本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，尤其涉及一種含有pyraziflumid的殺菌組合物及其防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

pyraziflumid(試驗代號nnf-0721)是日本農(nóng)藥株式會社開發(fā)的sdhi類殺菌劑，對水稻、水果和蔬菜上的白粉病、黑星病、灰霉病、菌核病、輪紋病等有很好的防治效果，結(jié)構(gòu)式如下：

長期單一超劑量使用一種農(nóng)藥來用于作物病蟲害的防治是目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的通病，并且預(yù)防意識較差，一般是等病蟲害發(fā)展到中后期才用藥防治，自然增加了用量和次數(shù)，潛在增加了具有抗藥風(fēng)險殺菌劑對自然抗藥菌株的選擇壓力。因此，研制和開發(fā)殺菌劑混合物，尤其是開發(fā)具有增效作用的殺菌劑混劑或與一些具有協(xié)同作用的殺菌劑混配，可以克服作用位點單一的特點，提高其殺菌活性，有效減緩其抗藥性的產(chǎn)生。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種增效效果明顯、防治譜廣的組合物及其應(yīng)用。

為達到發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種殺菌組合物，組合物中含有有效成分pyraziflumid和香菇多糖，兩者的質(zhì)量比為50：1～1：50，優(yōu)選質(zhì)量比為20：1～1：20，更優(yōu)選質(zhì)量比為10：1～1：10。

本發(fā)明組合物特別適合于防治農(nóng)作物的病害，所述的農(nóng)作物包括糧食作物、豆類作物、油料作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、干果類作物、根莖類作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作物。

所述的病害包括：灰霉病、靶斑病、潰瘍病、蔓枯病、銹病、輪紋病、菌核病、黑穗病、全蝕病、根腐病、立枯病、紋枯病、惡苗病、枯萎病、菌核病、白發(fā)病、霜霉病、猝倒病、褐斑病、白粉病、炭疽病、早疫病、葉霉病、葉斑病、黑星病、黑痣病、疫病、莖基腐病、黃萎病、根腫病、煤煙病、病毒病等多種真菌性病害和病毒病。

施藥方式可以采用噴霧、灌根、浸根、浸種、甩施、撒施、溝施、穴施等，防治土傳病害時優(yōu)選溝施、穴施、灌根等土壤處理或浸根、浸種、種子包衣處理。

本發(fā)明組合物可以與其它具有除草、殺菌性能的化合物混合使用，也可以與殺蟲劑、殺線蟲劑、防護劑、生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)素或土壤調(diào)節(jié)劑混合使用。

本發(fā)明組合物同現(xiàn)有技術(shù)相比，至少能產(chǎn)生以下有益效果：

1.組合物中兩種活性組分按上述比例復(fù)配后，具有明顯增效和持效作用；

2.香菇多糖能夠提高作物的抗病性和抗逆性，可以大幅減少田間用藥量和用藥次數(shù)，降低生產(chǎn)和使用成本，有效減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留，減少對有益生物的危害；

3.擴大了殺菌譜：組合物中兩種活性成分按所述比例復(fù)配后對農(nóng)作物上的各類真菌性病害和病毒病可以起到兼治的作用，且效果顯著；

4.組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。

具體實施方式

為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和技術(shù)優(yōu)點更加清楚明白，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明內(nèi)容作進一步說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。具體實施例僅用于解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。

本發(fā)明可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型，組合物可以根據(jù)所需防治的作物、所處環(huán)境條件、防治方法、防治成本等各種因素，將有效成分與助劑和載體(填料)一起加工制成農(nóng)藥應(yīng)用中可接受的任意一種劑型，優(yōu)選劑型為懸浮種衣劑、顆粒劑、干懸浮劑、微囊懸浮劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。所用助劑、載體及加工技術(shù)采用已知的組分。在上述各種劑型中，有效成分pyraziflumid和香菇多糖的總質(zhì)量百分含量為0.5％～85％，例如，當(dāng)pyraziflumid和香菇多糖的質(zhì)量百分含量分別為16％和2％時，總含量為18％。

