本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配除草組合物及其制劑和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

農(nóng)田以農(nóng)作物生產(chǎn)為主，但雜草的出現(xiàn)使得作物與雜草對(duì)資源的競(jìng)爭(zhēng)加劇，體現(xiàn)在對(duì)陽(yáng)光、土壤營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、肥料、水分等的爭(zhēng)奪，這樣本來可以用來生產(chǎn)農(nóng)產(chǎn)品的資源被雜草以不同程度地剝奪，導(dǎo)致了農(nóng)作物的減產(chǎn)。目前，全世界農(nóng)田雜草有1000多種，危害較大的有90多種，農(nóng)作物受雜草危害平均減產(chǎn)10.4％。由于最近幾十年來科學(xué)技術(shù)的發(fā)展及人工成本的上漲，除草劑的使用變得越來越頻繁，人類也越來越依賴于除草劑。但是除草劑的不合理使用對(duì)雜草有較強(qiáng)的選擇壓力，雜草的抗藥性也變得越來越強(qiáng)。雜草抗藥性是指原來農(nóng)藥敏感的濃度變得敏感度降低了。使用化學(xué)除草劑引起了雜草抗藥性的不斷增強(qiáng)，除草劑的合理開發(fā)與利用變得日益嚴(yán)峻。雜草種群中，個(gè)體的多樣性、易變性、遺傳多樣性，以及長(zhǎng)期對(duì)不斷變化的環(huán)境和人類農(nóng)事操作的不合理等，使得雜草對(duì)環(huán)境的適應(yīng)能力不斷提高，尤其是對(duì)農(nóng)藥的抗性。因此，開發(fā)新型高效除草劑防止雜草抗性的產(chǎn)生或延緩抗性速度是未來除草劑市場(chǎng)發(fā)展的趨勢(shì)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配除草組合物及其制劑和應(yīng)用，能夠高效防治雜草。

為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配除草組合物，由環(huán)磺酮和三唑磺草酮組成。

其中，所述環(huán)磺酮和三唑磺草酮的質(zhì)量比優(yōu)選為1:30～40:1，進(jìn)一步優(yōu)選為1:20～40:1，更優(yōu)選為1:10～40:1，最優(yōu)選為10:1～40:1，在本發(fā)明的某些具體實(shí)施例中，所述環(huán)磺酮和三唑磺草酮的質(zhì)量比為1:30、1:20、1:10、1:1、10:1、20:1、30:1或40:1。

環(huán)磺酮的除草活性通過4-羥基苯基丙酮酸醋雙氧化酶(hppd)抑制劑表現(xiàn)出來，hppd受到抑制后，雜草分生組織中酪氨酸積累和質(zhì)體醌缺乏，3-5天后，雜草出現(xiàn)黃化癥狀，最終蔓延至整株，雜草白化死亡。

三唑磺草酮是hppd酶抑制劑類化合物，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，可通過雜草的葉片、根、莖等多種途徑吸收，不易返青復(fù)發(fā)。該類化合物的作用機(jī)制是通過抑制植物體控制光合作用關(guān)鍵色素酶的活性，使其底物轉(zhuǎn)化為尿黑酸過程受阻，從而導(dǎo)致生育酚及質(zhì)體醌無法正常合成，影響靶標(biāo)體內(nèi)類胡蘿卜素合成，導(dǎo)致葉片發(fā)黃、發(fā)白，影響植物體內(nèi)光合作用正常進(jìn)行，最終徹底死亡。

環(huán)磺酮與三唑磺草酮，兩者有效成分的作用機(jī)理不同，本發(fā)明將兩者復(fù)配，使其發(fā)揮了一定的互補(bǔ)作用和增效作用。

本發(fā)明還提供了一種環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配除草制劑，由上述除草組合物和農(nóng)藥制劑上可以接受的助劑以及填料組成。

其中，所述除草組合物占所述除草制劑的質(zhì)量百分比優(yōu)選為2％～82％，更優(yōu)選為15.5％～63％。

按照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，所述除草制劑可通過選擇助劑以及填料，制成農(nóng)業(yè)上可接受的任何劑型，優(yōu)選制劑劑型為水乳劑、乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。

