本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)領(lǐng)域。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及含有吡氟酰草胺和另一活性成分為苯唑草酮、氟唑磺隆之中的一種的協(xié)同增效的復(fù)配除草劑，可用于玉米田和小麥田化學(xué)除草。

背景技術(shù)：

隨著耕作制度的改變和小麥田、玉米田化學(xué)除草劑的長(zhǎng)期、單一大面積應(yīng)用，麥田、玉米田雜草群落結(jié)構(gòu)和為害優(yōu)勢(shì)種類(lèi)也在不斷發(fā)生變化。常發(fā)惡性雜草的代表有日本看麥娘、馬唐、看麥娘、繁縷、婆婆納等。禾本科雜草密度高，一般田塊雜草密度達(dá)5-10萬(wàn)株/畝，造成作物產(chǎn)量損失8-15％，重發(fā)麥田高達(dá)40萬(wàn)株/畝以上，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了作物群體，部分田塊甚至造成翻犁毀種，特別是看麥娘、日本看麥娘、馬唐等雜草，近年發(fā)生面積擴(kuò)大，為害加重，對(duì)作物生產(chǎn)構(gòu)成威脅。截至目前，已開(kāi)發(fā)出許多適用于小麥田、玉米田中雜草防治的除草劑。但是，小麥田、玉米田中的雜草種類(lèi)繁多、特點(diǎn)各異，單一的除草劑往往因?yàn)闅⒉葑V有限而無(wú)法同時(shí)殺滅多種雜草，農(nóng)民被迫增加施藥次數(shù)，增加除草的投入。因此，有必要開(kāi)發(fā)一種具有廣譜殺草效果的除草劑以實(shí)現(xiàn)對(duì)小麥田、玉米田中雜草的有效防治。

吡氟酰草胺(diflufenican)屬于類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑。吡氟酰草胺是一種酰胺類(lèi)除草劑，在雜草發(fā)芽前后施用可在土表形成抗淋溶的藥土層，在作物整個(gè)生長(zhǎng)期保持活性。當(dāng)雜草萌發(fā)通過(guò)藥土層幼芽或根系均能吸收藥劑，吡氟酰草胺具有抑制類(lèi)胡蘿卜素生物合成作用，吸收藥劑的雜草植株中類(lèi)胡蘿卜素含量下降，導(dǎo)致葉綠素被破壞，細(xì)胞膜破裂，雜草則表現(xiàn)為幼芽脫色或白色，最后整株萎蔫死亡。

苯唑草酮(toprameone)，為吡唑類(lèi)苗后莖葉處理劑，能由根、幼莖和葉吸收，通過(guò)抑制質(zhì)體內(nèi)醌生物合成中的4-羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶(4-hppd)，間接影響類(lèi)胡蘿卜素的合成，干擾葉綠體的合成和功能，最終導(dǎo)致嚴(yán)重的白化，對(duì)玉米具有高度的選擇性，主要用于防除玉米田一生禾本科雜草及部分闊葉雜草。

氟唑磺隆(flucarbazone-na)，是磺酰脲類(lèi)內(nèi)吸性高效小麥田除草劑，對(duì)野燕麥、雀麥、看麥娘等禾本科雜草和多種雙子葉雜草有明顯防效。其有效成分可被雜草的根和莖葉吸收，通過(guò)抑制雜草體內(nèi)乙酰乳酸合成酶的活性，破壞雜草正常的生理生化代謝而發(fā)揮除草活性。氟唑磺隆有效防除小麥田大部分禾本科雜草，同時(shí)也可有效控制部分闊葉雜草。對(duì)小麥安全性好。

已有一些文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)含有吡氟酰草胺、氟唑磺隆和異丙隆的復(fù)配除草劑，例如專(zhuān)利cn105532705a描述了包含吡氟酰草胺、氟唑磺隆和異丙隆的協(xié)同除草組合物，用以控制作物田中不需要的植被，但尚未有文獻(xiàn)公開(kāi)過(guò)氟唑磺隆和吡氟酰草胺的復(fù)配除草劑以及苯唑草酮和吡氟酰草胺的復(fù)配除草劑，也無(wú)相關(guān)生測(cè)數(shù)據(jù)支撐該復(fù)配除草劑對(duì)防治麥田、玉米田惡性雜草看麥娘、豬殃殃、牛繁縷、馬唐等的增效作用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)農(nóng)田雜草產(chǎn)生抗藥性問(wèn)題及使用效果，以提高除草劑防治效果，降低施用量，減少防治成本，以及提供一種上述組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治雜草的應(yīng)用，尤其用于防除尤其用于防除小麥田和玉米田一年生禾本科和闊葉雜草的防治。

