一種含氟噻唑吡乙酮的高效殺菌組合物的制作方法

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本申請為分案申請，原申請為陜西湯普森生物科技有限公司的專利申請“一種含氟噻唑吡乙酮的高效殺菌組合物”，原申請的申請?zhí)枮椹U201310590338.2，原申請日為2013.11.19。

本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含氟噻唑吡乙酮的高效殺菌組合物在農(nóng)作物病害上的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、苯氧菌酯、唑菌酯、稻瘟酰胺、噻呋酰胺、溴菌腈或螺環(huán)菌胺均屬于常用殺菌劑，廣泛應(yīng)用在農(nóng)作物的病害上。

然而，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn)生。不同品種成分進(jìn)行復(fù)配，是防治抗性病害很常見的方法。不同成分進(jìn)行復(fù)配，根據(jù)實(shí)際應(yīng)用效果，來判斷某種復(fù)配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，殺菌的復(fù)配效果都是加和效應(yīng)，真正有增效作用的復(fù)配很少，尤其是增效作用非常明顯、增效比值很高的復(fù)配就更少了。經(jīng)過發(fā)明人研究，發(fā)現(xiàn)將氟噻唑吡乙酮與啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、苯氧菌酯、唑菌酯、稻瘟酰胺、噻呋酰胺、溴菌腈或螺環(huán)菌胺復(fù)配后能產(chǎn)生很好的增效作用，并且關(guān)于氟噻唑吡乙酮與啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、苯氧菌酯、唑菌酯、稻瘟酰胺、噻呋酰胺、溴菌腈或螺環(huán)菌胺復(fù)配的相關(guān)報道尚未公開。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含氟噻唑吡乙酮的高效殺菌組合物。

本發(fā)明提出的含氟噻唑吡乙酮的高效殺菌組合物含有活性成分a與活性成分b，活性成分a與活性成分b重量比為1︰80～80︰1，所述的活性成分a選自氟噻唑吡乙酮，活性成分b選自異菌脲、活化酯、氟啶胺、啶菌胺、氟啶酰菌胺或噻唑菌胺中之一種，活性成分a與活性成分b優(yōu)選的重量比為1︰50～50︰1；更優(yōu)選為氟噻唑吡乙酮和啶氧菌酯的重量比為20:1～1:20，氟噻唑吡乙酮和醚菌胺的重量比為20:1～1:20，氟噻唑吡乙酮和肟醚菌胺的重量比為20:1～1:20，氟噻唑吡乙酮和苯氧菌酯的重量比為20:1～1:20，氟噻唑吡乙酮和唑菌酯的重量比為20:1～1:20，氟噻唑吡乙酮和稻瘟酰胺的重量比為20:1～1:20，氟噻唑吡乙酮和噻呋酰胺的重量比為25:1～1:15，氟噻唑吡乙酮和溴菌腈的重量比為20:1～1:20，氟噻唑吡乙酮和螺環(huán)菌胺的重量比為15:1～1:25；最優(yōu)選為氟噻唑吡乙酮和啶氧菌酯的重量比為9:1～1:9，氟噻唑吡乙酮和醚菌胺的重量比為9:1～1:9，氟噻唑吡乙酮和肟醚菌胺的重量比為9:1～1:9，氟噻唑吡乙酮和苯氧菌酯的重量比為9:1～1:9，氟噻唑吡乙酮和唑菌酯的重量比為9:1～1:9，氟噻唑吡乙酮和稻瘟酰胺的重量比為9:1～1:9，氟噻唑吡乙酮和噻呋酰胺的重量比為14:1～1:4，氟噻唑吡乙酮和溴菌腈的重量比為9:1～1:9，氟噻唑吡乙酮和螺環(huán)菌胺的重量比為4:1～1:14。

本發(fā)明提出的含氟噻唑吡乙酮的高效殺菌組合物用于防治農(nóng)作物上病害的用途，所述的農(nóng)作物包括糧食作物、豆類作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、干果類作物、嗜好作物、根莖類作物、油料作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作物；所述的病害為葉枯病、銹病、穎枯病、褐斑病、白粉病、網(wǎng)斑病、云紋病、霜霉病、稻瘟病、紋枯病、黑星病、疫病、菌核病、白腐病、輪紋病、斑點(diǎn)落葉病或炭疽病。

