本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領域。更具體地說，本發(fā)明涉及含有環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺的除草組合物。

背景技術：

水稻是我國最主要的糧食作物之一，水稻田雜草的種類很多，各地雜草發(fā)生種類不同，全國稻區(qū)約有雜草200余種，其中常見的發(fā)生普遍、危害嚴重的主要雜草約有50種，主要雜草包括稗草、莎草、鴨舌草、千金子等。稻田中的雜草會影響水稻的生長從而影響水稻的產(chǎn)量。截至目前，已開發(fā)出許多適用于水稻田中雜草防治的除草劑。但是，水稻田中的雜草種類繁多、特點各異，單一的除草劑往往因為殺草譜有限而無法同時殺滅多種雜草，農(nóng)民被迫增加施藥次數(shù)，增加除草的投入。因此，有必要開發(fā)一種具有廣譜殺草效果的除草劑以實現(xiàn)對水稻田中雜草的有效防治。

噁唑酰草胺(metamifop)是由韓國化工技術研究院開發(fā)的芳氧苯氧基丙酸酯類除草劑，可極好地防除大多數(shù)一年生禾本科雜草。與大多數(shù)此類除草劑所不同的是，其對水稻安全，可有效防除水稻田主要雜草，如稗草、千金子、馬唐和牛筋草。主要用于移栽和直播稻田除草。有效成份需要達到植物體內(nèi)靶標方能發(fā)揮殺草作用。用藥后能抑制植物脂肪酸的合成，幾天內(nèi)敏感雜草出現(xiàn)葉面退綠，抑制生長，有些雜草在施藥后7-14天出現(xiàn)干枯，逐漸死亡。

環(huán)苯草酮(profoxydim)，化學名稱為2-[1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亞氨基]丁基-3-羥基-5-[四氫-2h-噻喃(硫雜)-3-基]環(huán)己-2-烯酮，結(jié)構(gòu)式為：

環(huán)苯草酮是目前唯一一個應用于水稻田的環(huán)己烯酮類廣譜除草劑，是乙酰輔酶a羧化酶(accase)抑制劑，葉面施藥后迅速被植株吸收和轉(zhuǎn)移，抑制新芽的生長，雜草先失綠，后變色枯死，主要用于防除水稻田稗草、千金子等禾本科雜草，對水稻安全，但對闊葉及莎草科雜草防效不理想。

已有一些文獻報道過含有環(huán)苯草酮的除草劑組合物，例如專利cn106106455a描述了包含氟草煙和氰氟草酯、噁唑酰草胺或環(huán)苯草酮的協(xié)同除草組合物，用以控制水稻田中不需要的植被，專利cn102057924a描述了一種含有環(huán)苯草酮和五氟磺草胺的復配組合物，用以控制水稻田中所不被需要的植被，但尚未有文獻公開過環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺組成的組合物，也無相關試驗數(shù)據(jù)做支撐。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術中對農(nóng)田雜草產(chǎn)生抗藥性問題及使用效果，以提高除草劑防治效果，降低施用量，減少防治成本，以及提供一種上述組合物在農(nóng)業(yè)領域防治雜草的應用，尤其用于防除水稻田雜草防治。

為了達到解決上述問題的目的，通過生物測定工作和從大量試驗數(shù)據(jù)中，歸納總結(jié)，發(fā)現(xiàn)了環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺以一定比例復配，對稻田雜草具有顯著的增效作用，更重要的是施用量減少，使用成本降低。

在上述發(fā)現(xiàn)的基礎上，經(jīng)過對組合物進行增效作用的定量分析，形成了本發(fā)明的技術方案。

本發(fā)明采用的技術方案為：

一種含有環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺的除草組合物，該組合物中的有效成分為環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺，所述環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺的重量比為1：15～15：1。

進一步地，所述有效成分中環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺的重量比為1：10～10：1。

優(yōu)選地，該組合物中有效成分的質(zhì)量百分含量為2～90％。

進一步地，該組合物中有效成分的質(zhì)量百分含量為5～80％。

作為本發(fā)明的進一步方案，所述除草組合物制成的劑型為乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑或水分散粒劑中的一種。

一種含有環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺的除草組合物在防治水稻田雜草生長上的應用。

優(yōu)選地，所述的水稻田雜草為稗草、千金子。

本發(fā)明組合物中使用的助劑、以及對于有效成分在貯存和使用中的穩(wěn)定性和藥效發(fā)揮有幫助的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。

