本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種聚合物交聯(lián)微球負(fù)載的毒死蜱微囊懸浮劑，及其制備工藝。

背景技術(shù)：

毒死蜱是廣泛使用的有機磷殺蟲劑，可作為高毒農(nóng)藥的替代品，可應(yīng)用于衛(wèi)生及農(nóng)業(yè)害蟲的防治，可有效防治糧食、蔬菜、果樹等多種作物上的百余種害蟲。毒死蜱異味大、相對易光解、對敏感作物易產(chǎn)生藥害，為提高其安全性與持效期、降低對環(huán)境的污染，將其進行微囊化。

孟銳在其研究論文《可降解聚碳酸亞丙酯-毒死蜱微膠囊的制備及緩釋性能評價》一文中，以聚碳酸亞丙酯(PPC)為壁材，聚乙烯醇(PVA)為連續(xù)相穩(wěn)定劑，采用乳化溶劑揮發(fā)法制備了包裹毒死蜱的可降解微膠囊，微膠囊對毒死蜱具有明顯的緩釋效應(yīng)。取毒死蜱原藥，將PPC溶于二氯甲烷中作為有機相，以PVA作為連續(xù)相，將連續(xù)相與有機相混合后在高剪切乳化分散機下乳化分散，使之形成穩(wěn)定的O/W型乳液，室溫下攪拌4h，直至二氯甲烷完全揮發(fā)，使微膠囊固化，將微膠囊懸濁液離心分離，用蒸餾水洗滌數(shù)次后冷凍干燥，收集微膠囊干樣。但是存在緩釋性能不足。

本發(fā)明中聚乳酸是一種高分子聚合物，具有優(yōu)良的生物相容性、可降解性，無毒害；海藻酸鈉具有無毒、低成本、可生物降解、生物相容性好的特點，有機膨潤土與海藻酸鈉共混改性，實現(xiàn)插層，提高疏水性及吸附效果，與生物可降解材料聚乳酸復(fù)合為壁材，加入消泡劑乳化硅油，制得藥物的緩釋微膠囊。介孔硅材料具有規(guī)則孔道、高比表面積等特點，用KH550對MCM-41分子篩進行改性作為載體，以帶負(fù)電荷的聚丙烯酸為功能分子，通過靜電吸附作用制備了緩釋體系。以層狀水滑石為主體，以微膠囊化的毒死蜱為客體分子，以乙醇為溶劑，制備得到插層材料；以聚甲基丙烯酸甲酯為壁材，以聚乙烯醇為連續(xù)相，制得了毒死蜱微囊懸浮劑。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種聚合物交聯(lián)微球負(fù)載的毒死蜱微囊懸浮劑及其制備工藝，依照該工藝制作的微囊懸浮劑低毒、分散性好、緩釋性能好，可生物降解。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)：

毒死蜱7-12，聚碳酸亞丙酯14-20，聚乙烯醇6-10，聚乳酸8-15，明膠7-12，乳化硅油0.1-0.3，海藻酸鈉5-9，有機膨潤土4-8，MCM-41分子篩4-7，KH550 1-2，聚丙烯酸3-7，水滑石2-6，堿式碳酸鎂3-6，過氧化苯甲酰2-5，乙二醇二甲基丙烯酸酯3-5，甲基丙烯酸甲酯2-4，二氯甲烷、乙醇、甲苯、蒸餾水適量。

一種聚合物交聯(lián)微球負(fù)載的毒死蜱微囊懸浮劑的制備方法，其特征在于，按以下步驟進行：

a. 將聚乳酸1:5-10溶于二氯甲烷，聚乙烯醇、明膠1:1:50-100溶于蒸餾水，兩者混合高速分散乳化30-50s，加入乳化硅油，磁力攪拌2-3h，得A液；向海藻酸鈉中1:20-30加入蒸餾水，攪拌溶解，1:10-15加入有機膨潤土、乙醇，超聲分散1-2h，得B液；將A、B液均勻混合待用；

b. 向MCM-41分子篩中1:20-30加入甲苯，攪拌下滴加KH550，在氮氣保護下，加熱回流、攪拌反應(yīng)2-4h，冷卻至室溫后，1:30-40加入聚丙烯酸、蒸餾水，磁力攪拌2-3h，過濾，醇洗水洗3-5次，干燥；

c. 在氮氣保護下，將水滑石1:20-30溶于乙醇中形成透明溶液，與a、b中所得物料混合，調(diào)pH為6-7，在60-80℃下反應(yīng)4-8h，產(chǎn)物經(jīng)過濾、水洗醇洗3-5次，在烘箱中于80-90℃干燥2-3h；

d. 將堿式碳酸鎂與c中所得物料混合，加入過氧化苯甲酰、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯，攪拌1-2h后升溫至80-90℃，反應(yīng)2-4h，攪拌冷卻至室溫，過濾、甲苯洗滌3-5次、70-80℃烘干，得到聚合物交聯(lián)微球；

e. 將聚碳酸亞丙酯1:5-10溶于二氯甲烷中，加入毒死蜱，60-70℃振蕩搖勻，與d中所得物料混合乳化分散5-10min，使之形成穩(wěn)定的O/W型乳液，恒溫水浴攪拌2-4h，即得到一種微囊懸浮劑。

