本發(fā)明屬于化學(xué)農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其是涉及一種含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑酰草胺的稻田除草組合物。

背景技術(shù)：

五氟磺草胺(penoxsulam)，化學(xué)名稱2-(2，2-二氟乙氧)-n-(5，8-二甲氧(1，2，4)三唑-(1，5-c)嘧啶-2-基)-6-三氟甲基-苯磺胺。是美國(guó)陶氏益農(nóng)公司(dowagrosciences)開發(fā)的苗后水稻田除草劑。2004年9月24日在美國(guó)epa正式注冊(cè)登記，2005年在美國(guó)南部稻區(qū)推廣應(yīng)用，2008年在我國(guó)登記。是一種傳導(dǎo)型強(qiáng)乙酰乳酸合成酶抑制劑，藥劑經(jīng)莖葉、幼芽及根系吸收，通過木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)至分生組織，抑制植株生長(zhǎng)，使生長(zhǎng)點(diǎn)失綠，雜草7-15天逐漸死亡?？捎行Х莱薏?、一年生莎草科雜草，部分闊葉雜草。但五氟磺草胺對(duì)部分禾本科雜草和闊葉草效果較差，在推薦劑量范圍內(nèi)，五氟磺草胺對(duì)馬唐基本無效。而五氟磺草胺有效成分高于70ga.i./hm2劑量噴施，對(duì)水稻根部的生長(zhǎng)有一定的抑制作用。而且近年來，由于五氟磺草胺大面積超劑量使用，許多地區(qū)均反應(yīng)抗五氟磺草胺生物型雜草發(fā)生非常嚴(yán)重。

氯氟吡氧乙酸異辛酯(fluroxypyr-meptyl)屬于吡啶氧乙酸類除草劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，苗后使用，敏感作物出現(xiàn)典型激素類除草劑反應(yīng)。適用于小麥田防除豬殃殃、田旋花、薺菜、繁縷、卷莖莧、馬齒莧、空心蓮子草等闊葉雜草，對(duì)禾本科和莎草科雜草效果較差。

噁唑酰草胺(metamifop)屬于芳氧苯氧基丙酸酯類除草劑，其作用機(jī)理是抑制乙酰輔酶a羧化酶合成，使脂肪酸合成停止，細(xì)胞的生長(zhǎng)分裂不能正常進(jìn)行，膜系統(tǒng)等含脂結(jié)構(gòu)破壞，最后導(dǎo)致植物死亡。對(duì)水稻安全，對(duì)禾本科雜草如稗草、千金子、馬唐、牛筋草均具有良好的活性。

生物型(biotype)是指在種群內(nèi)或種群間表現(xiàn)有不同生理生態(tài)特性的類群。由于其他自然的或人為的條件差異所引起的不同類群間的季節(jié)活動(dòng)、生物節(jié)律、體型大小、顏色、抗藥性、遷飛勢(shì)能、性激素、同工酶譜、基因型頻率等的差異。所有這些種下分化的類群，除亞種外都可以歸納為生物型。本專利中所涉及到的抗性生物型雜草產(chǎn)生主要原因是人為的長(zhǎng)期使用同一類作用機(jī)理的化學(xué)除草劑，而導(dǎo)致本來對(duì)該除草劑敏感的雜草產(chǎn)生的抗藥性，在種群間形成了抗性生物型雜草。

在20世紀(jì)70-80年代化學(xué)除草劑進(jìn)入中國(guó)，給中國(guó)的農(nóng)田雜草防除工作帶來了福音，大量的勞動(dòng)力得以從人工除草中解脫出來。但事物的發(fā)展均具有兩面性，在過去25年間，磺酰脲類、酰胺類及合成激素類等同類作用機(jī)理的選擇性除草劑的迅速推廣和連年使用，在這些除草劑的選擇作用和壓力下，一些對(duì)諸類藥劑本不敏感的耐藥性植株由于基因選擇作用而產(chǎn)生的抗藥性生物型開始迅速上升蔓延。截至目前雜草群落中出現(xiàn)了二氯喹啉酸抗性生物型稗草、磺酰脲類抗性生物型雨久花、五氟磺草胺抗性生物型稗草、氰氟草酯抗性生物型千金子等等。其中，以稗草種群中西來稗(echinochloacrusgallivar.zelayemis)抗性尤為突出，防治工作最為艱巨。報(bào)道上海市松江區(qū)新兵鎮(zhèn)抗性生物型西來稗對(duì)二氯喹啉酸抗性指數(shù)為123.07。這種高抗生物性西來稗與普通西來稗有相似的外形，不同的本質(zhì)，對(duì)于農(nóng)民朋友來說它還是同一種草，但是這種抗性生物型雜草采用常用的殺稗劑如二氯喹啉酸、雙草醚、五氟磺草胺等卻很難達(dá)到防除的目的，一般仍會(huì)發(fā)展成強(qiáng)勢(shì)群落，與水稻爭(zhēng)水爭(zhēng)肥，密度大時(shí)嚴(yán)重影響水稻生長(zhǎng)，造成水稻不同程度的減產(chǎn)，威脅到我國(guó)水稻生產(chǎn)的穩(wěn)定和發(fā)展。