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明進一步用以下具體實驗例進行說明。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質(zhì)量比。

一、制劑加工配方實施例

實施例1：4％pyraziflumid·香菇多糖懸浮劑(pyraziflumid：香菇多糖＝1：1)

按照常規(guī)工藝制成，其中pyraziflumid2g，香菇多糖2g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)4g，乙二醇(抗凍劑)4g，膨潤土(增稠劑)3g，有機硅酮(消泡劑)3g，去離子水補至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在0.5％～60％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例2：51％pyraziflumid·香菇多糖水分散粒劑(pyraziflumid：香菇多糖＝50：1)

按照常規(guī)工藝制成，pyraziflumid50g，香菇多糖1g，烷基萘磺酸鈉(分散劑)5g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)7g，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2g，硫酸銨(崩解劑)5g，輕質(zhì)碳酸鈣(填料)補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在5％～80％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例3：42％pyraziflumid·香菇多糖可濕性粉劑(pyraziflumid：香菇多糖＝20：1)

pyraziflumid40g，香菇多糖2g，十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2g，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)3g，nno(分散劑)5g，高嶺土補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在5％～85％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例4：2.4％pyraziflumid·香菇多糖微乳劑(pyraziflumid：香菇多糖＝1：5)

按照常規(guī)工藝制成，pyraziflumid0.4g，香菇多糖2g，n-甲基吡咯烷酮(助溶劑)10g，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑)8g，苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)7g，三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化劑)5g，去離子水(載體)補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在0.5％～60％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例5：2.1％pyraziflumid·香菇多糖微囊懸浮劑(pyraziflumid：香菇多糖＝1：20)

pyraziflumid0.1g，香菇多糖2g，環(huán)己酮(溶劑)1g，多異氰酸酯(固化劑)0.4g，乙二醇(溶劑)0.4g，阿拉伯膠(增稠劑)1g，去離子水(載體)補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在0.5％～60％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例6：2.2％pyraziflumid·香菇多糖水乳劑(pyraziflumid：香菇多糖＝1：10)

pyraziflumid0.2g，香菇多糖2g，十二烷基苯磺酸鈣(乳化劑)2.1g，苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)1.5g，環(huán)己酮(溶劑)10.1g，甲苯(溶劑)10.2g，黃原膠(增稠劑)0.5g，去離子水(載體)補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在0.5％～60％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例7：1.1％pyraziflumid·香菇多糖顆粒劑(pyraziflumid：香菇多糖＝10：1)

pyraziflumid1g，香菇多糖0.1g，二辛基磺基琥珀酸鈉1g，木塑磺酸鈉2g，乙烯醇-乙烯基烷基醚共聚物2.5g，粘土補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在0.5％～85％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例8：24％pyraziflumid·香菇多糖干懸浮劑(pyraziflumid：香菇多糖＝10：1)

pyraziflumid20g，香菇多糖4g，烷基酚聚乙烯醚硫酸鈉3g，木質(zhì)素磺酸鈣12g，聚乙二醇1.5g，有機硅酮0.5g，羧基纖維素6g，脂肪醇聚氧乙烯醚0.5g，硅藻土補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在0.5％～60％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例9：5.1％pyraziflumid·香菇多糖顆粒劑(pyraziflumid：香菇多糖＝1：50)

pyraziflumid0.1g，香菇多糖5g，二辛基磺基琥珀酸鈉1g，木塑磺酸鈉2g，乙烯醇-乙烯基烷基醚共聚物2.5g，粘土補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的重量百分含量可以在0.5％～85％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

實施例10：4％pyraziflumid·香菇多糖懸浮種衣劑(pyraziflumid：香菇多糖＝1：1)

