本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及的是一種含有二氯噁菌唑和唑嘧菌胺的農(nóng)藥組合物及其用于疫病、霜霉病的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
馬鈴薯晚疫病是馬鈴薯生產(chǎn)上的一種毀滅性的病害，全世界普遍發(fā)生，一般造成馬鈴薯減產(chǎn)20-80%，重者可絕收。20世紀(jì)80年代，晚疫病開始在世界各地頻繁發(fā)生，20世紀(jì)90年代后，晚疫病在我國馬鈴薯主產(chǎn)區(qū)普遍發(fā)生，危害呈上升趨勢。馬鈴薯晚疫病對生產(chǎn)造成的巨大損失引起了國際社會的極大關(guān)注，國際馬鈴薯中心于1992年將馬鈴薯晚疫病列為CIP優(yōu)先研究目標(biāo)，并在1996年成立國際馬鈴薯晚疫病研究協(xié)作網(wǎng)，以期能夠減少馬鈴薯晚疫病帶來的損失。
黃瓜霜霉病是由古巴假霜霉菌引起的侵染性氣傳病害，給黃瓜生產(chǎn)帶來巨大威脅，防治黃瓜霜霉病的主要方法是化學(xué)農(nóng)藥。無論是霜霉病還是晚疫病，在化學(xué)防治中存在著抗藥性和對人、環(huán)境污染的問題。
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，不同農(nóng)藥活性成分進(jìn)行復(fù)配是延緩病原菌抗藥性產(chǎn)生的很常見的方法。不同農(nóng)藥活性成分進(jìn)行復(fù)配，來判斷某種復(fù)配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，農(nóng)藥的復(fù)配效果都是加和效應(yīng)，真正增效作用的復(fù)配很少，以后其實(shí)增效作用很明顯、增效比值很高的復(fù)配就更少了。
二氯噁菌唑是由貴州大學(xué)發(fā)現(xiàn)的一種噁唑砜類殺菌劑。砜類化合物因具有廣譜生物活性而引起人們對它的關(guān)注，尤其是將砜基團(tuán)引入到各種不同的化合物結(jié)構(gòu)中，通過結(jié)構(gòu)修飾能產(chǎn)生一系列具有廣譜生物活性的化合物，使得它在新型超高效農(nóng)藥創(chuàng)制中發(fā)揮出越來越重要的作用。
唑嘧菌胺是三唑嘧啶類殺菌劑，為內(nèi)吸性殺菌劑，具有優(yōu)異的保護(hù)、治療活性、持效活性和耐雨水沖刷活性，對霜霉病、腐霉科、霜疫霉科等卵菌綱病原物具有很好的抑制作用，適用于防治瓜類、茄果類、葡萄等作物的霜霉病、疫病。
本申請的發(fā)明人經(jīng)過大量的室內(nèi)毒力試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將二氯噁菌唑和唑嘧菌胺相互復(fù)配后，在一定的范圍內(nèi)對多種作物病害的防治具有很好的增效作用，經(jīng)過進(jìn)一步研究完成了本發(fā)明。目前，尚無關(guān)于二氯噁菌唑和唑嘧菌胺復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具有明顯協(xié)同增效作用，防治效果好、用藥量減少的農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述提供所述農(nóng)藥組合物用于防治多種農(nóng)作物病害，尤其是用于防治馬鈴薯、瓜類、茄果類、葡萄等作物的霜霉病、疫病。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物尤其適于防治馬鈴薯晚疫病、黃瓜霜霉病。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種農(nóng)藥組合物，其特征在于，活性成分包含二氯噁菌唑和唑嘧菌胺，其中，二氯噁菌唑和唑嘧菌胺的重量比為1:30-30:1。
進(jìn)一步的，二氯噁菌唑和唑嘧菌胺的重量比優(yōu)選為1:15-10:1。
進(jìn)一步的，所述農(nóng)藥組合物中活性成分的重量百分含量為1-80%，優(yōu)選為10-60%，其余為農(nóng)藥制劑中常規(guī)的助劑和/或載體。根據(jù)不同的劑型種類和防治對象，活性成分的含量有所不同。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物通過輔以農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)活性成分制備成任意一種劑型，例如可以是乳油、水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑、微囊懸浮劑中任一種。
進(jìn)一步的，所述殺蟲組合物的施用方式靈活，既可以葉面噴霧，可與土壤澆灌和滴灌，也可用于種子處理。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的殺蟲組合物可以與其它活性成分，例如殺蟲劑、引誘劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、肥料等混合使用。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的有益效果為：