發(fā)明人在攻關(guān)水稻田抗性生物型雜草防除技術(shù)相關(guān)課題過程中發(fā)現(xiàn)，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺三種有效成分復(fù)配后協(xié)同增效明顯，三種有效成分的作用機(jī)理不同，不但對(duì)水稻田一年生禾本科、闊葉雜草防效好，同時(shí)對(duì)水稻田中難防除的碎米知風(fēng)草、抗性生物型西來稗有很好的防效，而且在使用劑量下對(duì)水稻非常安全。

本發(fā)明對(duì)含有五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺的含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑酰草胺的稻田除草組合物使用技術(shù)進(jìn)行了深入研究，經(jīng)過大量試驗(yàn)，完成本發(fā)明，其能有效解決目前水稻田防除田間雜草施藥劑量大、使用次數(shù)多、農(nóng)藥殘留嚴(yán)重、抗性生物型雜草難防等問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種對(duì)作物安全性較高、低毒、低殘留、殺草譜廣、能有效延緩雜草抗藥性的含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑酰草胺的稻田除草組合物。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：一種含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑酰草胺的稻田除草組合物，包括以下有效組分：五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺，所述五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺的重量比為(1-2):(4-12):(5-10)。

進(jìn)一步的，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺的重量比為(1-2):(6-9):(6-8)。

進(jìn)一步的，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺的重量占組合物總重量的1-45％。

進(jìn)一步的，所述有效組分與助劑混合加工成可分散油懸浮劑、乳油、懸浮劑、懸乳劑，所述助劑包括乳化劑、分散劑、助懸劑、增效劑、防腐劑和溶劑。

進(jìn)一步的，所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種。

進(jìn)一步的，所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸鹽、亞甲基雙甲基萘磺酸鈉、磷酸酯中的一種或幾種。

進(jìn)一步的，所述助懸劑為有機(jī)膨潤(rùn)土、黃原膠、白炭黑中的一種或幾種。

進(jìn)一步的，所述增效劑為聚三硅氧烷、異構(gòu)十醇聚氧乙烯醚、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二異辛酯磺酸鹽中的一種或幾種。

進(jìn)一步的，防腐劑為苯甲酸鈉、卡松中的一種或幾種。

進(jìn)一步的，溶劑為大豆油、油酸甲酯、甲基萘高級(jí)脂肪烴油、芳烴s-150號(hào)、s-200號(hào)溶劑油中的一種或幾種。

進(jìn)一步的，所述的除草組合物，其應(yīng)用在于防除水稻田雜草。

進(jìn)一步的，所述的除草組合物，其用于防除水稻田碎米知風(fēng)草、西來稗、稗草、青稗、紅腳稗、光頭稗、金色狗尾草、千金子、馬唐、牛筋草、空心蓮子草、鯉腸、鴨舌草、蟣子草、丁香廖。

上述稻田除草組合物的生產(chǎn)方法為：按比例將五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺混合，再與乳化劑、分散劑、增效劑、助懸劑、防腐劑和溶劑按配方比例混合均勻制成可分散油懸浮劑、乳油、懸浮劑、懸乳劑。

本發(fā)明的稻田除草組合物的使用頻率和使用量隨著作物生長(zhǎng)、雜草發(fā)生、天氣變化而有少量的變化，可以通過使用適當(dāng)?shù)膭┝窟_(dá)到有效防治的目的。

本發(fā)明的稻田除草組合物其活性成分五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺復(fù)配共同施用，獲得了明顯的協(xié)同增效作用，克服了含單一活性組分除草劑的不足，降低了單一活性成分的用量，作用機(jī)理互不相同，可延緩雜草抗藥性的產(chǎn)生，同時(shí)降低了生產(chǎn)成本和使用成本，而且擴(kuò)大殺草譜，可有效防除水稻田一年生雜草和水稻田抗性生物型雜草，特別是水稻田碎米知風(fēng)草、抗性生物型西來稗效果好，本發(fā)明具有高效、低毒、低殘留、低成本等諸多優(yōu)點(diǎn)。而且本發(fā)明所用助劑和溶劑均屬環(huán)保類型，低毒、低殘留，對(duì)水稻安全。

綜上所述，本發(fā)明的有益效果是：施用方便，成本低，能有效降低使用量，減少用藥次數(shù)，殺草譜廣，能有效延緩雜草抗藥性，除草效果理想。

具體實(shí)施方式

為了使本技術(shù)領(lǐng)域的人員更好的理解本發(fā)明方案，下面將對(duì)發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述。