所述助劑可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的適用于農(nóng)藥制劑的助劑，本發(fā)明優(yōu)選為分散劑、溶劑、濕潤(rùn)劑、崩解劑、乳化劑、消泡劑、抗凍劑和增稠劑中的任意一種或多種。

本發(fā)明對(duì)上述分散劑、溶劑、濕潤(rùn)劑、崩解劑、乳化劑、消泡劑、抗凍劑和增稠劑均無特殊限定，為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的即可。

優(yōu)選的，所述分散劑選自：木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、萘磺酸鈉甲醛縮合物、亞甲基雙萘磺酸鈉、甲醛縮合物硫酸鹽、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯中的一種或多種。

所述溶劑選自：松脂基油、二甲苯、環(huán)己酮、甲醇、喹酰胺、dmso、dmf、150#溶劑油、200#溶劑油中的一種或多種。

所述濕潤(rùn)劑選自：十二烷基硫酸鈉、拉開粉bx、皂角粉、十二烷基苯磺酸鈉、蠶沙、無患子粉、茶枯粉中的一種或多種。

所述崩解劑選自：膨潤(rùn)土、硫酸銨、氯化鋁、尿素、氯化鎂、葡萄糖中的一種或多種。

所述乳化劑選自：壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、異辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸鈣、月桂醇聚氧乙烯醚、十八烷醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚中的一種或多種。

所述消泡劑選自：c8-21脂肪醇類化合物、環(huán)氧大豆油、乙醇、硅酮類化合物、有機(jī)硅油、c10-c20飽和脂肪酸類化合物中的一種或多種。

所述抗凍劑選自：山梨醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化鈉中的一種或多種。

所述增稠劑選自：明膠、黃原膠、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。

本發(fā)明對(duì)所述填料并無特殊限定，可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的適用于農(nóng)藥制劑的填料。本發(fā)明優(yōu)選為輕質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、高嶺土中的一種或多種。

本發(fā)明對(duì)上述除草制劑的制備方法并無特殊限定，可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法制備。

不同除草劑活性組分混合后各活性成分由于組成、結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)的差異，使得各活性成分之間的聯(lián)合作用通常表示為增效作用、相加作用或拮抗作用。所謂增效作用就是不同物質(zhì)間的相互協(xié)作作用，其產(chǎn)生的效果大于各個(gè)成分效果的總合；而相加作用就是其產(chǎn)生的效果等于各個(gè)成分效果的總合；拮抗作用是指兩種物質(zhì)作用于生物機(jī)體時(shí)，一種物質(zhì)干擾另一種物質(zhì)的效果，或彼此互相干擾對(duì)方的效果，使總體效果下降的現(xiàn)象。

本發(fā)明對(duì)環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配的除草制劑進(jìn)行室內(nèi)毒力生物測(cè)定，其對(duì)稗草、田旋花和婆婆納的共毒系數(shù)均大于120，說明環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配后，具有明顯的增效作用，且對(duì)稗草、田旋花和婆婆納具有較高的防治效果。

顯然，本發(fā)明所述環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配除草組合物能夠應(yīng)用在防治稗草、田旋花和婆婆納中。

由以上技術(shù)方案可知，本發(fā)明提供的除草組合物，有效成分環(huán)磺酮和三唑磺草酮，在給定的范圍內(nèi)表現(xiàn)出很好的增效作用，防效明顯高于單劑，且用料少；其能夠高效防治稗草、田旋花和婆婆納，并防止雜草抗性的產(chǎn)生或延緩抗性速度，使用成本低、防效好。

具體實(shí)施方式

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配除草組合物及其制劑和應(yīng)用進(jìn)行詳細(xì)描述。

實(shí)驗(yàn)中所用4％環(huán)磺酮od、10％三唑磺草酮od均從市場(chǎng)購(gòu)買得到。

實(shí)施例1：15.5％環(huán)磺酮·三唑磺草酮懸浮劑

環(huán)磺酮0.5％、三唑磺草酮15％、萘磺酸鈉甲醛縮合物5％、乙二醇4％、黃原膠0.15％、硅酸鎂鋁1％、有機(jī)硅油0.5％、去離子水補(bǔ)足100％。將以上原料按常規(guī)配制懸浮劑的方法混合制得15.5％環(huán)磺酮·三唑磺草酮懸浮劑。

