產(chǎn)方法簡單，制備容易。

2.以本發(fā)明增效劑制備的草銨膦農(nóng)藥除草效果好、藥效持續(xù)時間長（可以持續(xù)60天以上）。

3.本發(fā)明制備的增效劑流動性好，易于生產(chǎn)加料；起泡性低，符合FAO起泡性標準規(guī)定；

4.本發(fā)明增效劑制備的草銨膦農(nóng)藥使用安全，無環(huán)境污染。

上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，并可依照說明書的內(nèi)容予以實施，以下以本發(fā)明的較佳實施例。

具體實施方式

為了更好的理解本發(fā)明的實質(zhì)，下面用實施例來說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。

實施例1：

取下列重量的物質(zhì)：十二烷基二甲基甜菜堿30g；十二烷基苯磺酸鈉30g；KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；檸檬酸 4g。將30g十二烷基二甲基甜菜堿、30g十二烷基苯磺酸鈉加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸 4g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

對制備的低泡型草銨膦增效劑進行pH值測定：

稱量1.0g草銨膦增效劑產(chǎn)品放入燒杯中，加入去離子水至100g，攪拌均勻，用pH計測量pH值，測得低泡型草銨膦增效劑的pH值為5.0。

粘度測定：

儀器：NDJ-1型旋轉(zhuǎn)式粘度計（上海衡平儀器儀表廠）；

測試溫度：25℃；

轉(zhuǎn)子：1號轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)速：12轉(zhuǎn)/分；

使用旋轉(zhuǎn)式粘度計測得低泡型草銨膦增效劑的粘度為200 mPa.s。

表面張力測定：

儀器：ZL-2型自動張力儀

測試溫度：25℃

測量方法：圓環(huán)法

使用ZL-2型自動張力儀測定草銨膦增效劑的表面張力為17mN／m。

實施例2：

取下列重量的物質(zhì)：十四烷基二甲基甜菜堿30g；十二烷基硫酸鈉30g；KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；檸檬酸 4g。將30g十四烷基二甲基甜菜堿、30g十二烷基硫酸鈉加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸 4g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

按照實施案例1測試方法，該配方制得的低泡型草銨膦增效劑的pH值4.8，粘度160mPa.s，表面張力11mN／m。

實施例3：

取下列重量的物質(zhì)：十二烷基二甲基甜菜堿30g；十二烷基硫酸鈉20g；KY-555 15g；KY-R01 17g；AEO-5 15g；檸檬酸 3g。將30g十二烷基二甲基甜菜堿、25g十二烷基硫酸鈉加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-555 15g；KY-R01 17g；AEO-5 15g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸 3g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

按照實施案例1測試方法，該配方制得的低泡型草銨膦增效劑的pH值4.5，粘度130mPa.s，表面張力15mN／m。

實施例4：

取下列重量的物質(zhì)：月桂酰胺基丙基甜菜堿30g；十二烷基苯磺酸鈉30g；KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；檸檬酸 4g。將30g月桂酰胺基丙基甜菜堿、30g十二烷基苯磺酸鈉加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-555 10g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸 4g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

按照實施案例1測試方法，該配方制得的低泡型草銨膦增效劑的pH值4.6，粘度150mPa.s，表面張力18mN／m。

實施例5：

取下列重量的物質(zhì)：十八烷基磺丙基甜菜堿30g；OP-10 30g；KY-555 15g；KY-R01 11g；快T 10g；檸檬酸 4g。將30g十八烷基磺丙基甜菜堿、30gOP-10加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-555 15g；KY-R01 11g；快T 10g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸 4g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

按照實施案例1測試方法，該配方制得的低泡型草銨膦增效劑的pH值4.4，粘度190mPa.s，表面張力19mN／m。

實施例6：

取下列重量的物質(zhì)：十二烷基二甲基甜菜堿30g；十二烷基苯磺酸鈉30g；KY-666 15g；氮酮 11g；JTC 12g；檸檬酸 2g。將30g十二烷基二甲基甜菜堿、30g十二烷基苯磺酸鈉加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-666 15g；氮酮 11g；JFC 12g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸 2g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

按照實施案例1測試方法，該配方制得的低泡型草銨膦增效劑的pH值4.3，粘度140mPa.s，表面張力14mN／m。

實施例7：

取下列重量的物質(zhì)：十二烷基羥丙基磷酸酯甜菜堿30g；AEO-9 30g；KY-555 10g；NNO 16g；JFC-2 10g；檸檬酸 4g。將30g十二烷基羥丙基磷酸酯甜菜堿、30gAEO-9加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-555 10g；NNO 16g；JFC-2 10g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑檸檬酸 4g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

按照實施案例1測試方法，該配方制得的低泡型草銨膦增效劑的pH值4.8，粘度160mPa.s，表面張力17mN／m。

實施例8：

取下列重量的物質(zhì)：十四烷基羥丙基磷酸酯甜菜堿30g；十二烷基苯磺酸鈉30g；KY-666 12g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；醋酸 2g。將30g十四烷基羥丙基磷酸酯甜菜堿、30g十二烷基苯磺酸鈉加入到四口燒瓶中，攪拌加熱至80℃；然后加入計量的KY-666 12g；KY-R01 16g；AEO-5 10g；攪拌均勻，最后加入pH調(diào)節(jié)劑醋酸 2g，攪拌中和，冷卻出料，制得低泡型草銨膦增效劑。

按照實施案例1測試方法，該配方制得的低泡型草銨膦增效劑的pH值4.1，粘度140mPa.s，表面張力15mN／m。

實施例9：

將實施例1制備的低泡型草銨膦增效劑加入到200g/L的草銨膦水劑中，添加量20%，經(jīng)攪拌剪切制成200g/L的草銨膦水劑，兌水莖葉噴霧，防治田間雜草，15天后雜草死亡率100%，操作人員安全，土壤無污染，60天雜草無返青。

實施例10：

將實施例4制備的低泡型草銨膦增效劑加入到200g/L的草銨膦水劑中，添加量25%，經(jīng)攪拌剪切制成200g/L的草銨膦水劑，兌水莖葉噴霧，防治田間雜草，15天后雜草死亡率100%，操作人員安全，土壤無污染，60天雜草無返青。

實施例11：

將實施例6制備的低泡型草銨膦增效劑加入到200g/L的草銨膦水劑中，添加量30%，經(jīng)攪拌剪切制成200g/L的草銨膦水劑，兌水莖葉噴霧，防治田間雜草，15天后雜草死亡率100%，操作人員安全，土壤無污染，60天雜草無返青。

可以理解的是，雖然本發(fā)明已以較佳實施例披露如上，然而上述實施例并非用以限定本發(fā)明。對于任何熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍情況下，都可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容對本發(fā)明技術(shù)方案作出許多可能的變動和修飾，或修改為等同變化的等效實施例。因此，凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所做的任何簡單修改、等同變化及修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案保護的范圍內(nèi)。