（1）本發(fā)明的農(nóng)藥組合物活性成分二氯噁菌唑與唑嘧菌胺之間在一定的比例范圍內(nèi)復(fù)配具有明顯的增效作用，能夠降低農(nóng)藥活性成分的使用量，降低生產(chǎn)成本和使用成本；
（2）本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中活性成分作用機(jī)理互不相同，可以克服和/或延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，可以有效的防治多種疫病、霜霉病等病害；
（3）本發(fā)明的農(nóng)藥組合物制備工藝簡單，對作物安全。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1: 31%二氯噁菌唑·唑嘧菌胺可濕性粉劑（1:30）
二氯噁菌唑 1%
唑嘧菌胺 30%
木質(zhì)素磺酸鈉 4%
十二烷基硫酸鈉 5%
萘磺酸鹽甲醛縮合物 3%
輕質(zhì)碳酸鈣 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將二氯噁菌唑和唑嘧菌胺計(jì)入輕質(zhì)碳酸鈣中，然后加入潤濕劑和分散劑混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后加入適量的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2: 12%二氯噁菌唑·唑嘧菌胺水乳劑（5:7）
二氯噁菌唑 5%
唑嘧菌胺 7%
環(huán)己酮 9%
苯乙烯基酚聚氧乙烯醚 5%
脂肪醇聚氧乙烯醚 2%
丙三醇 2%
有機(jī)硅酮 1.2%
去離子水 余量
所述水乳劑的制備方法為：按上述配方將農(nóng)藥活性成分、溶劑、乳化劑混合在一起攪拌均勻使其溶解為均勻油相；將去離子水、抗凍劑、消泡劑混合在一起，攪拌均勻成均一水相。在高速攪拌條件下，將水相加入油相，制得本發(fā)明所述的水乳劑。
3、實(shí)施例4：40%二氯噁菌唑·唑嘧菌胺水分散粒劑（1：1）
二氯噁菌唑 20%
唑嘧菌胺 20%
烷基苯磺酸鹽 4%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽 3%
烷基磺基琥珀酸鹽 5%
硫酸銨 4%
阿拉伯膠 4%
高嶺土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將二氯噁菌唑和唑嘧菌胺加入載體中，并加入潤濕劑、分散劑和崩解劑，混合，經(jīng)氣流粉碎后加入適量的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分后制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
4、實(shí)施例4: 36%二氯噁菌唑·唑嘧菌胺懸浮劑（1:5）
二氯噁菌唑 6%
唑嘧菌胺 30%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
EO-PO嵌段共聚物 4%
分散劑MF-5 4%
硅酸鎂鋁 2%
溴硝醇 1%
乙二醇 1.5%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：將分散劑、潤濕劑、增稠劑、防腐劑、抗凍劑腈高速剪切后混合均勻，加入二氯噁菌唑和唑嘧菌胺，用去離子水補(bǔ)足余量，在球磨機(jī)中球磨2-3小時(shí)，使得微粒粒徑均在5微米以下，制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
5、實(shí)施例5: 31%二氯噁菌唑·唑嘧菌胺水分散粒劑（30:1）
二氯噁菌唑 30%
唑嘧菌胺 1%
二烷基丁二酸酯磺酸鈉鹽 3%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽 3%
木質(zhì)素磺酸鹽 4%
尿素 4%
阿拉伯膠 4%
硅藻土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將二氯噁菌唑和唑嘧菌胺加入載體中，并加入潤濕劑、分散劑和崩解劑，混合，經(jīng)氣流粉碎后加入適量的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分后制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
二、室內(nèi)毒力測定
1、二氯噁菌唑和唑嘧菌胺復(fù)配對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定
試驗(yàn)靶標(biāo)：馬鈴薯晚疫病致病菌致病疫霉
試驗(yàn)方法：將二氯噁菌唑和唑嘧菌胺原藥分別用少量丙酮溶解后，用含0.1% Tween 80的去離子水稀釋配制成1000 ug/mL的母液，于4℃保存待用。
