本發(fā)明屬于除草劑組合物領(lǐng)域，具體涉及一種含噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚的除草組合物及其應(yīng)用，適用于防除水稻田雜草。
背景技術(shù)：
稻田雜草與水稻爭光、爭水和爭肥，同時還是許多病蟲害的中間寄主和棲息場所，造成水稻產(chǎn)量降低、品質(zhì)下降。水稻田雜草草相復(fù)雜，禾本科、闊葉及莎草科雜草等多類雜草混生，使用單一品種除草劑不能完全解決水稻田草害問題，均會表現(xiàn)出某一方面的缺陷和局限性。
噁唑酰草胺是由韓國化工技術(shù)研究院開發(fā)的芳氧苯氧丙酸酯類除草劑。其作用機理是抑制乙酰輔酶a羧化酶的活性，從而抑制植物體內(nèi)脂肪酸的合成。與大多數(shù)此類除草劑不同的是，噁唑酰草胺對水稻安全，主要用于移栽和直播稻田除草，可極好地防除大多數(shù)一年生禾本科雜草，如稗草、千金子、馬唐和牛筋草等。噁唑酰草胺低毒、對環(huán)境安全，具有廣泛的可混性，并有望用于其他作物和草坪除草，是一個很有發(fā)展前景的除草劑，但是，噁唑酰草胺單劑使用時殺草譜有限，對大多數(shù)闊葉雜草及莎草科雜草基本無效。
嘧啶肟草醚是由韓國lg公司開發(fā)的嘧啶醚類除草劑。其作用機理為抑制乙酰乳酸合成酶活性，從而抑制植物體內(nèi)氨基酸的合成。嘧啶肟草醚對水稻安全，可用于移栽、直播和拋秧水稻田防除眾多禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草，對稗草活性尤佳。此外，嘧啶肟草醚對環(huán)境安全，對下茬輪作也無影響，但是，嘧啶肟草醚除草速度較慢，除草譜有限，對一些雜草如匐莖翦股穎、雨久花、鴨舌草、螢藺防效一般，對禾本科植物中的馬唐、千金子基本無效。
為了彌補現(xiàn)有單一除草劑在實際應(yīng)用過程中存在的不足，增加水稻田除草劑品種的使用選擇，對不同種類除草劑進(jìn)行混配是農(nóng)業(yè)上草害綜合治理的重要手段，但是，若混配不當(dāng)，不同種類除草劑混用時會產(chǎn)生拮抗作用，防效不理想，甚至?xí)鹚幒蚴钩輨┦?，近年來，由于化學(xué)除草劑使用不當(dāng)導(dǎo)致后茬作物出現(xiàn)藥害的事故屢有發(fā)生。目前，關(guān)于噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚復(fù)配的除草組合物及其應(yīng)用目前尚無報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中農(nóng)藥單劑單獨使用時對水稻田雜草實際防除效果不理想、雜草易產(chǎn)生抗藥性的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種含噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚的除草組合物及其應(yīng)用，該除草組合物中，噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚產(chǎn)生了協(xié)同增效或加成作用，持效期長，相對于單劑，擴大了除草譜，提高了防除效果，減少了用藥量，降低了用藥成本，有利于延緩雜草抗藥性的發(fā)展。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：
一種含含噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚的除草組合物，其以噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚為有效成分，其中，噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚的重量比為(50～1)：(1～50)。
所述噁唑酰草胺(metamifop)化學(xué)名為(r)-2-{4-[(6-氯-2-苯并)氧]苯氧基}-n-(2-氟苯基-n-甲基丙酰胺)，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)化學(xué)名為o-[2,6-雙[(4,6-二甲氧-2-嘧啶基)氧基]苯甲?；鵠二苯酮肟，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
優(yōu)選地，所述噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚的重量比為(10～1)：(1～5)。
一種除草制劑，其以所述的除草組合物與農(nóng)藥制劑中允許的助劑配制成任意一種劑型。
進(jìn)一步，所述噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚兩者占所述除草制劑總重量的0.1～85％。
優(yōu)選地，所述噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚兩者占所述除草制劑總重量的1～40％。
進(jìn)一步，所述的助劑為溶劑、乳化劑、潤濕劑、分散劑、增效劑、增稠劑、消泡劑、水、載體油相和固體填料中的一種或多種，所述劑型優(yōu)選乳油、微乳劑、可分散油懸浮劑或可濕性粉劑。
優(yōu)選地，所述乳油中，包含如下重量含量的組分：噁唑酰草胺0.5～25％，嘧啶肟草醚0.5～10％，乳化劑1～18％，增效劑1～25％，溶劑補至100％。
又，所述微乳劑中，包含如下重量含量的組分：噁唑酰草胺0.5～15％，嘧啶肟草醚0.5～8％，溶劑1～50％，乳化劑1～30％，增效劑0～20％，消泡劑0.01～1％，水補至100％。