活性成分a、活性成分b的重量比為1︰80～80︰1。通常組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的0.5％～90％，較佳的為5％～80％。根據(jù)不同的制劑類型，活性組分含量范圍有所不同。通常，液體制劑含有按重量計(jì)1％～70％的活性物質(zhì)，較佳地為5％～50％；固體制劑含有按重量計(jì)5％～80％的活性物質(zhì)，較佳地為10％～80％。

本發(fā)明的殺菌組合物中至少含有一種表面活性劑，以利于施用時活性組分在水中的分散。表面活性劑含量為制劑總重量的5％～30％，余量為固體或液體稀釋劑。

本發(fā)明的殺菌組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘結(jié)劑、消泡劑、崩解劑、抗凍劑等中的一種或幾種。

本發(fā)明的殺菌組合物，可以按需要加工成任何殺菌上可接受的劑型，其中較優(yōu)選的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、油懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑或微囊懸浮-懸浮劑，還可以制成種衣劑、種衣懸浮劑。

組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量：活性成分a0.5％～80％、活性成分b0.5％～80％、分散劑2％～10％、濕潤劑2％～10％、填料余量。

組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量：活性成分a0.5％～80％、活性成分b0.5％～80％、分散劑3％～12％、濕潤劑1％～8％、崩解劑1％～10％、粘結(jié)劑0～8％、填料余量。

組合物制成懸浮劑或油懸浮劑時包括如下組分含量：活性成分a0.1％～50％、活性成分b0.1％～50％、分散劑2％～10％、濕潤劑2％～10％、消泡劑0.01％～2％、增稠劑0～2％、抗凍劑0～8％、去離子水或植物油加至100％。

組合物制成懸乳劑時包括如下組分含量：活性成分a0.1％～50％、活性成分b0.1％～50％、分散劑2％～10％、消泡劑0.01％～2％、溶劑1％～15％、增稠劑0～2％、乳化劑2％～12％、抗凍劑0～8％、去離子水加至100％。

組合物制成水乳劑時包含如下組分含量：活性成分a0.5％～50％、活性成分b0.5％～50％、溶劑1％～30％、乳化劑1％～15％、抗凍劑0～8％、增稠劑0～2％、消泡劑0.01％～2％、去離子水補(bǔ)足余量。

組合物制成微乳劑時包含如下組分含量：活性成分a0.1％～50％、活性成分b0.1％～50％、溶劑1％～30％、乳化劑3％～25％、抗凍劑0～8％、消泡劑0.01％～2％、去離子水補(bǔ)足余量。

組合物制成微囊懸浮劑時包括如下組分含量：活性成分a0.1％～50％、活性成分b0.1％～50％、高分子囊壁材料2％～10％、分散劑1％～10％、有機(jī)溶劑1％～10％、乳化劑1％～7％、消泡劑0.01％～2％、ph調(diào)節(jié)劑0.01％～5％、去離子水加至100％。

組合物制成微囊懸浮-懸浮劑時包括如下組分含量：活性成分a0.1％～50％、活性成分b0.1％～50％、高分子囊壁材料2％～10％、分散劑1％～12％、濕潤劑1％～8％、有機(jī)溶劑1％～15％、乳化劑1％～6％、消泡劑0.01％～2％、增稠劑0～2％、ph調(diào)節(jié)劑0.01％～5％、去離子水加至100％；

本發(fā)明的可濕性粉劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的水分散粒劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的懸浮劑或油懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的懸乳劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的水乳劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的微乳劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的微囊懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的微囊懸浮-懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)：

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

(1)氟噻唑吡乙酮與啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、苯氧菌酯、唑菌酯、稻瘟酰胺、噻呋酰胺、溴菌腈或螺環(huán)菌胺復(fù)配后，具有明顯的增效和持效作用；(2)對糧食作物、豆類作物、纖維作物、糖料作物、瓜類作物、水果類作物、干果類作物、嗜好作物、根莖類作物、油料作物、花卉作物、藥用作物、原料作物、綠肥牧草作物上的病害均有較高活性；(3)減少了農(nóng)藥用藥量，降低了農(nóng)藥在作物上的殘留量，減輕了環(huán)境污染；(4)對人畜安全，環(huán)境相容性好；并且制劑粘著力增強(qiáng)，耐雨水沖刷。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。

應(yīng)用實(shí)施例一

實(shí)施例1～12可濕性粉劑

將氟噻唑吡乙酮、活性成分b、分散劑、濕潤劑、填料在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑產(chǎn)品，具體見表1。