按照常規(guī)工藝制成，其中pyraziflumid2g，香菇多糖2g，木質(zhì)素磺酸鹽(分散劑)5g，琥珀酸二辛酯磺酸鹽(滲透劑)2g，淀粉(成膜劑)3g，羧甲基纖維素(成膜劑)2g，有機硅(消泡劑)0.08g，丙二醇(防凍劑)2g，酸性大紅(警戒色)3g，去離子水補足至100g。

本實施例中pyraziflumid和香菇多糖的重量比例可以在20：1～1：20之間變化，兩者的質(zhì)量百分含量可以在0.5％～80％之間變化，使用助劑的配比也隨之作相應(yīng)調(diào)整，形成新的實施例。

二、生物活性測定和藥效試驗例

將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病害的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量試驗才能確定。

發(fā)明人通過大量的篩選試驗，發(fā)現(xiàn)pyraziflumid與香菇多糖組合對多種菌具有明顯的協(xié)同增效作用，由此，本發(fā)明實施例還提供上述殺菌組合物在防治苦瓜白粉病、番茄病毒病和番茄灰霉病的應(yīng)用。防治效果不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，具體用以下生物測定實例加以說明。

一)生物測定實例：pyraziflumid與香菇多糖復(fù)配對番茄灰霉病菌的聯(lián)合毒力測定試驗

供試對象：灰葡萄孢菌(botrytiscinereapers.)。

試驗采用菌絲生長速率法：將各供試藥劑用丙酮和tween-80溶解，然后用水稀釋至所需的處理濃度，以含有適量的丙酮和吐溫-80的滅菌水作為對照(ck)。取已在馬鈴薯培養(yǎng)基上黑暗培養(yǎng)3天的供試菌株，在菌落邊緣同一圓周上打取直徑為5mm的菌餅，接種到含有相應(yīng)藥劑系列濃度的培養(yǎng)皿上，每個處理4次重復(fù)，然后置于25℃培養(yǎng)箱中黑暗培養(yǎng)，3天后用十字交叉法測量各處理的菌落直徑。按以下公式計算出各濃度下藥劑對菌絲生長的抑制率。

以抑制率幾率值為縱坐標(biāo)(y)，藥劑濃度對數(shù)值為橫坐標(biāo)(x)，求出毒力回歸曲線，計算藥劑對病原菌的抑制中濃度ec50。

聯(lián)合作用方式判定采用共毒系數(shù)(ctc)法。共毒系數(shù)的計算公式如下：

實測毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100

理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑ati×混劑中a的百分含量+b藥劑ati×混劑中b的百分含量

共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100

當(dāng)ctc≤80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜ctc＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc≥120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。

試驗結(jié)果：pyraziflumid與香菇多糖復(fù)配后對番茄灰霉病菌的聯(lián)合毒力測定試驗結(jié)果見表1。

表1pyraziflumid和香菇多糖復(fù)配對番茄灰霉病菌的聯(lián)合毒力測定試驗結(jié)果

表1中聯(lián)合毒力測試的結(jié)果表明，pyraziflumid和香菇多糖復(fù)配在50：1～1：50的配比范圍內(nèi)對番茄灰霉病菌聯(lián)合毒力測定的共毒系數(shù)(ctc值)均大于120，具有增效作用。尤其是在20：1～1：20的配比范圍內(nèi)，ctc值均大于180，增效作用顯著。

二)大田藥效試驗例

1、對番茄灰霉病的防治效果

試驗于2016年3月在山東省壽光市一蔬菜大棚進行，試驗時為番茄灰霉病發(fā)病初期，藥前調(diào)查病情基數(shù)，每小區(qū)面積為25平方米，每小區(qū)對角線五點取樣，每點調(diào)查50個果，記錄總果數(shù)及病果數(shù)。

試驗共用藥3次，每次用藥間隔7d，于最后一次用藥后10d調(diào)查結(jié)果。

計算公式如下：

防治效果(％)＝(1-(ck0×pt1)/(ck1×pt0))×100

式中：ck0表示空白對照區(qū)施藥前病果率；

ck1表示空白對照區(qū)施藥后病果率；

pt0表示藥劑處理區(qū)施藥前病果率；

pt1表示藥劑處理區(qū)施藥后病果率。

從表2中試驗數(shù)據(jù)可以得出，含pyraziflumid組合物各種劑型增效作用明顯；最后一次施藥后10d，各復(fù)配藥劑對番茄灰霉病的防治效果也明顯好于單劑。