再，所述可分散油懸浮劑中，包含如下重量含量的組分：噁唑酰草胺0.5～30％，嘧啶肟草醚0.5～20％，乳化劑10～30％，分散劑0～5％，增稠劑0.1～5％，載體油相補至100％。
優(yōu)選地，所述可濕性粉劑中，包含如下重量含量的組分：噁唑酰草胺0.5～15％，嘧啶肟草醚0.5～15％，潤濕劑0.5～5％，分散劑1～20％，增效劑0～20％，固體填料補至100％。
本發(fā)明所述溶劑優(yōu)選甲苯、二甲苯、100號溶劑油、150號溶劑油、180號溶劑油、200號溶劑油、環(huán)己酮、醋酸仲丁酯、dbe、nmp、dmso、dmf、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基癸酰胺、甲醇、乙醇、異丙醇和正丁醇中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述乳化劑優(yōu)選十二烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、特殊苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和eo-po嵌段共聚物中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述潤濕劑優(yōu)選磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽和烷基硫酸鹽中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述分散劑優(yōu)選磷酸酯類、硫酸酯類、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽、萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽、eo-po嵌段共聚物、對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鈉和三聚磷酸鈉中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述增效劑優(yōu)選植物油(如大豆油、玉米油、花生油、菜籽油、蓖麻油、棕櫚油等)、甲酯化植物油、油酸甲酯、氮酮、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、異構(gòu)c13醇-聚氧乙烯醚、烷氧基改性聚三硅氧烷、烷基芳基醚基鄰苯二甲酸甘油酯和烷氧基化脂肪胺中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述增稠劑優(yōu)選有機膨潤土和白炭黑中的一種或兩種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述消泡劑優(yōu)選有機硅類、高級醇類、丙二醇嵌段聚醚類和礦物油類消泡劑中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述載體油相優(yōu)選植物油(如大豆油、玉米油、花生油、菜籽油、蓖麻油、棕櫚油等)、甲酯化植物油、油酸甲酯、甲苯、二甲苯、100號溶劑油、150號溶劑油、180號溶劑油、200號溶劑油和環(huán)己酮中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述固體填料優(yōu)選高嶺土、硅藻土、凹凸棒土、膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、海泡石、白炭黑、多糖類和無機鹽類中的一種或任意幾種任意比例的混合物。
本發(fā)明所述的除草組合物用于防除水稻田一年生及多年生雜草，包括但不限于禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草，通常采用兌水葉面噴霧的施用方法，也可以根據(jù)需要采用農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的其他使用技術(shù)。
本發(fā)明根據(jù)噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚各自的特點，將兩者進(jìn)行了較深入的復(fù)配研究，發(fā)現(xiàn)兩者在一定的混配比例范圍內(nèi)對雜草具有較顯著的協(xié)同增效或加成作用，篩選出合理的復(fù)配配方，施藥后15天及30天的平均株防效和鮮重防效均在87％以上，均顯著高于兩種對照藥劑單獨使用時的防效，可有效提高對水稻田草害的實際防除效果，擴大除草譜，減少用藥量，降低用藥成本，減輕對環(huán)境的污染，延緩雜草抗藥性的發(fā)展，省時省工，可以作為一種理想的水稻田除草劑。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
1)本發(fā)明提供的除草組合物，通過不同種類除草劑的科學(xué)混配，擴大了除草譜，一次用藥即可防除禾本科、闊葉及莎草科雜草，彌補了單劑使用時的缺陷和局限性，豐富了水稻田莖葉處理除草劑品種的選擇。
2)本發(fā)明提供的除草組合物，在配比范圍內(nèi)其聯(lián)合作用表現(xiàn)出較明顯的協(xié)同增效或加成作用，其除草效果比單劑有了明顯提高，降低了施藥劑量，從而降低了用藥成本，也減少了對生態(tài)環(huán)境的不利影響。