為了達(dá)到解決上述問(wèn)題的目的，發(fā)明人通過(guò)生物測(cè)定及田間試驗(yàn)工作，從大量試驗(yàn)數(shù)據(jù)中，歸納總結(jié)，發(fā)現(xiàn)了氟唑磺隆和吡氟酰草胺以及苯唑草酮和吡氟酰草胺以一定比例復(fù)配，對(duì)麥田和玉米田一年生雜草具有顯著的增效作用，更重要的是施用量減少，使用成本降低。在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過(guò)對(duì)組合物進(jìn)行增效作用的定量分析，形成了本發(fā)明的技術(shù)方案。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種含有吡氟酰草胺的復(fù)配除草劑，包括活性成分a和活性成分b，所述活性成分a為吡氟酰草胺，所述活性成分b為苯唑草酮、氟唑磺隆中的一種，所述活性成分a與活性成分b的重量比為1:15～15:1。

本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的方案為，所述活性成分a與活性成分b的重量比為1：10～10：1。

進(jìn)一步地，該復(fù)配除草劑中活性成分a與活性成分b占總物質(zhì)的質(zhì)量百分含量為2～90％。

本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的方案為，該復(fù)配除草劑中活性成分a與活性成分b占總物質(zhì)的質(zhì)量百分含量為5～80％。

優(yōu)選地，所述除草劑的劑型為乳油、可濕性粉劑、懸浮劑或水分散粒劑。

一種含有吡氟酰草胺的復(fù)配除草劑用于防治小麥田和玉米田雜草中的應(yīng)用。

優(yōu)選地，所述的小麥田和玉米田雜草為馬唐、看麥娘、牛繁縷、豬殃殃。

本發(fā)明組合物中使用的農(nóng)藥助劑、對(duì)于活性成分在貯存和使用過(guò)程中的穩(wěn)定性和藥效發(fā)揮有幫助的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，具體成分和用量可根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。

本發(fā)明的有益效果為，通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，吡氟酰草胺和苯唑草酮或吡氟酰草胺和氟唑磺隆的復(fù)配組合物與現(xiàn)在技術(shù)相比，對(duì)水稻田雜草具有增效作用，其中吡氟酰草胺對(duì)牛繁縷、看麥娘和豬殃殃等雜草的防治效果最高不到75％，其中對(duì)看麥娘的防除效果僅不到20％，苯唑草酮對(duì)牛繁縷、看麥娘和豬殃殃等雜草的防治效果最高不到60％，其中對(duì)看麥娘的防除效果僅為15％，氟唑磺隆對(duì)牛繁縷、看麥娘和豬殃殃等雜草的防治效果最高不到65％，其中對(duì)牛繁縷和豬殃殃的防治效果低于35％，而吡氟酰草胺和苯唑草酮的復(fù)配組合物對(duì)牛繁縷、看麥娘和豬殃殃等雜草的防治效果都高于70％，最高可達(dá)到95％，吡氟酰草胺和苯唑草酮的復(fù)配組合物對(duì)牛繁縷、看麥娘和豬殃殃等雜草的防治效果都高于70％，最高可達(dá)到96％，從而可知吡氟酰草胺和苯唑草酮或吡氟酰草胺和氟唑磺隆的復(fù)配組合物均明顯提高了單獨(dú)除草劑對(duì)雜草的防治效果，而且擴(kuò)大了除草劑的除草譜；復(fù)配組合物減少了用藥量，從而降低了成本，并減少了對(duì)環(huán)境的污染；除草組合物制成的劑型采用乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑或水分散粒劑等，有效的節(jié)約人力物力；同時(shí)因復(fù)配組合物之間有效成分的作用機(jī)理不同，延緩了單一有效成分的抗性，延長(zhǎng)了藥劑的使用壽命。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加簡(jiǎn)潔明了，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明部分的實(shí)施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專(zhuān)利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。