下列各實(shí)施例中有效成分采用95％五氟磺草胺原藥、95％氯氟吡氧乙酸異辛酯原藥、96％噁唑酰草胺原藥，原藥和輔助成分均為市售。

實(shí)施例1

五氟磺草胺2％，氯氟吡氧乙酸異辛酯8％，噁唑酰草胺6％，十二烷基苯磺酸鈣5％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％，有機(jī)硅消泡劑0.2％，有機(jī)膨潤(rùn)土2％，大豆油余量。將上述所有成分按所述比例混合均勻，經(jīng)臥式砂磨機(jī)研磨使所得物料平均粒徑小于5微米，即可制得16％五氟·氯氟·噁唑酰草胺可分散油懸浮劑(2：8：6)。

實(shí)施例2

五氟磺草胺1％，氯氟吡氧乙酸異辛酯9％，噁唑酰草胺7％，十二烷基苯磺酸鈣7％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3％，蓖麻油聚氧乙烯醚6％，聚三硅氧烷2％，油酸甲酯1％，芳烴s-150號(hào)溶劑油余量。將上述所有成分按所述比例混合均勻，即可制得17％五氟·氯氟·噁唑酰草胺乳油(1：9：7)。

實(shí)施例3

五氟磺草胺1.5％，氯氟吡氧乙酸異辛酯7.5％，噁唑酰草胺7％，十二烷基苯磺酸鈣5％，蓖麻油聚氧乙烯醚6％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物3％，黃原膠1％，s-150溶劑15％，水余量。將五氟磺草胺、噁唑酰草胺、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和水按比例混合均勻，經(jīng)臥式砂磨機(jī)研磨使所得物料平均粒徑小于3-5微米，將氯氟吡氧乙酸異辛酯、十二烷基苯磺酸鈣，蓖麻油聚氧乙烯醚、s-150溶劑按比例混合均勻后加入到五氟磺草胺、噁唑酰草胺砂麿液中，邊加料邊攪拌，最后加入黃原膠后即可制得16％五氟·氯氟·噁唑酰草胺懸乳劑(1.5：7.5：7)。

實(shí)施例4

五氟磺草胺2％，氯氟吡氧乙酸異辛酯6％，噁唑酰草胺8％，烷基萘磺酸鹽4％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物1％，有機(jī)膨潤(rùn)土2％，苯甲酸鈉1％，水余量。將五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯、噁唑酰草胺、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、有機(jī)膨潤(rùn)土和水按比例混合均勻，經(jīng)臥式砂磨機(jī)研磨使所得物料平均粒徑小于3-5微米，混合均勻后即可制得16％五氟·氯氟·噁唑酰草胺懸浮劑(2：6：8)。

生測(cè)實(shí)施例

為了驗(yàn)證稻田除草組合物的效果，本發(fā)明采用室內(nèi)生測(cè)的方式，對(duì)五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺的不同比例聯(lián)合毒力實(shí)驗(yàn)。

供試藥劑：95％五氟磺草胺原藥、95％氯氟吡氧乙酸異辛酯、96％噁唑酰草胺原藥。

試驗(yàn)靶標(biāo)：抗性生物型西來稗(echinochloacrusgallivar.zelayensis)，種子采集于2013年9月上海市松江區(qū)，晾干，4攝氏度恒溫保存待用。

試驗(yàn)設(shè)備：燒杯、電子天平、移液槍、噴霧塔(農(nóng)業(yè)部南京農(nóng)業(yè)機(jī)械化研究所，3wpsh-500d，噴霧壓力3.0kg/cm3)

試驗(yàn)方法：采用溫室盆栽法，各劑量下供試雜草進(jìn)行莖葉噴霧處理。每處理設(shè)4次重復(fù)，另設(shè)空白對(duì)照。處理后置溫室中培養(yǎng)，定期補(bǔ)水，保持土壤濕度。

調(diào)查方法：處理后定期觀察植株反應(yīng)癥狀，并于藥后15d按0-100％目測(cè)法評(píng)價(jià)綜合除草活性，同時(shí)測(cè)定21d地上部分雜草鮮重，計(jì)算鮮重抑制率，以鮮重抑制率評(píng)價(jià)藥劑對(duì)靶標(biāo)毒力。

鮮重抑制率(％)＝(對(duì)照鮮重-處理鮮重)/對(duì)照鮮重*100。

聯(lián)合作用評(píng)價(jià)方法：采用dps軟件分析，計(jì)算毒力方程，lc50值(mg/l)和共毒系數(shù)ctc，結(jié)果見表1。