3)本發(fā)明提供的除草劑組合物，噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚除草作用機理不同，可以克服長期使用單一藥劑導(dǎo)致雜草抗藥性發(fā)生的缺點，延長了藥劑的使用壽命，持效期延長，使用方便，省時省力，對水稻安全，有利于農(nóng)業(yè)雜草的綜合治理。
具體實施方式
以下結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
在這些實施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比，各劑型的具體生產(chǎn)工藝在此不再贅述。
實施例1噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚復(fù)配后室內(nèi)生物活性測定
本實施例測定了噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚的不同比例進(jìn)行復(fù)配后，測試了其在禾本科雜草和闊葉雜草上的防效。
1.1試驗靶標(biāo)
稗草echinochloacrus-galli(l.)p.beauv.(田間收集種子并保存)；
鱧腸ecliptaprostrata(l.)l.(田間收集種子并保存)。
1.2供試藥劑
96％噁唑酰草胺原藥(市售，簡稱a)、95％嘧啶肟草醚原藥(市售，簡稱b)
1.3儀器設(shè)備
可控制日光溫室；電子天平(感量0.1mg)；精密移液槍一套100-1000μl，20-100μl，1-20μl；potter噴霧塔；燒杯、量筒和塑料盆缽若干。
1.4試驗設(shè)計
1.4.1試驗土壤
試驗采用有機質(zhì)含量≤3％、ph值中性、通透性良好的農(nóng)田表層土，自然風(fēng)干、過篩，定量裝至盆缽4/5處。
1.4.2試材處理
將供試種子先用40℃溫水浸種，然后用深色紗布遮光，放在鋪有海綿的培養(yǎng)皿中，用水濕潤進(jìn)行催芽，等種子露白后播種。試驗土壤定量裝至盆的4/5處，然后從盆底部澆灌，使土壤完全濕潤至飽和狀態(tài)。將預(yù)處理的供試雜草種子均勻定量撒播于土壤，覆土1.0cm，移入溫室培養(yǎng)。雜草出苗后間苗定株，禾本科雜草(稗草)維持約15株/盆，闊葉雜草(鱧腸)約12株/盆，待雜草長至2～4葉期用potter噴霧塔進(jìn)行莖葉噴霧處理。
1.5試驗步驟
1.5.1藥劑配制
將噁唑酰草胺原藥a分別配制成20g.a.i./hm2、50g.a.i./hm2、80g.a.i./hm2三個濃度梯度的溶液。
將嘧啶肟草醚原藥b分別配制成10g.a.i./hm2、20g.a.i./hm2、30g.a.i./hm2三個濃度梯度的溶液。
將a、b各濃度梯度的溶液分別取10ml兩兩組合成9個配比備用。
1.5.2藥劑處理
標(biāo)定好potter噴霧塔的噴霧壓力(15磅/平方英寸)、校正好噴液量，按照試驗設(shè)計的濃度梯度從低劑量到高劑量進(jìn)行噴霧處理，每個處理4次重復(fù)，并設(shè)空白對照，每盆處理量為2ml藥液，處理后移入可控溫室培養(yǎng)。
1.6調(diào)查方法
處理后定期觀察記載雜草的生長狀態(tài)，描述雜草受害癥狀，處理后14d生長抑制法調(diào)查法調(diào)查記錄除草活性，記錄雜草鮮重。
1.7數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析
1.7.1絕對值調(diào)查法
根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，按下述公式計算各處理的鮮重防效e，單位為百分率(％)。
e＝(c-t)×100/c
式中：e--鮮重防效；c--對照雜草鮮重；t--處理雜草鮮重。
1.7.2gowing法
以a和b兩藥劑混用為例，按上述比例混用的理論防e0效按下述公式計算：
e0＝x+y(100-x)/100
式中：x--除草劑a用量為p時的雜草防效；y--除草劑b用量為q時的雜草防效；
e0--除草劑a用量為p時的理論仿效+除草劑b用量為q時的理論防效；
e--除草劑a與除草劑b按上述比例混用后的實際防效(即鮮重防效)。
e-e0>10％為增效作用；e-e0<-10％為拮抗作用；-10％≤e-e0≤10％為加成作用。
1.8試驗結(jié)果及討論
試驗結(jié)果如表1-2所示，其中，表1為噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚混配對稗草的聯(lián)合作用測定結(jié)果，表2為噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚混配對鱧腸的聯(lián)合作用測定結(jié)果。
表1
表2
可見，噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚除草組合物在重量比為(10～1)：(1～5)之間，9個不同混配比例的混劑對稗草、鱧腸的聯(lián)合作用均表現(xiàn)為增效或加成作用?？梢妰烧呋炫浞莱咎镆荒晟s草是可行的。
實施例215％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚乳油及制備
乳油配方：
噁唑酰草胺10％，嘧啶肟草醚5％，十二烷基苯磺酸鈣7％，辛基酚聚氧乙烯醚op-106.5％，蓖麻油聚氧乙烯醚by-1256.5％，環(huán)己酮20％，大豆油20％，150號溶劑油補至100％。
將上述配方按比例加入反應(yīng)釜攪拌混合均勻，經(jīng)沉降、過濾即制得15％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚乳油。