表1實(shí)施例1～12各組分及重量份

實(shí)施例13～24水分散粒劑

將氟噻唑吡乙酮、活性成分b、分散劑、濕潤劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入粘結(jié)劑(可加可不加)等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑產(chǎn)品，具體見表2。

表2實(shí)施例13～24各組分及重量份

實(shí)施例25～36懸浮劑或油懸浮劑

將分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑(可加可不加)、抗凍劑(可加可不加)，經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入氟噻唑吡乙酮、活性成分b，在球磨機(jī)中球磨2～3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，余量用去離子水或植物油補(bǔ)足，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑或油懸浮劑產(chǎn)品，具體見表3。

表3實(shí)施例25～36各組分及重量份

實(shí)施例37～42懸乳劑

將分散劑、消泡劑、增稠劑(可加可不加)、抗凍劑(可加可不加)經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入活性成分b，在球磨機(jī)中球磨2～3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，制得活性成分b懸浮劑，然后將氟噻唑吡乙酮、溶劑、乳化劑及各種助劑用高速攪拌器直接乳化到懸浮劑中，余量用去離子水補(bǔ)足，制得本發(fā)明所述的懸乳劑產(chǎn)品，具體見表4。

表4實(shí)施例37～42各組分及重量份

實(shí)施例43～48水乳劑

將氟噻唑吡乙酮、活性成分b、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子水、抗凍劑(可加可不加)、增稠劑(可加可不加)、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，余量用去離子水補(bǔ)足；即可制得本發(fā)明所述的水乳劑產(chǎn)品，具體見表5。

表5實(shí)施例43～48各組分及重量份

將表1～5中啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、苯氧菌酯、唑菌酯互換，可制得新制劑。

實(shí)施例49、50微乳劑

將氟噻唑吡乙酮、活性成分b、溶劑、乳化劑、抗凍劑(可加可不加)、消泡劑充分混合成均勻透明的油相，在攪拌下慢慢加入去離子水，形成油包水型乳狀液，再經(jīng)攪拌加熱，使之迅速轉(zhuǎn)相成水包油型，冷至室溫使之達(dá)到平衡，經(jīng)過濾，余量用去離子水補(bǔ)足；即可制得本發(fā)明所述的微乳劑產(chǎn)品，具體見表6。

表6實(shí)施例49、50各組分及重量份

實(shí)施例51、52微囊懸浮劑

將氟噻唑吡乙酮、活性成分b、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、ph調(diào)節(jié)劑、分散劑的水相溶液中，余量用去離子水補(bǔ)足，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，制成本發(fā)明組合物分散良好的微囊懸浮劑產(chǎn)品。具體見表7。

表7實(shí)施例51、52各組分及重量份

實(shí)施例53、54微囊懸浮-懸浮劑

將氟噻唑吡乙酮、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，將油相在剪切條件下加入到含有乳化劑、ph調(diào)節(jié)劑的水相溶液中，制成分散良好的微囊懸浮劑。將分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑(可加可不加)經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入活性成分b，在球磨機(jī)中球磨2～3小時，使微粒粒徑全部在5μm以下，制得懸浮劑，然后將懸浮劑加入到微膠囊懸浮劑的水相溶液中，去離子水補(bǔ)足余量，制成本發(fā)明組合物分散良好的微囊懸浮-懸浮劑產(chǎn)品，具體見表8。

表8實(shí)施例53、54各組分及重量份

本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(sr)，sr＜0.5為拮抗作用，0.5≤sr≤1.5為相加作用，sr＞1.5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。

試驗(yàn)方法：經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率法測定藥劑對作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。

凈生長量(mm)＝測量菌落直徑－5

將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)，并由此計(jì)算出每種藥劑的ec50值。同時根據(jù)wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(sr)，sr＜0.5為拮抗作用，0.5≤sr≤1.5為相加作用，sr＞1.5為增效作用。計(jì)算公式如下：

其中：a、b分別為活性成分a與活性成分b在組合中所占的比例；

a為氟噻唑吡乙酮；

b選啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、苯氧菌酯、唑菌酯、稻瘟酰胺、噻呋酰胺、溴菌腈或螺環(huán)菌胺中之一種。

應(yīng)用實(shí)施例二

供試病害：小麥葉枯病