本發(fā)明所述助劑可以是固體、液體或表面活性劑，可以將活性成分與助劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。所述液體可以為惰性液體載體，比如一元醇、多元醇、酮類(lèi)、醚類(lèi)、脂肪烴類(lèi)、鹵代烴類(lèi)等，如植物油，以上惰性液體載體可以一種或多種混合使用；所述固體選自滑石、活性白土、高嶺土、硅藻土、石灰、碳酸鈣、膨潤(rùn)土、漂白土、天然礦物填料等，以上固體載體可以一種或多種混合使用。所述表面活性劑可以為在水中顯示出凝膠化的或溶脹性的表面活性劑，可以為脂肪酸酯、烷基醚、乙炔二醇、聚氧乙炔蓖麻油等非離子表面活性劑，如烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物或者烷基硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等陰離子表面活性劑，如木質(zhì)素磺酸鈉、乙酸硬脂胺等陽(yáng)離子表面活性劑。

本發(fā)明復(fù)配除草劑以苯唑草酮和吡氟酰草胺或以氟唑磺隆和吡氟酰草胺為活性成分，它們之間組合對(duì)玉米田、小麥田雜草具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡(jiǎn)單相加，具體用生物測(cè)定實(shí)施例及田間藥效試驗(yàn)加以說(shuō)明。

一、劑型配方例：

以下實(shí)施例用于對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，在這些實(shí)施例中，除另有說(shuō)明外，所有百分比(％)均指重量百分比。

實(shí)施例1：制備16％苯唑草酮·吡氟酰草胺懸浮劑(重量比：1：15)；

苯唑草酮1％、吡氟酰草胺15％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％、黃原膠1％、膨潤(rùn)土1％、丙三醇3％、水補(bǔ)足至100％；

將稱(chēng)取好的苯唑草酮、吡氟酰草胺、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、膨潤(rùn)土、丙三醇以及水投入反應(yīng)釜，剪切10-40分鐘，將剪切好的物料經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨2-4遍，在研磨好的物料中加入黃原膠，再剪切10-30分鐘，制成16％苯唑草酮·吡氟酰草胺懸浮劑。

實(shí)施例2：制備8％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可濕性粉劑(重量比：1：15)；

氟唑磺隆0.5％、吡氟酰草胺7.5％、木質(zhì)素磺酸鈣5％、三聚磷酸3％、nno8％、滑石粉7％、高嶺土補(bǔ)足至100％；

按照以上配比稱(chēng)取各組分，將固體狀組分粗粉碎后與其他組分一起送入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎后即制得8％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可濕粉劑。

實(shí)施例3：制備22％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒劑(重量比：1：10)；

苯唑草酮2％、吡氟酰草胺20％、粘粉3％、膨潤(rùn)土4％、十二烷基硫酸鈉7％、聚羧酸鹽5％、高嶺土補(bǔ)足至100％；

按照以上配比稱(chēng)取各組分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、篩分制備制得22％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒劑。

實(shí)施例4：制備27.5％氟唑磺隆·吡氟酰草胺分散油懸浮劑(重量比：1：10)；

氟唑磺隆2.5％、吡氟酰草胺25％、木質(zhì)素磺酸鈉3％、萘磺酸2％、有機(jī)膨潤(rùn)土3％、十二烷基磺酸鈣鹽5％、花生油5％、油酸甲酯補(bǔ)足至100％；

按照以上配比稱(chēng)取各組分，按比例將氟唑磺隆、吡氟酰草胺、木質(zhì)素磺酸鈉、萘磺酸、十二烷基磺酸鈣鹽、花生油、油酸甲酯一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中混合，再經(jīng)過(guò)多級(jí)砂磨機(jī)中研磨、篩選和出料，最后和事先溶解好的有機(jī)膨潤(rùn)土經(jīng)過(guò)高剪切乳化后本發(fā)明27.5％氟唑磺隆·吡氟酰草胺分散油懸浮劑。

