本發(fā)明屬于植物保護(hù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有協(xié)同效應(yīng)的殺菌組合物及其用途。
背景技術(shù)：
：土傳病害是指土傳病原體隨病殘?bào)w生活在土壤中，條件適宜時(shí)從作物根部或莖部侵害作物而引起的病害，如水稻紋枯病、稻曲病、惡苗病、玉米大斑病、大豆根腐病、棉花立枯病、花生青枯病等。土傳病原體包括真菌、細(xì)菌、放線菌、線蟲等，以真菌為主，而土傳病原真菌分為非專性寄生與專性寄生兩類，其中非專性寄生是外生的根侵染真菌，如腐霉菌引起苗腐和猝倒病，絲核菌引起苗立枯?。粚Ｐ约纳侵参镂⒐苁≡婢?，典型為尖孢鐮刀菌、黃萎輪枝孢等引起的萎蔫枯死。近年來，由于土地經(jīng)營集約化越來越高和農(nóng)作物連作現(xiàn)象越來越普遍，使相應(yīng)的土傳病害病原菌得以連年繁殖，在土壤中大量積累，導(dǎo)致年年發(fā)病。另外大量施用化肥尤其氮肥可刺激土傳病菌中的鐮刀菌、輪枝菌和絲核菌生長，從而加重了土傳病害的發(fā)生。目前為止，防治土傳病害的方法主要為土壤消毒和藥劑處理。其中土壤消毒效果較好，但費(fèi)時(shí)費(fèi)工；藥劑處理多用多菌靈、福美雙或者兩者的混劑等藥劑進(jìn)行灌根防治，但多菌靈、福美雙等藥劑的長時(shí)間使用已經(jīng)導(dǎo)致病原菌抗藥性的產(chǎn)生，防效逐年下降。如何更有效的防治土傳病害的發(fā)生，已成為科研者和種植者面臨的重要課題。氰霜唑(cyazofaMid),化學(xué)名稱為4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-對甲苯基咪唑-1-磺酰胺，屬于磺胺咪唑類殺菌劑。其作用機(jī)制是阻斷卵菌綱病菌體內(nèi)線粒體細(xì)胞色素bc1復(fù)合體的電子傳遞來干擾能量的供應(yīng)，其結(jié)合部位為酶的Q中心，又稱為QiI(QuinoneinsideInhibitors)類殺菌劑，與其他殺菌劑無交叉抗性。另外，氰霜唑?qū)β丫V真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根腫菌綱的蕓苔根腫菌具有很高的生物活性，并且持效期長，耐雨水沖刷，對作物、人類、環(huán)境安全，但長期單一使用，難免會(huì)使病菌對其產(chǎn)生抗藥性。噁霉靈(hymexazol)，又稱土菌消、惡霉靈，化學(xué)名稱為3-羥基-5-甲基異噁唑，屬于內(nèi)吸性殺菌劑，同時(shí)又是土壤消毒劑。其與土壤中的鐵、鋁離子結(jié)合，抑制孢子的發(fā)芽。噁霉靈具有內(nèi)吸性和傳導(dǎo)性，能直接被植物的根吸收并植物體內(nèi)迅速移動(dòng)；在土壤中能提高藥效，且持效期長，施用兩周內(nèi)仍有殺菌活性。其作用機(jī)理獨(dú)特，高效、微毒、無公害，對多種病原真菌引起的植物病害有較高的防治結(jié)果，但長期單一使用，難免會(huì)使病菌對其產(chǎn)生抗藥性。迄今為止，還沒有將噁霉靈和氰霜唑進(jìn)行復(fù)配以能夠有效地防治土傳病害的報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種殺菌組合物，其具有顯著的協(xié)同效應(yīng)，能夠有效地抑制土傳病害的發(fā)生，使施藥量降低，從而使使用成本顯著降低。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明首先提供一種具有協(xié)同效應(yīng)的殺菌組合物，所述殺菌組合物包含有效成分噁霉靈和氰霜唑，其中所述噁霉靈與氰霜唑的重量比為1:50-50:1。在本發(fā)明中，協(xié)同效應(yīng)，又稱增效作用，是指兩種或兩種以上的組分相加或調(diào)配在一起所產(chǎn)生的作用大于各種組分單獨(dú)應(yīng)用時(shí)作用的總和，即產(chǎn)生了超加和作用。優(yōu)選地，在上述殺菌組合物中，所述噁霉靈與氰霜唑的重量比為1:20-20:1，優(yōu)選1:10-10:1，更優(yōu)選1:5-5:1。