本發(fā)明的反應(yīng)機理如下：

（1）聚乳酸是一種高分子聚合物，具有優(yōu)良的生物相容性、可降解性，無毒害；海藻酸鈉具有無毒、低成本、可生物降解、生物相容性好的特點，有機膨潤土與海藻酸鈉共混改性，實現(xiàn)插層，提高疏水性及吸附效果，與生物可降解材料聚乳酸復(fù)合為壁材，加入消泡劑乳化硅油，制得藥物的緩釋微膠囊。

（2）介孔硅材料具有規(guī)則孔道、高比表面積等特點，用KH550對MCM-41分子篩進行改性作為載體，以帶負(fù)電荷的聚丙烯酸為功能分子，通過靜電吸附作用制備了緩釋體系。

（3）以層狀水滑石為主體，以微膠囊化的毒死蜱為客體分子，以乙醇為溶劑，制備得到插層材料；以聚甲基丙烯酸甲酯為壁材，以聚乙烯醇為連續(xù)相，制得了毒死蜱微囊懸浮劑。

具體實施方式

為了使本發(fā)明實現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。

實施例

一種聚合物交聯(lián)微球負(fù)載的毒死蜱微囊懸浮劑，由下述重量份(g)的原料制得：

毒死蜱12，聚碳酸亞丙酯20，聚乙烯醇10，聚乳酸15，明膠12，乳化硅油0.3，海藻酸鈉9，有機膨潤土8，MCM-41分子篩7，KH550 2，聚丙烯酸7，水滑石6，堿式碳酸鎂6，過氧化苯甲酰5，乙二醇二甲基丙烯酸酯5，甲基丙烯酸甲酯4，二氯甲烷、乙醇、甲苯、蒸餾水適量。

一種聚合物交聯(lián)微球負(fù)載的毒死蜱微囊懸浮劑的制備方法，其特征在于，按以下步驟進行：

a. 將聚乳酸1:10溶于二氯甲烷，聚乙烯醇、明膠1:1:50溶于蒸餾水，兩者混合高速分散乳化40s，加入乳化硅油，磁力攪拌2h，得A液；向海藻酸鈉中1:20加入蒸餾水，攪拌溶解，1:15加入有機膨潤土、乙醇，超聲分散2h，得B液；將A、B液均勻混合待用；

b. 向MCM-41分子篩中1:20加入甲苯，攪拌下滴加KH550，在氮氣保護下，加熱回流、攪拌反應(yīng)2h，冷卻至室溫后，1:30加入聚丙烯酸、蒸餾水，磁力攪拌3h，過濾，醇洗水洗3次，干燥；

c. 在氮氣保護下，將水滑石1:25溶于乙醇中形成透明溶液，與a、b中所得物料混合，調(diào)pH為6-7，在70-80℃下反應(yīng)4h，產(chǎn)物經(jīng)過濾、水洗醇洗3次，在烘箱中于80-90℃干燥3h；

d. 將堿式碳酸鎂與c中所得物料混合，加入過氧化苯甲酰、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯，攪拌2h后升溫至80-90℃，反應(yīng)4h，攪拌冷卻至室溫，過濾、甲苯洗滌3次、70-80℃烘干，得到聚合物交聯(lián)微球；

e. 將聚碳酸亞丙酯1:10溶于二氯甲烷中，加入毒死蜱，60-70℃振蕩搖勻，與d中所得物料混合乳化分散10min，使之形成穩(wěn)定的O/W型乳液，恒溫水浴攪拌3h，即得到一種微囊懸浮劑。

上述實施例制備的一種聚合物交聯(lián)微球負(fù)載的毒死蜱微囊懸浮劑的性能檢測結(jié)果如下所示：

對農(nóng)田中的害蟲殺滅效果好，10h害蟲死亡率為100%；緩釋效果好，自然條件下50d的累積釋藥率≥80%；持效性好，用藥后100d的殺滅率≥98%。