實(shí)施例2：21％環(huán)磺酮·三唑磺草酮懸浮劑

環(huán)磺酮1％、三唑磺草酮20％、萘磺酸鈉甲醛縮合物5％、乙二醇4％、黃原膠0.15％、硅酸鎂鋁1％、有機(jī)硅油0.5％、去離子水補(bǔ)足100％。將以上原料按常規(guī)配制懸浮劑的方法混合制得21％環(huán)磺酮·三唑磺草酮懸浮劑。

實(shí)施例3：33％環(huán)磺酮·三唑磺草酮可分散油懸浮劑

環(huán)磺酮3％、三唑磺草酮30％、十二烷基磺酸鈣12％、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯6％、膨潤(rùn)土0.5％、白炭黑2％、油酸甲酯補(bǔ)足100％。將以上原料按常規(guī)配制可分散油懸浮劑的方法混合制得33％環(huán)磺酮·三唑磺草酮可分散油懸浮劑。

實(shí)施例4：2％環(huán)磺酮·三唑磺草酮可分散油懸浮劑

環(huán)磺酮1％、三唑磺草酮1％、十二烷基磺酸鈣15％、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯5％、膨潤(rùn)土2.5％、白炭黑4％、油酸甲酯補(bǔ)足100％。將以上原料按常規(guī)配制可分散油懸浮劑的方法混合制得2％環(huán)磺酮·三唑磺草酮可分散油懸浮劑。

實(shí)施例5：44％環(huán)磺酮·三唑磺草酮可濕性粉劑

環(huán)磺酮40％、三唑磺草酮4％、茶枯粉5％、有機(jī)硅油4％、木質(zhì)素磺酸鈉6％、硅藻土補(bǔ)足100％。將以上原料按照常規(guī)配制可濕性粉劑的方法混合，粉碎至一定細(xì)度，再經(jīng)過混勻成產(chǎn)品，得到44％的環(huán)磺酮·三唑磺草酮可濕性粉劑。

實(shí)施例6：63％環(huán)磺酮·三唑磺草酮可濕性粉劑

環(huán)磺酮60％、三唑磺草酮3％、茶枯粉4％、有機(jī)硅油3％、木質(zhì)素磺酸鈉8％、硅藻土補(bǔ)足100％。將以上原料按照常規(guī)配制可濕性粉劑的方法混合，粉碎至一定細(xì)度，再經(jīng)過混勻成產(chǎn)品，得到63％的環(huán)磺酮·三唑磺草酮可濕性粉劑。

實(shí)施例7：31％環(huán)磺酮·三唑磺草酮水分散粒劑

環(huán)磺酮30％、三唑磺草酮1％、木質(zhì)素磺酸鈉4％、硫酸銨2.5％、聚羧酸鹽5％、淀粉2％、輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足100％。將以上原料按照常規(guī)配制水分散粒劑的方法混合制得到31％的環(huán)磺酮·三唑磺草酮水分散粒劑。

實(shí)施例8：82％環(huán)磺酮·三唑磺草酮水分散粒劑

環(huán)磺酮80％、三唑磺草酮2％、木質(zhì)素磺酸鈉5％、硫酸銨2％、聚羧酸鹽2.5％、淀粉2.5％、輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足100％。將以上原料按照常規(guī)配制水分散粒劑的方法混合制得到82％的環(huán)磺酮·三唑磺草酮水分散粒劑。

實(shí)施例9環(huán)磺酮與三唑磺草酮復(fù)配的室內(nèi)毒力測(cè)定

環(huán)磺酮和三唑磺草酮不同配比聯(lián)合毒力測(cè)試

1.1供試藥劑

96％環(huán)磺酮原藥、95％三唑磺草酮原藥、環(huán)磺酮與三唑磺草酮不同比例混配制劑

1.2供試雜草

稗草、田旋花、婆婆納

1.3試驗(yàn)方法

采用溫室盆栽法：將供試靶標(biāo)雜草種子播種在塑料缽內(nèi)蓋上細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長(zhǎng)至2～4葉期進(jìn)行莖葉噴霧處理，每缽噴藥液1ml，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對(duì)照。處理后置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長(zhǎng)情況，15天后計(jì)算防效，然后用最小二乘法計(jì)算抑制濃度ec50(95％置信區(qū)間)，并按孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc),并按下列公式計(jì)算。