優(yōu)選地，在上述殺菌組合物中，所述殺菌組合物還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以將所述殺菌組合物制成農(nóng)業(yè)上允許使用的劑型。優(yōu)選地，在上述殺菌組合物中，所述農(nóng)藥制劑輔助成分為填充劑、溶劑、自發(fā)促進(jìn)劑、載體、乳化劑、分散劑、防霜?jiǎng)?、增稠劑或穩(wěn)定劑中的一種或多種，其均為已知物質(zhì)，是農(nóng)藥制劑中常用的各種助劑，根據(jù)不同情況可以有所變化，并無特別限定。優(yōu)選地，在上述殺菌組合物中，所述殺菌組合物的有效成分的重量基于所述殺菌組合物的總重量的百分比為1-90％。本發(fā)明的殺菌組合物取決于其具體的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，可以原樣使用，也可以以其制劑形式或由此制備的使用形式來使用，諸如可濕性粉劑、種子處理干粉劑、種子處理可分散粒劑、顆粒劑、懸浮劑、懸乳劑、微囊懸浮劑、種子處理懸浮劑、種子處理微囊懸浮劑、懸浮種衣劑、膠囊粒劑、細(xì)粒劑、即用型溶液、可噴灑粉劑、可乳化濃縮劑、水包油型乳劑、油包水型乳劑、油可分散粉末、油可混溶的可流動(dòng)濃縮劑、油可混溶的液體、可溶濃縮劑、可溶性粉劑、撲粉劑。本發(fā)明的組合物不僅包括已經(jīng)可供使用并可用適合的裝置施用到植物或種子上的制劑，也包括使用前必須用水稀釋的市售濃縮劑。常規(guī)施用是例如在水中稀釋并隨后噴灑、在油中稀釋以后使用、不經(jīng)過稀釋直接使用、顆粒劑的種子處理貨土壤施用。優(yōu)選地，在上述殺菌組合物中，所述殺菌組合物的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑、可溶液劑、微囊懸浮劑、濃乳劑或微乳劑及其他任何農(nóng)業(yè)上允許使用的劑型。本發(fā)明殺菌組合物各種劑型的加工工藝，采用已知的方法設(shè)備，是農(nóng)藥制劑加工工藝中常用的方法。本發(fā)明所述的產(chǎn)物可以以成品制劑的形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑的形式提供，使用前直接在桶和罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。此外，本發(fā)明還提供了上述殺菌組合物用于防治農(nóng)作物的土傳病害的用途。優(yōu)選地，上述殺菌組合物應(yīng)用于防治經(jīng)濟(jì)作物，優(yōu)選玉米、花生、小麥、水稻、大豆、蔬菜類經(jīng)濟(jì)作物，更優(yōu)選玉米、小麥、花生及大豆的土傳病害。優(yōu)選地，上述殺菌組合物應(yīng)用于防治由鐮刀菌、腐霉菌、疫霉菌和立枯菌中等病原菌中的一種或多種引起的土傳病害。在本發(fā)明中，上述殺菌組合物的通過常規(guī)處理方法直接施用于致病性微生物、受微生物侵襲威脅的植物或植物部分上或施用于其環(huán)境、生境或貯存空間進(jìn)行，所述常規(guī)處理方法為例如浸漬、噴灑、粉化、灌溉、蒸發(fā)、撒粉、霧化、撒播、涂抹、鋪展、澆注、滴灌，且此外，在繁殖材料，特別是在種子的情況下，通過干法拌種、濕法拌種、泥漿拌種包一層或多層包衣等，還可將本發(fā)明殺菌組合物注入到土壤中。本發(fā)明殺菌組合物可以在農(nóng)作物、其繁殖材料、貯藏物或處所被致病性微生物侵染之前或之后施用。另外，本發(fā)明還提供一種由上述殺菌組合物制備的種衣劑，其中所述種衣劑包含1-100重量％的上述殺菌組合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明殺菌組合物具有如下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：1)增效效果顯著：所述組合物在一定的配比范圍內(nèi)展示出顯著的協(xié)同效應(yīng)，使組合物對土傳病害具有明顯提高的防治效果，降低了農(nóng)藥的使用量和施藥成本；2)使用成本降低：由于所述組合物具有顯著的協(xié)同增效作用和明顯提高的防病效果，使施藥次數(shù)減少，并因此降低使用成本，省時(shí)省工，