表2pyraziflumid與香菇多糖復(fù)配對番茄灰霉病的田間試驗效果

2、對苦瓜白粉病的防治效果

試驗于2014年12月在海南三亞崖城一蔬菜基地進行，試驗時苦瓜白粉病中度發(fā)生，藥前調(diào)查病情基數(shù)，每小區(qū)隨機取四點，每點調(diào)查2株苦瓜的全部葉片，每片葉按病斑占葉面積的百分率分級記錄。

分級方法：

0級：無病斑；

1級：病斑面積占整個葉面積5％以下；

3級：病斑面積占整個葉面積6％-10％以下；

5級：病斑面積占整個葉面積11％-20％以下；

7級：病斑面積占整個葉面積21％-40％以下；

9級：病斑面積占整個40％以上。

試驗共用藥3次，每次用藥間隔7d，于最后一次用藥后14d調(diào)查結(jié)果。

計算公式如下：

防治效果(％)＝(1-(ck0×pt1)/(ck1×pt0))×100

式中：ck0表示空白對照區(qū)施藥前病情指數(shù)；

ck1表示空白對照區(qū)施藥后病情指數(shù)；

pt0表示藥劑處理區(qū)施藥前病情指數(shù)；

pt1表示藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)。

從表3中試驗數(shù)據(jù)可以得出，含pyraziflumid組合物各種劑型增效作用明顯；最后一次施藥后14d，各復(fù)配藥劑對苦瓜白粉病的防治效果也明顯好于單劑。

表3pyraziflumid與香菇多糖復(fù)配對苦瓜白粉病的田間試驗效果

3、對番茄病毒病的防治效果

試驗于2015年9月在云南通海一蔬菜基地進行，試驗時番茄病毒病輕度發(fā)生，藥前調(diào)查病情基數(shù)，每小區(qū)隨機5點取樣，每點調(diào)查6株，以株為單位記錄調(diào)查總株數(shù)、各級病株數(shù)。

分級方法：

0級：無癥狀；

1級：明脈，輕花葉；

3級：心葉及中部葉片花葉；

5級：心葉及中部葉片花葉，少數(shù)葉片畸形，皺縮或植株輕度矮化；

7級：重花葉，多數(shù)葉片畸形，皺縮或植株矮化；

9級：重花葉，葉片明顯畸形，線葉，植株嚴(yán)重矮化，甚至死亡。

試驗共用藥3次，每次用藥間隔7d，于最后一次用藥后14d調(diào)查結(jié)果。

計算公式如下：

防治效果(％)＝(1-(ck0×pt1)/(ck1×pt0))×100

式中：ck0表示空白對照區(qū)施藥前病情指數(shù)；

ck1表示空白對照區(qū)施藥后病情指數(shù)；

pt0表示藥劑處理區(qū)施藥前病情指數(shù)；

pt1表示藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)。

從表4中試驗數(shù)據(jù)可以得出，含pyraziflumid組合物各種劑型增效作用明顯；最后一次施藥后14d，各復(fù)配藥劑對番茄病毒病的防治效果也明顯好于單劑。

表4pyraziflumid與香菇多糖復(fù)配對番茄病毒病的田間試驗效果

從pyraziflumid和香菇多糖復(fù)配對苦瓜白粉病、番茄灰霉病、番茄病毒病的田間防效看，各復(fù)配藥劑防治效果明顯好于單劑，說明復(fù)配具有增效作用；持效期延長和提高作物的抗病能力，可以降低用藥量和施藥次數(shù)，延緩害菌抗藥性產(chǎn)生，同時兼治病毒病，可降低防治成本。

以上僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。