試驗(yàn)參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則NY/T1156.2-2006》采用菌絲生長速率法。在超凈操作臺上，將制備好的藥液與已融化的黑麥瓊脂培養(yǎng)基以1:9的體積比混合均勻，倒入在制劑9 cm的玻璃培養(yǎng)皿中，每皿10 mL，制成含藥培養(yǎng)基，以含0.1% 吐溫80的無菌水為對照，每濃度設(shè)3次重復(fù)。從生長10天的供試馬鈴薯晚疫病菌株菌落邊緣打取直接5 mm的菌柄，正面朝下接在制備好的含藥培養(yǎng)基平板上，置于18 ℃的黑暗條件下培養(yǎng)約12天。當(dāng)對照菌落直徑約是培養(yǎng)皿直徑的2/3時(shí)，采用十字交叉法測量菌落直徑，計(jì)算抑制率。用DPS統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的EC50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)CTC。試驗(yàn)結(jié)果如1所示：
二氯噁菌唑和唑嘧菌胺復(fù)配后對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果如表1所示，表1可以看出，二氯噁菌唑和唑嘧菌胺在1:30-30：1的范圍內(nèi)對馬鈴薯晚疫病的防治表現(xiàn)出協(xié)同增效作用；其中，當(dāng)兩者復(fù)配比例為1:15-10:1時(shí)，共毒系數(shù)均在180以上，協(xié)同增效作用更明顯。此外，當(dāng)兩者復(fù)配比例為5:7時(shí)，協(xié)同增效作用最顯著，共毒系數(shù)高達(dá)278.61。
2、二氯噁菌唑和唑嘧菌胺對黃瓜霜霉病室內(nèi)毒力測定
試驗(yàn)靶標(biāo)：黃瓜霜霉病
試驗(yàn)方法：將二氯噁菌唑和唑嘧菌胺原藥分別用少量丙酮溶解后，用含0.1% Tween 80的去離子水稀釋配制成1000 ug/mL的母液，于4℃保存待用。
試驗(yàn)參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則NY/T1156.2-2006》采用菌絲生長速率法。在超凈操作臺上，將制備好的藥液與已融化的PDA培養(yǎng)基以1:9的體積比混合均勻，倒入在制劑9 cm的玻璃培養(yǎng)皿中，每皿10 mL，制成含藥培養(yǎng)基，以含0.1% 吐溫80的無菌水為對照，每濃度設(shè)3次重復(fù)。從生長10天的供試黃瓜霜霉病病菌菌株菌落邊緣打取直接5 mm的菌柄，正面朝下接在制備好的含藥培養(yǎng)基平板上，置于18 ℃的黑暗條件下培養(yǎng)約12天。當(dāng)對照菌落直徑約是培養(yǎng)皿直徑的2/3時(shí)，采用十字交叉法測量菌落直徑，計(jì)算抑制率。用DPS統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的EC50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)CTC。試驗(yàn)結(jié)果如2所示：
二氯噁菌唑和唑嘧菌胺復(fù)配后對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果如表2所示，由表2可知，二氯噁菌唑與唑嘧菌胺復(fù)配后對黃瓜霜霉病的防治在1:30-30：1的范圍內(nèi)表現(xiàn)出協(xié)同增效作用。尤其是當(dāng)兩者復(fù)配比例為1:15-10:1時(shí)，共毒系數(shù)均在170以上，協(xié)同增效作用更明顯。
三、田間藥效試驗(yàn)
為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的實(shí)際應(yīng)用效果，應(yīng)用本發(fā)明的農(nóng)藥組合物進(jìn)行防治馬鈴薯晚疫病、黃瓜霜霉病田間藥效試驗(yàn)，分別于藥后7、14天調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果如表3、表4所示。
由表3可知，實(shí)施例1-5的農(nóng)藥制劑對馬鈴薯晚疫病的防治表現(xiàn)出較好的防治效果，兩者復(fù)配在用量為120 g a.i./hm2噴霧，對馬鈴薯晚疫病藥后14天的防效均在80%以上，明顯好于對照單劑的防效。尤其是當(dāng)兩者復(fù)配為5:7時(shí)，對馬鈴薯晚疫病的防效均在90%以上。
由表4可知，實(shí)施例1-4的農(nóng)藥制劑對黃瓜霜霉病的防治表現(xiàn)出較好的防治效果，兩者復(fù)配在用量為120 g a.i./hm2噴霧，對黃瓜霜霉病藥后14天的防效均在80%以上，明顯好于對照單劑的防效。另外，在用藥范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，表明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對作物安全，值得在生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。