實(shí)施例5：制備38.5％苯唑草酮·吡氟酰草胺乳油(重量比：10：1)；

苯唑草酮35％、吡氟酰草胺3.5％、n-甲基吡咯烷酮8％、dmf5％、農(nóng)乳500#5％、二甲苯補(bǔ)足至100％；

按照以上配比稱(chēng)取各組分，按比例將物料一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，制得38.5％苯唑草酮·吡氟酰草胺乳油。

實(shí)施例6：制備66％氟唑磺隆·吡氟酰草胺水分散粒劑(重量比：10：1)；

氟唑磺隆60％、吡氟酰草胺6％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5％、十二烷基硫酸鈉3％、木質(zhì)素磺酸鈉5％、硅藻土補(bǔ)足至100％；

按照以上配比稱(chēng)取各組分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、篩分制備制得66％氟唑磺隆·吡氟酰草胺水分散粒劑。

實(shí)施例7：制備32％苯唑草酮·吡氟酰草胺懸浮劑(重量比：15：1)；

苯唑草酮30％、吡氟酰草胺2％、農(nóng)乳500#5％、仲烷基硫酸鈉5％、烷基苯磺酸胺鹽3％、有機(jī)硅5％、水補(bǔ)至100％；

按照以上配比稱(chēng)取各組分，按比例進(jìn)行預(yù)先粉碎，再加入砂磨機(jī)中研磨，經(jīng)高剪切混合后調(diào)配制得32％苯唑草酮·吡氟酰草胺懸浮劑。

實(shí)施例8：制備64％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可濕性粉劑(重量比：15：1)；

氟唑磺隆60％、吡氟酰草胺4％、十二烷基苯磺酸鈉5％、滑石粉2％、白炭黑5％、高嶺土補(bǔ)至100％；按照以上配比稱(chēng)取各組分，在粗粉碎后與其他組分一起送入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎后即制得64％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可濕粉劑。

實(shí)施例9：制備10％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒劑(重量比：1：1)；

苯唑草酮5％、吡氟酰草胺5％、粘粉3％、膨潤(rùn)土4％、十二烷基硫酸鈉7％、聚羧酸鹽5％、高嶺土補(bǔ)足至100％；

按照以上配比稱(chēng)取各組分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、篩分制備制得10％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒劑。

實(shí)施例10：制備20％氟唑磺隆·吡氟酰草胺懸浮劑(重量比：1：1)；

氟唑磺隆10％、吡氟酰草胺10％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％、黃原膠1％、膨潤(rùn)土1％、丙三醇3％、水補(bǔ)足至100％；

將稱(chēng)取好的氟唑磺隆、吡氟酰草胺、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、膨潤(rùn)土、丙三醇以及水投入反應(yīng)釜，剪切10-40分鐘，將剪切好的物料經(jīng)過(guò)砂磨機(jī)研磨2-4遍，在研磨好的物料中加入黃原膠，再剪切10-30分鐘，制成20％氟唑磺隆·吡氟酰草胺懸浮劑。

二、藥效驗(yàn)證試驗(yàn)

(一)生物測(cè)定實(shí)施例

試驗(yàn)方法：將定量的雜草種子分別播種于高6cm,直徑為15cm的玻璃皿中，每個(gè)玻璃皿中播種15～20粒種子，在光照培養(yǎng)箱中覆土培養(yǎng)，并采用3wp-2000型行走式噴霧塔噴霧處理，處理后溫室內(nèi)繼續(xù)培養(yǎng)，定期觀(guān)察各處理對(duì)雜草的防除效果，25天后稱(chēng)量各處理后的雜草鮮重，計(jì)算鮮重抑制率(％)：鮮重抑制率(％)＝[(對(duì)照鮮重-處理鮮重)/對(duì)照鮮重]*100；

聯(lián)合作用評(píng)價(jià)方法：根據(jù)gowing法評(píng)價(jià)除草劑聯(lián)合方式(ny/t1155.7-2006)，其公式如下：e0﹦x﹢y–xy/100，式中，x為吡氟酰草胺以某劑量單用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率；y為苯唑草酮或者氟唑磺隆以某劑量單用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草的鮮重抑制率；e0為以吡氟酰草胺和苯唑草酮或者以吡氟酰草胺和氟唑磺隆二種藥劑混用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的理論值；e為吡氟酰草胺和苯唑草酮或者吡氟酰草胺和氟唑磺隆兩種藥劑混用時(shí)對(duì)靶標(biāo)雜草鮮重抑制率的實(shí)測(cè)值。

