本發(fā)明涉及除草劑制造領(lǐng)域，尤其涉及一種安全性好的含有氯氟吡啶酯與除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯的除草組合物。
背景技術(shù)：
氯氟吡啶酯(英文通用名為florpyrauxifen)，是全新結(jié)構(gòu)的芳基吡啶甲酸酯類化合物，是合成生長素類除草劑，擁有獨特的作用機理。它模擬了高劑量天然植物生長激素的作用，引起特定生長素調(diào)節(jié)基因的過度刺激，干擾敏感植物的多個生長過程。該除草劑芽后處理后幾乎無殘留作用，對用藥后10個月種植的許多輪作作物安全性好，可選擇余地大。
氯氟吡啶酯用量僅為1-2克/畝，屬超高活性除草劑。氯氟吡啶酯可通過植物的葉片和根部吸收，具有內(nèi)吸性，可經(jīng)木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)并積累在雜草的分生組織，從而發(fā)揮除草活性。
氯氟吡啶酯廣譜、高效、速效、用量低，芽后莖葉處理，用于包括水稻在內(nèi)的多作物、多地區(qū)防除禾本科雜草、闊葉雜草和莎草。如稗草、光頭稗、稻稗、千金子等禾本科雜草，異型莎草、油莎草、碎米莎草、香附子、日照飄拂草等莎草科雜草，苘麻、澤瀉、水莧菜、莧菜、豚草、藜、小飛蓬、母草、水丁香、雨久花、慈姑、蒼耳等闊葉雜草。
由于氯氟吡啶酯作用機理新穎，從而可以解決包括對乙酰乳酸合成酶(als)抑制劑、乙酰輔酶a羧化酶(accase)抑制劑、對羥基苯基丙酮酸雙氧化酶(hppd)抑制劑、敵稗、二氯喹啉酸、草甘膦、三嗪類除草劑等產(chǎn)生抗性的雜草。對水稻田抗性稗草有非常好的活性。
氯氟吡啶酯雖為超高活性除草劑，但有一個致命的弱點，它對農(nóng)作物安全性較差，易對作物產(chǎn)生藥害，給農(nóng)民造成難以挽回的損失，也給生產(chǎn)廠家的聲譽造成嚴重影響。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了克服以上缺陷，提供一種提高氯氟吡啶酯除草安全性的方法。
我們通過研究發(fā)現(xiàn)，在氯氟吡啶酯劑型加工中，加入除草劑安全劑除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯，可以提高氯氟吡啶酯對農(nóng)作物的安全性，從而組成了安全性好的除草組合物，減少了藥害事故發(fā)生。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到：
一種含有氯氟吡啶酯和除草劑安全劑的除草組合物，該組合物含有有效成分氯氟吡啶酯和除草劑安全劑，其中氯氟吡啶酯與除草劑安全劑的重量比例為20:1～1:10。
本發(fā)明所述的除草劑安全劑選自解草唑或吡唑解草酯，可有效減輕氯氟吡啶酯除草劑對農(nóng)作物的傷害。通過在氯氟吡啶酯劑型加工中加入除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯，既能確保氯氟吡啶酯的除草活性，又能夠提高氯氟吡啶酯除草劑對農(nóng)作物的安全性，保護農(nóng)作物，確保農(nóng)業(yè)生產(chǎn)豐產(chǎn)豐收。
在一種優(yōu)選方案中，氯氟吡啶酯與除草劑安全劑的重量比例為17:1～1:7。
在一種優(yōu)選方案中，氯氟吡啶酯與除草劑安全劑的重量比例為15:1～1:5。
在一些優(yōu)選的技術(shù)方案中，所述的氯氟吡啶酯與除草劑安全劑的重量比可以在20:1、19:1、18:1、17:1、16:1、15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10這些比例中選擇。
本發(fā)明所述的除草組合物中，氯氟吡啶酯與除草劑安全劑二者在除草組合物中的質(zhì)量百分含量為1％～99％，優(yōu)選為2％～80％，更優(yōu)選3％～75％，發(fā)明人通過實驗發(fā)現(xiàn)，配比在此范圍內(nèi)，藥效和安全性差異不大，均具有更持久的藥效和安全性。
本發(fā)明的組合物以氯氟吡啶酯和除草劑安全劑為有效成分，還可以添加農(nóng)藥制劑上允許的常規(guī)農(nóng)藥助劑，配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型，這些劑型包括但不限于可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、懸乳劑、油懸浮劑、乳油等。
本發(fā)明所述農(nóng)藥助劑包括但不限于分散劑、穩(wěn)定劑、展著劑、崩解劑、潤濕劑、溶劑、安全劑、粘結(jié)劑、黏結(jié)劑、抗凍劑、乳化劑、消泡劑、填料、增稠劑中的一種或幾種。