實施例38％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚微乳劑及制備
微乳劑配方：
噁唑酰草胺5％，嘧啶肟草醚3％，二甲苯10％，環(huán)己酮25％，異丙醇5％，十二烷基苯磺酸鈣7.5％，三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物12％，特殊苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚5.5％，有機硅消泡劑0.03％，水補至100％。
所述述微乳劑的制備方法如下：
(1)將噁唑酰草胺原藥、嘧啶肟草醚原藥、二甲苯、環(huán)己酮、異丙醇、十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物和特殊苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，形成透明均一的油相?/p>
(2)將有機硅消泡劑和水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，形成水相?/p>
(3)在攪拌條件下，將水相緩慢加入油相中，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹粗频?％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚微乳劑。
實施例424％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚可分散油懸浮劑及制備
懸浮劑配方：
噁唑酰草胺20％，嘧啶肟草醚4％，十二烷基苯磺酸鈣5％，苯乙基酚聚氧乙烯醚6026％，辛基酚聚氧乙烯醚op-106％，蓖麻油聚氧乙烯醚by-1406％，順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉2％，有機膨潤土3％，環(huán)己酮22％，油酸甲酯補至100％。
所述述可分散油懸浮劑的制備方法如下：
(1)將乳化劑(十二烷基苯磺酸鈣、苯乙基酚聚氧乙烯醚602、烷基酚聚氧乙烯醚op-10和蓖麻油聚氧乙烯醚by-140)和增效劑(順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉)按照配方比例加入到裝有定量載體油相(環(huán)己酮和油酸甲酯)的反應(yīng)釜中，打開攪拌裝置攪拌至物料混合均勻；
(2)向步驟(1)中的混合物中，加入噁唑酰草胺原藥，繼續(xù)攪拌至溶解混合均勻；
(3)向步驟(2)的混合物中，依次加入嘧啶肟草醚原藥和增稠劑(有機膨潤土)，繼續(xù)攪拌至混合均勻；
(4)將步驟(3)中混合均勻的物料轉(zhuǎn)至臥式砂磨機進(jìn)行砂磨(砂磨時物料溫度盡量不超過40℃)，物料砂磨后粒徑控制范圍：d98≤5μm；
(5)將砂磨結(jié)束的物料轉(zhuǎn)至中轉(zhuǎn)釜，攪拌混合均勻，經(jīng)檢測、分裝即得到24％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚可分散油懸浮劑。
實施例520％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚可濕性粉劑及制備
可濕性粉劑配方：
噁唑酰草胺10％，嘧啶肟草醚10％，十二烷基硫酸鈉2％，木質(zhì)素磺酸鈉4.5％，擴散劑nno4.5％，烷氧基改性聚三硅氧烷4％，白炭黑15％，高嶺土補至100％。
將上述配方組分按比例加入反應(yīng)釜攪拌混合均勻，經(jīng)氣流粉碎后即制得20％噁唑酰草胺·嘧啶肟草醚可濕性粉劑。
實施例6田間藥效試驗
使用實施例2～5制備的除草組合物，防除直播水稻田一年生雜草，分別調(diào)查施藥后15天和30天的株防效和鮮重防效，調(diào)查結(jié)果與對照藥劑10％噁唑酰草胺乳油(市售)、5％嘧啶肟草醚乳油(市售)比較。
直播水稻試驗田雜草以稗草、丁香蓼、鱧腸、鴨舌草為主。試驗小區(qū)隨機排列，每個小區(qū)面積為25平方米。每個處理重復(fù)4次。
藥效計算方法如下：
株防效(％)＝(對照區(qū)雜草株數(shù)-處理區(qū)雜草株數(shù))/對照區(qū)雜草株數(shù)×100；
鮮重防效(％)＝(對照區(qū)鮮重-處理區(qū)鮮重)/對照區(qū)鮮重×100。
結(jié)果見表3～6，其中，表3為實施例2～5制備的除草組合物防除直播水稻田雜草的總防除效果(％)，表4為實施例2～5制備的除草組合物施藥后15天防除直播水稻田雜草的平均株防除效果(％)，表5為實施例2～5制備的除草組合物施藥后30天防除直播水稻田雜草的平均株防除效果(％)，表6為實施例2～5制備的除草組合物施藥后30天防除直播水稻田雜草的平均鮮重防除效果(％)。
通過表3～6可以看出，本發(fā)明實施例除草組合物對直播水稻田一年生雜草具有良好的防除效果，施藥后15天和30天的平均株防效和鮮重防效大部分都在90％以上，均顯著高于兩種對照藥劑單獨使用時的防效。
表明本發(fā)明將噁唑酰草胺和嘧啶肟草醚復(fù)配使用顯著地擴大了藥劑的除草譜，提高了藥劑的除草活性，降低了藥劑的使用量。
以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想，并不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明的精神和原則的前提下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。