1.4不同配比的聯(lián)合毒力測(cè)定方法

根據(jù)單劑的毒力測(cè)定結(jié)果，用不同配比的環(huán)磺酮和三唑磺草酮采用上述1.3的方法進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算ec50，并按孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc),并按下列公式計(jì)算：

ati＝(s/m)*100

式中：

ati——混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)；

s——標(biāo)準(zhǔn)除草劑的ec50，單位mg/l；

m——混劑的ec50，單位mg/l。

tti＝tia*pa+tib*pb

式中：

tti——混劑理論毒力指數(shù)；

tia——a藥劑理論毒力指數(shù)；

pa——a藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率；

tib——b藥劑理論毒力指數(shù)；

pb——b藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率；

ctc＝(ati/tti)*100

式中：

ctc——共毒系數(shù)；

ati——混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)；

tti——混劑理論毒力指數(shù)。

共毒系數(shù)(ctc)≥120表現(xiàn)為增效作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜ctc＜120表現(xiàn)為相加作用，結(jié)果見表1、表2和表3。

表1環(huán)磺酮和三唑磺草酮不同配比對(duì)稗草毒力測(cè)定結(jié)果

由表1可以看出環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配的各個(gè)比例其共毒系數(shù)均高于120，說明該兩種成分復(fù)配之后具有明顯的增效作用，由此可見，兩者復(fù)配具有很強(qiáng)的合理性。

表2環(huán)磺酮和三唑磺草酮不同配比對(duì)田旋花毒力測(cè)定結(jié)果

由表2可以看出環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配的各個(gè)比例其共毒系數(shù)均高于120，說明該兩種成分復(fù)配之后具有明顯的增效作用，由此可見，兩者復(fù)配具有很強(qiáng)的合理性。

表3環(huán)磺酮和三唑磺草酮不同配比對(duì)婆婆納毒力測(cè)定結(jié)果

由表3可以看出環(huán)磺酮和三唑磺草酮復(fù)配的各個(gè)比例其共毒系數(shù)均高于120，說明該兩種成分復(fù)配之后具有明顯的增效作用，由此可見，兩者復(fù)配具有很強(qiáng)的合理性。

實(shí)施例10環(huán)磺酮與三唑磺草酮復(fù)配的藥效試驗(yàn)

用實(shí)施例1～8所得的復(fù)配制劑與各組分單劑進(jìn)行大田藥效試驗(yàn)。選擇無風(fēng)無雨的天氣進(jìn)行試驗(yàn)，在調(diào)查的整個(gè)階段無降雨，以稗草、田旋花和婆婆納為試驗(yàn)對(duì)象，田間雜草2-4葉期，進(jìn)行莖葉噴霧1次，并計(jì)算防效。防效按以下公式進(jìn)行計(jì)算：

試驗(yàn)結(jié)果見表4：

表4環(huán)磺酮與三唑磺草酮復(fù)配組合物防治雜草藥效試驗(yàn)

由表4可以看出，環(huán)磺酮與三唑磺草酮復(fù)配后能有效地防治稗草、田旋花和婆婆納，防治效果優(yōu)于對(duì)照藥劑，持效期長(zhǎng)，施藥后30d防效達(dá)90％以上，并且在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)，對(duì)靶標(biāo)作物沒有藥害。

綜合以上試驗(yàn)結(jié)果可以看出，環(huán)磺酮與三唑磺草酮按不同比例復(fù)配后，對(duì)農(nóng)業(yè)雜草的防治效果明顯提高，在防治效果相同的情況下，大大降低了有效成分的使用量，從而降低了對(duì)環(huán)境的危害以及延緩了雜草的抗性。尤其是對(duì)稗草、田旋花和婆婆納的防治有特效。

以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。