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益；3)抗藥性的產(chǎn)生延緩：本發(fā)明的有效成分具有兩種不同的作用機(jī)制和殺菌譜，殺菌效果好，并且顯著降低了單一藥劑的使用劑量，有利于延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，并擴(kuò)大了本發(fā)明產(chǎn)品的使用范圍和使用壽命；4)環(huán)境污染減少：由于所述組合物具有優(yōu)異的增效效果和防病效果，使施用劑量顯著降低，因此減少了環(huán)境污染并同時(shí)增加了對人畜的安全性。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明的目的及優(yōu)點(diǎn)更加簡潔明了，本發(fā)明將用以下具體實(shí)施例進(jìn)行闡明，但本發(fā)明絕非僅限于這些實(shí)施例。以下實(shí)施例僅為本發(fā)明較優(yōu)選的實(shí)施例，且僅用于闡述本發(fā)明，不能理解為對本發(fā)明范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。除非另作說明，本文中所用的各組分是市售可得的或現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的或技術(shù)人員通過現(xiàn)有技術(shù)的公開內(nèi)容而易于得到的。生物測定實(shí)施例為了確定噁霉靈和氰霜唑兩種有效成分復(fù)配的增效作用，發(fā)明人首先使用這兩種成分進(jìn)行室內(nèi)生物測定試驗(yàn)，生物測定試驗(yàn)的對象定為尖孢鐮刀菌和瓜果腐霉菌。室內(nèi)生物測定的試驗(yàn)方法：參照中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156.2-2006，采用平皿法測定藥劑對病原菌菌絲生長的抑制作用。先將噁霉靈原藥和氰霜唑原藥用丙酮溶解，配制成系列濃度的藥液備用，然后將藥液按1％比例加入到已融化并冷卻到室溫的PDA培養(yǎng)基中，充分搖勻后，倒入滅菌的培養(yǎng)皿(Φ90mm)中制成帶藥平板，以加入無菌水到已融化并冷卻到室溫的PDA培養(yǎng)基的處理為空白對照，每處理重復(fù)三次；將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌操作條件下用滅菌打孔器(Φ5mm)選擇長勢一致的菌落，自菌落邊緣切取菌餅，用接種器將菌餅接種于帶藥平板中央，菌絲面菌絲面向下，蓋上皿蓋，置于25℃的恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，以不含藥劑的處理作空白對照，重復(fù)三次，培養(yǎng)6天后調(diào)查病原菌菌絲生長情況，采用十字交叉法測量各處理的菌落直徑，并利用回歸分析法對試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,計(jì)算出各藥劑對病原菌的EC50，比較各處理藥劑的毒力大小。根據(jù)Wadley法來評價(jià)噁霉靈和氰霜唑混用的聯(lián)合作用類型,增效系數(shù)(SR)＜0.5為拮抗作用，0.5≤SR≤1.5為相加作用，SR＞1.5為增效作用。增效系數(shù)(SR)按式(1)和式(2)計(jì)算：生物測定實(shí)施例1測定噁霉靈和氰霜唑?qū)怄哏牭毒亩玖Γ囼?yàn)對象為尖孢鐮刀菌，按照上述試驗(yàn)方法進(jìn)行室內(nèi)生物測定，以不含藥劑的處理作空白對照，重復(fù)三次。試驗(yàn)結(jié)果示于下表1中。