所述潤濕劑包含但不限于十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鹽、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸鹽、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
所述分散劑包含但不限于木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸鹽中的一種或幾種。
所述穩(wěn)定劑包含但不限于環(huán)氧化植物油，如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻油中的一種或幾種。
所述展著劑為聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸鈉、聚三硅氧烷、油酸三乙醇胺中的一種或幾種；
所述增稠劑包含但不限于有機膨潤土、黃原膠、阿拉伯膠、羧甲基纖維素鈉中的一種或幾種；
所述崩解劑包含但不限于尿素、硫酸銨、淀粉、淀粉衍生物中的一種或幾種；
所述溶劑包含但不限于水、油酸甲酯、大豆油、白油、松節(jié)油、甲基萘高級脂肪烴油、芳烴s-150號溶劑油中的一種或幾種；
所述的乳化劑包含但不限于一種或多種陰離子、非離子表面活性劑的復(fù)合物，非離子表面活性劑如脫水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等，陰離子表面活性劑如十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉等，可以為其中的一種或兩種以上的組合物。
所述的黏結(jié)劑包含但不限于羥乙基纖維素、可溶性淀粉、聚乙二醇、甲基纖維素、聚羧酸類和水溶性高分子化合物羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、石蠟、石膏、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯酰胺中的一種或多種；
所述的抗凍劑包含但不限于丙二醇、聚乙烯醇。
所述的消泡劑包含但不限于硅酸鎂鋁。
本發(fā)明所述的填料包含但不限于白炭黑、高嶺土、硅藻土、膨潤土、輕質(zhì)碳酸鈣、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、植物油、礦物油、水、含氮化肥，葡萄糖、無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、無水碳酸氫鉀、無水硫酸鈉等的一種或多種。
本發(fā)明除草組合物可只含有活性成分氯氟吡啶酯與除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯，以氯氟吡啶酯與除草劑安全劑作為有效成分進行復(fù)配，也可以使用或配制時向除草組合物加入其他除草活性組分，該除草組合物中的有效成分以增效有效量存在于組合物中。
本發(fā)明含有氯氟吡啶酯和除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯的除草組合物，可加工成各種農(nóng)藥劑型用于水稻田除草，可防除水稻田中的多種雜草，同時有效的提高除草劑氯氟吡啶酯對農(nóng)作物的安全性。因此，本發(fā)明的另一個目的是提供所述除草組合物在水稻田苗后除草中的應(yīng)用，特別是在防除水稻田中禾本科、莎草科和闊葉雜草中的應(yīng)用。所述的除草組合物可制備用于水稻田苗后除草的除草劑，特別是制備用于防除水稻田中禾本科、莎草科和闊葉雜草的除草劑中。所述的雜草具體可以為稗草、光頭稗、稻稗、千金子等禾本科雜草，異型莎草、油莎草、碎米莎草、香附子、日照飄拂草等莎草科雜草，苘麻、澤瀉、水莧菜、莧菜、豚草、藜、小飛蓬、母草、水丁香、雨久花、慈姑、蒼耳等闊葉雜草等等。
和現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：
本發(fā)明通過對上述發(fā)明中的氯氟吡啶酯中加入除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯，在本發(fā)明所述的配量范圍內(nèi)，形成的除草組合物理化性能穩(wěn)定，經(jīng)過生物活性測定，防效高、毒性低、環(huán)境影響小、安全性好，試驗結(jié)果表明，將氯氟吡啶酯與除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯混配，在氯氟吡啶酯的生物活性方面，不會出現(xiàn)拮抗作用，經(jīng)生物測試觀察藥害情況，結(jié)果表明該除草組合物的安全性比未加入除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯的氯氟吡啶酯顯著提高，減少了藥害事故的發(fā)生，保護了農(nóng)民的利益，從而減少了社會群體性上訪事件的產(chǎn)生。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清晰，通過以下的具體實施例加以進一步說明。應(yīng)當理解，下面有代表性的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的構(gòu)思前提下對本發(fā)明制備方法的簡單改進都屬于本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。以下所有實施例中的份數(shù)均為重量份數(shù)。