本發(fā)明的有益效果為，通過大量實驗數(shù)據(jù)表明，環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺的復配組合物與現(xiàn)在技術相比，對水稻田雜草具有增效作用，其中環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺的單獨除草劑對稗草、千金子等雜草的防治效果均低于80％，而環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺復配后的除草組合物對稗草、千金子等雜草的防治效果不低于90％，從而可知復配后的除草組合物明顯提高了對雜草的防治效果，增效作用明顯；復配組合物減少了用藥量，從而降低了成本，并減少了對環(huán)境的污染；除草組合物制成的劑型采用乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑或水分散粒劑等，有效的節(jié)約人力物力；同時因兩種有效成分的作用機理不同，延緩了單一有效成分的抗性，延長了藥劑的使用壽命。

具體實施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加簡潔明了，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明部分的實施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對本發(fā)明的范圍的限制。應當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。

本發(fā)明所述助劑可以是固體、液體或表面活性劑，可以將有效成分與助劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。所述液體可以為惰性液體載體，比如一元醇、多元醇、酮類、醚類、脂肪烴類、鹵代烴類等，如植物油，以上惰性液體載體可以一種或多種混合使用。所述固體選自滑石、活性白土、高嶺土、硅藻土、石灰、碳酸鈣、膨潤土、漂白土、天然礦物填料等，以上固體載體可以一種或多種混合使用。所述表面活性劑可以為在水中顯示出凝膠化的或溶脹性的表面活性劑，可以為脂肪酸酯、烷基醚、乙炔二醇、聚氧乙炔蓖麻油等非離子表面活性劑，如烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物或者烷基硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等陰離子表面活性劑，如木質(zhì)素磺酸鈉、乙酸硬脂胺等陽離子表面活性劑

本發(fā)明組合物以環(huán)苯草酮和噁唑酰草胺為有效成分，它們之間組合對水稻田雜草具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，具體用生物測定實施例及田間藥效試驗加以說明。

一、劑型配方例：

以下實施例用于對本發(fā)明做進一步說明，在這些實施例中，除另有說明外，所有百分比(％)均指重量百分比。

實施例1：制備16％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺懸浮劑(重量比：1:15)；

環(huán)苯草酮1％、噁唑酰草胺15％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％、黃原膠1％、膨潤土1％、丙三醇3％、水補足至100％；

按照以上配比稱取各組分，按比例進行預先粉碎，再加入砂磨機中研磨，經(jīng)高剪切混合后調(diào)配制得16％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺懸浮劑。

實施例2：制備22％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺可濕性粉劑(重量比：1:10)；

配方如下：環(huán)苯草酮2％、噁唑酰草胺20％、木質(zhì)素磺酸鈣5％、三聚磷酸3％、nno8％、滑石粉7％、高嶺土補足至100％；

按照以上配比稱取各組分，將固體狀組分粗粉碎后與其他組分一起送入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎后即制得22％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺可濕粉劑。

實施例3：制備38.5％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺水分散粒劑(重量比：10:1)；

配方如下：環(huán)苯草酮35％、噁唑酰草胺3.5％、粘粉3％、膨潤土4％、十二烷基硫酸鈉7％、聚羧酸鹽5％、高嶺土補足至100％；

按照以上配比稱取各組分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、篩分制備制得38.5％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺水分散粒劑。

實施例4：制備32％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺分散油懸浮劑(重量比：15:1)；

配方如下：環(huán)苯草酮30％、噁唑酰草胺2％、木質(zhì)素磺酸鈉3％、萘磺酸2％、有機膨潤土3％、十二烷基磺酸鈣鹽5％、花生油5％、油酸甲酯補足至100％

按照以上配比稱取各組分，按比例將物料一起加入到反應釜混合機中，經(jīng)過多級砂磨機中研磨，篩選、出料后與事先溶解好的有機膨潤土一起放入高剪切乳化制得32％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺分散油懸浮劑。

實施例5：制備10％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺可濕性粉劑(重量比：1:1)；

環(huán)苯草酮5％、噁唑酰草胺5％、木質(zhì)素磺酸鈣5％、三聚磷酸3％、nno8％、滑石粉7％、高嶺土補足至100％；

按照以上配比稱取各組分，將固體狀組分粗粉碎后與其他組分一起送入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎后即制得10％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺可濕粉劑。

實施例6：制備80％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺水分散粒劑(重量比：1:3)；

配方如下：環(huán)苯草酮20％、噁唑酰草胺60％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％、十二烷基硫酸鈉3％、木質(zhì)素磺酸鈉5％、硅藻土補足至100％