表1噁霉靈和氰霜唑?qū)怄哏牭毒亩玖υ噭┗貧w方程(Y＝)相關(guān)系數(shù)REC50(μg/mL)增效系數(shù)噁霉靈A4.7003+0.4921x0.92954.06--氰霜唑B2.9507+2.9507x0.9976131.55--A+B(5:1)4.9511+0.3485x0.94431.383.51A+B(3:1)4.7818+0.4064x0.89993.441.57A+B(3:2)4.589+0.7569x0.94973.491.93A+B(1:1)4.7126+0.4799x0.97543.971.93A+B(2:3)4.7573+0.4049x0.9743.972.43A+B(1:3)4.5731+0.5783x0.9895.471.99A+B(1:5)3.9698+0.9307x0.969412.791.65毒力測定結(jié)果表1顯示，在重量比5:1-1:5的范圍內(nèi)噁霉靈與氰霜唑組合物的增效系數(shù)均大于1.5，對尖孢鐮刀菌的防治能力具有明顯的協(xié)同增效作用，防治效果優(yōu)異且好于單劑品種。生物測定實(shí)施例2測定噁霉靈和氰霜唑?qū)瞎咕亩玖?，試?yàn)對象為瓜果腐霉菌，按照上述試驗(yàn)方法進(jìn)行室內(nèi)生物測定，以不含藥劑的處理作空白對照，重復(fù)三次。試驗(yàn)結(jié)果示于下表2中。表2噁霉靈和氰霜唑?qū)瞎咕亩玖υ噭┗貧w方程(Y＝)相關(guān)系數(shù)REC50(μg/mL)增效系數(shù)噁霉靈A2.0613+1.1407x0.998123.59--氰霜唑B5.1699+0.6275x0.99790.54--A+B(5:1)4.7980+0.6019x0.99191.911.52A+B(3:1)4.9357+0.7029x0.98851.231.64A+B(3:2)5.1087+1.1282x0.99570.801.63A+B(1:1)51467+0.5298x0.9980.531.99A+B(2:3)5.2436+0.6898x0.99190.442.01A+B(1:3)5.2230+0.6328x0.99360.441.62A+B(1:5)5.3432+0.6767x0.99220.312.08毒力測定結(jié)果表2顯示，在重量比5:1-1:5的范圍內(nèi)噁霉靈與氰霜唑組合物的增效系數(shù)均大于1.5，對瓜果腐霉病的防治能力具有明顯的協(xié)同增效作用，防治效果優(yōu)異且好于單劑品種。由上述結(jié)果分析可知，當(dāng)噁霉靈和氰霜唑以不同比例復(fù)配時(shí)，增效系數(shù)均大于1，對尖孢鐮刀菌和瓜果腐霉菌防治能力有不同比例的協(xié)同增效作用，可推知本發(fā)明組合物對土傳病害具有顯著地協(xié)同作用，能夠有效地防治土傳病害。制劑實(shí)施例制劑實(shí)施例140％噁霉靈·氰霜唑懸浮劑(20％噁霉靈和20％氰霜唑)將20％噁霉靈、20％氰霜唑、6％木質(zhì)素磺酸鈉、2％JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、0.2％黃原膠、1％硅酸鎂鋁、4％乙二醇和余量的水經(jīng)高速剪切，濕發(fā)砂磨，最后勻質(zhì)過濾即得產(chǎn)品。制劑實(shí)施例250％噁霉靈·氰霜唑可濕性粉劑(30％噁霉靈和20％氰霜唑)將30％噁霉靈、20％氰霜唑、1％十二烷基硫酸鈉、1.5％拉開粉、3％木質(zhì)素磺酸鈉、3％NNO(萘磺酸鹽甲醛縮合物)、10％白炭黑和余量高嶺土按比例混合，經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。制劑實(shí)施例350％噁霉靈·氰霜唑水分散粒劑(30％噁霉靈和20％氰霜唑)將30％噁霉靈、20％氰霜唑、1％十二烷基硫酸鈉、1.5％拉開粉、3％木質(zhì)素磺酸鈉、3％NNO、10％白炭黑和余量高嶺土按比例混合，經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑，加水后經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品。制劑實(shí)施例410％噁霉靈·氰霜唑懸浮種衣劑(6％噁霉靈和4％氰霜唑)將6％噁霉靈、4％氰霜唑、6％木質(zhì)素磺酸鈉、2％JFC、0.2％黃原膠、2％硅酸鎂鋁、4％乙二醇和69.8％水經(jīng)高速剪切，濕發(fā)砂磨，最后勻質(zhì)過濾得懸浮劑，后加入4％成膜劑和2％警戒色，混勻后即得產(chǎn)品。田間應(yīng)用實(shí)施例應(yīng)用實(shí)施例1(玉米根腐病的防治)田間試驗(yàn)方法：設(shè)4個(gè)處理，采取隨機(jī)區(qū)組排列，三次重復(fù)。