評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)：當(dāng)e–e0＞10％時(shí)，表示為增效作用當(dāng)﹣10％≤e–e0≤10％時(shí)，表現(xiàn)為相加作用；當(dāng)e–e0＜﹣10％時(shí)，表現(xiàn)為拮抗作用。

表1、各藥劑處理對(duì)看麥娘的室內(nèi)毒力測(cè)定

表2、各藥劑處理對(duì)牛繁縷的室內(nèi)毒力測(cè)定

由表1和表2的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果可以看出，吡氟酰草胺和苯唑草酮復(fù)配處理對(duì)于牛繁縷的e-e0(％)值大于10％，吡氟酰草胺和氟唑磺隆的復(fù)配處理對(duì)看麥娘的e-e0(％)值大于10％，說(shuō)明吡氟酰草胺和苯唑草酮的復(fù)配除草劑以及吡氟酰草胺和氟唑磺隆的復(fù)配除草劑具有協(xié)同增效作用。由此可見(jiàn)，吡氟酰草胺和苯唑草酮或者吡氟酰草胺和氟唑磺隆混配均具有合理性。

(二)田間藥效試驗(yàn)。

為驗(yàn)證吡氟酰草胺與苯唑草酮或吡氟酰草胺與氟唑磺隆的復(fù)配效果，分別在玉米田、小麥田中進(jìn)行藥效試驗(yàn)。試驗(yàn)所用藥劑包括苯唑草酮、氟唑磺隆與吡氟酰草胺活性成分的單劑及實(shí)施例中的苯唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配組合以及氟唑磺隆與吡氟酰草胺的復(fù)配組合。試驗(yàn)地選擇看麥娘、牛繁縷、豬殃殃、馬唐、狗尾草、灰綠藜等雜草較多的田塊。根據(jù)作物栽培方式和用藥時(shí)間的不同，進(jìn)行小區(qū)試驗(yàn)，并設(shè)置重復(fù)。

試驗(yàn)方法：按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱(chēng)量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專(zhuān)用的扇形噴頭，試驗(yàn)后分別在藥后25天觀(guān)察雜草死亡情況，并按照以下方法計(jì)算雜草防效。此外，還要在藥后1～15天內(nèi)觀(guān)察作物的出苗和生長(zhǎng)情況，以考察藥劑對(duì)作物是否安全。

雜草防效％＝(空白對(duì)照區(qū)雜草數(shù)-處理區(qū)雜草數(shù))/空白對(duì)照區(qū)雜草數(shù)×100％；

表3、各藥劑對(duì)小麥田間雜草防效試驗(yàn)結(jié)果

表4、各藥劑對(duì)玉米田間雜草防效試驗(yàn)結(jié)果

其中，除草劑組合物對(duì)作物安全性的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下：

1級(jí)，農(nóng)作物正常生長(zhǎng)，無(wú)任何受害癥狀；2級(jí)，農(nóng)作物輕微藥害，藥害少于10％；

3級(jí)，農(nóng)作物中等藥害，以后能恢復(fù)；4級(jí)，農(nóng)作物傷害較重，難以恢復(fù)；

5級(jí)，農(nóng)作物藥害嚴(yán)重，不能恢復(fù)；

由表3、表4的實(shí)驗(yàn)結(jié)果和分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)可以看出，在田間藥效實(shí)驗(yàn)中，與苯唑草酮、氟唑磺隆和吡氟酰草胺單劑相比，本發(fā)明提供的苯唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配除草劑及氟唑磺隆與吡氟酰草胺復(fù)配除草劑有明顯的增效作用，另外，本發(fā)明的苯唑草酮與吡氟酰草胺復(fù)配除草劑及氟唑磺隆與吡氟酰草胺復(fù)配除草劑使用起來(lái)對(duì)作物安全，該組合物值得在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。