按照以上配比稱取各組分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、篩分制備制得80％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺水分散粒劑。

實施例7：制備66％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺懸浮劑(重量比：5:1)；

配方如下：環(huán)苯草酮55％、噁唑酰草胺11％、農(nóng)乳500#5％、仲烷基硫酸鈉5％、烷基苯磺酸胺鹽3％、有機硅5％、水補至100％

按照以上配比稱取各組分，按比例進行預先粉碎，再加入砂磨機中研磨，經(jīng)高剪切混合后調(diào)配制制得66％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺懸浮劑。

實施例8：制備60％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺可濕性粉劑(重量比：1:5)；

配方如下：環(huán)苯草酮10％、噁唑酰草胺50％、十二烷基苯磺酸鈉5％、滑石粉2％、白炭黑5％、高嶺土補至100％；

按照以上配比稱取各組分，將固體狀組分粗粉碎后與其他組分一起送入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎后即制得60％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺可濕粉劑。

實施例9：制備60％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺乳油(重量比：1:2)；

配方如下：環(huán)苯草酮20％、噁唑酰草胺40％、n-甲基吡咯烷酮8％、dmf5％、農(nóng)乳500#5％、二甲苯補足至100％；

按照以上配比稱取各組分，按比例將物料一起加入到反應釜混合機中，攪拌均勻，制得60％環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺乳油。

二、藥效驗證試驗

(一)生物測定實施例

測定環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺對雜草稗草的共毒系數(shù)。

試驗方法：將定量的雜草種子分別播種于直徑為15cm的玻璃皿中，每個玻璃皿中播15～20粒種子，在光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，待稗草3～5葉期時，在履帶式作物噴霧機上進行噴霧處理。處理后溫室內(nèi)繼續(xù)培養(yǎng)，定期觀察各處理對雜草的防除效果，30天后稱量各處理后的雜草鮮重，按孫云沛等1960年提出的方法，將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度ec50，計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(ctc)。毒力測定結(jié)果見表1。

實測毒力指數(shù)(ati)＝(標準藥劑ec50/供試藥劑ec50)*100；理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)*混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)*混劑中b的百分含量；共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]*100；共毒系數(shù)(ctc)≥120表現(xiàn)為增效作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜ctc＜120表現(xiàn)為相加作用。

1、環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺復配對稗草的毒力測定試驗

表1環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺不同配比復配對稗草的毒力測定分析(一)

結(jié)果(表1)表明，環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺在質(zhì)量配比1～15：15～1之間，共毒系數(shù)均在125以上，說明環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺復配對稗草的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。

2、環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺復配對千金子的毒力測定試驗

表2環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺不同配比復配對千金子的毒力測定分析(二)

結(jié)果(表2)表明，環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺在質(zhì)量配比1～15：15～1之間，共毒系數(shù)均在125以上，說明環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺復配對千金子的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。

(二)田間藥效試驗。

為驗證環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺的復配效果，在水稻田中進行藥效試驗。試驗所用藥劑包括環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺活性成分的單劑及實施例中的環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺組合物。試驗地選擇稗草等禾本科雜草較多的水稻田。根據(jù)水稻栽培方式和用藥時間的不同，進行小區(qū)試驗，并設置重復。

試驗方法：按照試驗小區(qū)的面積，準確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。試驗后分別在藥后25天觀察雜草死亡情況，并按照以下方法計算雜草防效。此外，還要在藥后1～15天內(nèi)觀察水稻的出苗和生長情況，以考察藥劑對水稻是否有藥害。

雜草防效％＝(空白對照區(qū)雜草數(shù)-處理區(qū)雜草數(shù))/空白對照區(qū)雜草數(shù)×100％。

表3、環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺復配對稗草和千金子的田間防效試驗結(jié)果

結(jié)果表明，與環(huán)苯草酮與噁唑酰草胺單劑相比，本發(fā)明的環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺有明顯的增效作用，例如對試驗所選的稗草、千金子的防效可以超過90％。另外，本發(fā)明的環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺除草組合物使用起來更為簡便、高效且施用量減少，使用成本降低。

表4、藥劑對水稻的安全性調(diào)查結(jié)果

結(jié)果表明，各處理小區(qū)內(nèi)的水稻長勢良好，未見任何藥害癥狀，說明本發(fā)明的環(huán)苯草酮·噁唑酰草胺除草組合物不僅具有優(yōu)異的增效作用，并且對水稻安全。