每個(gè)試驗(yàn)區(qū)100平方米，每個(gè)試驗(yàn)區(qū)之間和區(qū)組間設(shè)田埂，防止相互影響，所述試驗(yàn)地設(shè)2m的保護(hù)行，試驗(yàn)各區(qū)用0.4kg以下處理的種子進(jìn)行耕種，其他管理措施相同。田間試驗(yàn)地點(diǎn)：吉林省公主嶺市田間試驗(yàn)時(shí)間：玉米正常播種前20天處理1：制劑實(shí)施例4制備的10％噁霉靈·氰霜唑懸浮種衣劑以1:1000的重量比對玉米種子進(jìn)行包衣，然后晾干；處理2：自制10％噁霉靈種衣劑以1:1000的重量比對玉米種子進(jìn)行包衣，然后晾干；處理3：自制10％氰霜唑懸浮種衣劑1:1000的重量比對玉米種子進(jìn)行包衣，然后晾干；處理4：清水對玉米種子以1:1000的重量比進(jìn)行處理，然后晾干。30天后，查看不同方式處理之后玉米的藥效試驗(yàn)結(jié)果和生長發(fā)育情況，結(jié)果如下表3所示。表3不同方式處理后玉米的藥效試驗(yàn)結(jié)果和生長發(fā)育情況由表3可知，由本發(fā)明10％噁霉靈·氰霜唑懸浮劑種衣劑包衣的玉米無論在發(fā)芽率還是在株高，鮮重，根長等生長指標(biāo)上都優(yōu)于10％氰霜唑懸浮劑種衣劑、10％噁霉靈種衣劑以及清水處理的玉米，比較各處理的防效可知，由本發(fā)明懸浮種衣劑處理的玉米防效最好，說明本發(fā)明懸浮種衣劑能有效防治土傳病害，使農(nóng)作物免受土傳病害病原菌侵染，實(shí)現(xiàn)農(nóng)作物快速生長。應(yīng)用實(shí)施例2(花生根腐病)田間試驗(yàn)方法：設(shè)4個(gè)處理，采取隨機(jī)區(qū)組排列，三次重復(fù)。每個(gè)試驗(yàn)區(qū)100平方米，每個(gè)試驗(yàn)區(qū)之間和區(qū)組間設(shè)田埂，防止相互影響，所述試驗(yàn)地設(shè)2m的保護(hù)行，試驗(yàn)各區(qū)用1.2kg以下處理的種子進(jìn)行耕種，其他管理措施相同。處理1：制劑實(shí)施例4制備的10％噁霉靈·氰霜唑懸浮種衣劑以1:500的重量比對花生種子進(jìn)行包衣，然后晾干；處理2:自制10％噁霉靈種衣劑以1:500的重量比對花生種子進(jìn)行包衣，然后晾干；處理3：自制10％氰霜唑懸浮種衣劑以1:500的重量比對花生種子進(jìn)行包衣，然后晾干；處理4:清水對花生種子以1:500的重量比進(jìn)行處理，然后晾干。20天后，查看不同方式處理之后花生的藥效試驗(yàn)結(jié)果和生長發(fā)育情況，結(jié)果如下表4所示。表4不同方式處理后花生的藥效試驗(yàn)結(jié)果和生長發(fā)育情況由表4可知，由本發(fā)明10％噁霉靈·氰霜唑懸浮劑種衣劑包衣的花生無論在發(fā)芽率還是在鮮重，根長等生長指標(biāo)上都優(yōu)于10％氰霜唑懸浮劑種衣劑、10％噁霉靈種衣劑以及清水處理的花生，比較各處理的防效可知，由本發(fā)明懸浮劑處理的花生根腐病的防效最好，說明本發(fā)明懸浮劑種衣劑能有效防治土傳病害，使農(nóng)作物免受土傳病害病原菌侵染，實(shí)現(xiàn)農(nóng)作物快速生長的。從田間應(yīng)用試驗(yàn)結(jié)果可知，本發(fā)明噁霉靈和氰霜唑組合物能夠有效地防治土傳病害，具有顯著地協(xié)同增效作用，使作物免受土傳病害病原菌的侵襲。根據(jù)上述說明書的揭示和教導(dǎo)，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員還可以對上述實(shí)施例進(jìn)行變更和修改。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的具體實(shí)施例，對發(fā)明的一些修改和變更也應(yīng)當(dāng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。此外，盡管本說明書中使用了一些特定的術(shù)語，但這些術(shù)語只是為了方便說明，并不對本發(fā)明型構(gòu)成任何限制。當(dāng)前第1頁1 2 3