鮮重抑制率(％)：鮮重抑制率(％)＝(對(duì)照鮮重-處理鮮重)/對(duì)照鮮重*100％

表1五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和噁唑酰草胺混配對(duì)抗性生物型西來稗的聯(lián)合作用

其中共毒系數(shù)ctc大于120表示為增效作用，ctc小于80表示為拮抗作用，ctc介于80-120之間表示為相加作用。

由上述試驗(yàn)可知，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和惡唑酰草胺混用對(duì)抗性生物型西來稗具有明顯的增效作用。

應(yīng)用實(shí)施例1

為了更好的體現(xiàn)該發(fā)明的優(yōu)越性，進(jìn)行除草組合物防除水稻田雜草藥效試驗(yàn)。

試驗(yàn)藥劑：

(1)實(shí)施例1：16％五氟·氯氟·噁唑酰草胺可分散油懸浮劑

(2：8：6)。

(2)實(shí)施例2：17％五氟·氯氟·噁唑酰草胺乳油(1：9：7)。

(3)實(shí)施例3：16％五氟·氯氟·噁唑酰草胺懸乳劑(1.5：7.5：7)。

(4)實(shí)施例4：16％五氟·氯氟·噁唑酰草胺懸浮劑(2：6：8)。

(5)對(duì)照藥劑1：2.5％五氟磺草胺可分散油懸浮劑。

(6)對(duì)照藥劑2：200克/升氯氟吡氧乙酸乳油。

(7)對(duì)照藥劑3：10％噁唑酰草胺乳油

試驗(yàn)選擇在湖南長(zhǎng)沙望城縣，該區(qū)域水稻田使用除草劑歷史達(dá)數(shù)十年之久，雜草抗性強(qiáng)難防；土壤肥力一致中等；試驗(yàn)地水稻品種：梗稻、秈稻；種植方式：水稻直播田；田間主要雜草有碎米知風(fēng)草、西來稗、稗草、青稗、紅腳稗、光頭稗、金色狗尾草、千金子、馬唐、牛筋草、空心蓮子草、鯉腸、鴨舌草、蟣子草、丁香廖等雜草。試驗(yàn)共設(shè)8個(gè)處理，每個(gè)處理設(shè)3個(gè)重復(fù)。試驗(yàn)小區(qū)20m2，隨機(jī)區(qū)組排列。同時(shí)設(shè)清水對(duì)照處理。水稻處于3葉期采用莖葉噴霧。

調(diào)查對(duì)象及方法：調(diào)查試驗(yàn)處理后15天雜草株防效和30天雜草鮮重防效，試驗(yàn)結(jié)果見表2和表3。目測(cè)碎米知風(fēng)草、西來稗、千金子、鴨舌草防效以及田間雜草群落總防效。

表2：施藥后15天各試驗(yàn)藥劑對(duì)田間雜草的株防效

表3：施藥后30天各試驗(yàn)藥劑對(duì)田間雜草的鮮重防效

由表2和表3的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1～實(shí)施例4按上述推薦劑量施藥，對(duì)水稻田中的碎米知風(fēng)草、西來稗、千金子、鴨舌草等雜草的防效均顯著高于對(duì)照藥劑，綜合防效非常顯著。同時(shí)試驗(yàn)過程均未發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)藥劑(實(shí)施例1～實(shí)施例4)對(duì)水稻有顯著藥害產(chǎn)生。

由此可見，此由五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和惡唑酰草胺三有效成分組成的三元復(fù)配除草組合物，較單一藥劑的除草效果顯著提高，表現(xiàn)出極好的增效作用，對(duì)禾本科雜草和闊葉雜草均具有較好的防治效果，擴(kuò)寬了殺草譜，特別是對(duì)水稻田中難除雜草碎米知風(fēng)草、西來稗具有超高防效。

在保證除草效果的同時(shí)，可以有效降低藥劑使用量，在減少農(nóng)民用藥成本的同時(shí)，減少對(duì)作物的傷害和對(duì)環(huán)境的影響，增加作物的產(chǎn)量。

綜上毒力試驗(yàn)和大田試驗(yàn)結(jié)果證實(shí)，本發(fā)明含有五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯和惡唑酰草胺的復(fù)配除草組合物，主要用于防除水稻田碎米知風(fēng)草、西來稗、稗草、青稗、紅腳稗、光頭稗、金色狗尾草、千金子、馬唐、牛筋草、空心蓮子草、鯉腸、鴨舌草、蟣子草、丁香廖。對(duì)田間難除雜草碎米知風(fēng)草、抗性生物型西來稗等雜草具有超高防效，而且對(duì)水稻安全。本發(fā)明具有作用機(jī)理獨(dú)特，使用劑量低，殺草譜廣，持效期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。

雖然上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作進(jìn)一步的修改或改進(jìn)。這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。