實施例140％氯氟吡啶酯可濕性粉劑：
將以上氯氟吡啶酯、解草唑及農(nóng)藥助劑、填料，按照農(nóng)藥可濕性粉劑的常規(guī)加工方法進行劑型加工，得到40％氯氟吡啶酯可濕性粉劑。
實施例275％氯氟吡啶酯水分散粒劑：
氯氟吡啶酯：75份；
解草唑：5份；
烷基酚聚氧乙烯醚：5份；
硫酸銨、：3份；
環(huán)氧大豆油：1份；
羥乙基纖維素：2份；
可溶性淀粉：補足至100份。
將以上氯氟吡啶酯、解草唑及各種農(nóng)藥助劑，按照農(nóng)藥水分散粒劑的常規(guī)加工方法進行劑型加工，得到75％氯氟吡啶酯水分散粒劑。
實施例35％氯氟吡啶酯水乳劑：
氯氟吡啶酯：5份；
解草唑：15份；
芳烴s-150號溶劑油：10份；
十二烷基苯磺酸鈉：10份；
環(huán)氧亞麻油：5份；
烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物：5份；
聚乙烯醇：3份；
黃原膠：10份；
硅酸鎂鋁：3份；
水：補足至100份。
將以上氯氟吡啶酯、解草唑及各種農(nóng)藥助劑，按照農(nóng)藥水乳劑的常規(guī)加工方法進行劑型加工，得到5％氯氟吡啶酯水乳劑。
實施例410％氯氟吡啶酯懸乳劑：
氯氟吡啶酯：10份；
吡唑解草酯：5份；
油酸甲酯：8份；
十二烷基苯磺酸鈉：12份；
木質(zhì)素磺酸鹽：10份；
阿拉伯膠：10份；
淀粉衍生物：4份；
聚乙烯醇：3份；
水：補足至100份。
將以上氯氟吡啶酯、吡唑解草酯及各種農(nóng)藥助劑，按照農(nóng)藥懸乳劑的常規(guī)加工方法進行劑型加工，得到10％氯氟吡啶酯懸乳劑。
實施例5、30％氯氟吡啶酯油懸浮劑
將以上氯氟吡啶酯、吡唑解草酯及各種農(nóng)藥助劑，按照農(nóng)藥油懸浮劑的常規(guī)加工方法進行劑型加工，得到30％氯氟吡啶酯油懸浮劑。
實施例63％氯氟吡啶酯乳油
氯氟吡啶酯3份
吡唑解草酯15份
苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5份
琥珀酸二異辛酯磺酸鹽4份
甲基萘高級脂肪烴油10份，
芳烴s-150號溶劑油余量
將以上氯氟吡啶酯、吡唑解草酯及各種農(nóng)藥助劑，按照農(nóng)藥乳油的常規(guī)加工方法進行劑型加工，得到3％氯氟吡啶酯乳油。
本發(fā)明所述的含有除草劑氯氟吡啶酯和除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯的除草組合物，可加工成的農(nóng)藥劑型包含但不限于以上六種劑型。
藥效實驗例：
1.室內(nèi)活性測試實驗
1)供試雜草
供試雜草為水稻田中常見難防的雜草苘麻和香附子。在玻璃溫室中進行試驗試材的培養(yǎng)，溫度25-35℃，自然光照。將定量的苘麻、香附子種子播于直徑為9cm的塑料盆中，雜草覆土1-2mm，放入裝有水的搪瓷盤中，讓水逐漸滲入，等水滲到土表后轉(zhuǎn)移入玻璃溫室待用。
除噴藥后1～2天不能澆水外，定期以底部滲灌方式補水，以保持土壤濕度。
2)試驗設(shè)計
90％氯氟吡啶酯原藥、95％除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯原藥配制水懸浮劑。
用電子天平分別稱取定量的氯氟吡啶酯、除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯原藥，先加入專用乳化劑溶解后，再加入2倍的n,n-二甲基甲酰胺至完全溶解，用0.1％的吐溫-80水溶液稀釋成1％水懸浮劑備用。
劑量設(shè)置，氯氟吡啶酯設(shè)2克有效成分/畝，除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯設(shè)0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、2.0、4.0、8.0、16.0克有效成分/畝。
試驗于苘麻、香附子2葉1心期莖葉均勻噴霧處理。
采用ass-4型自動控制噴灑系統(tǒng)，扇形噴頭，按實際噴藥面積(1.1m2)噴灑50ml藥液(折合畝用水量30kg)，調(diào)試好運行速度，將待處理的塑料盆均勻排列在噴霧臺上，均勻噴霧處理。噴霧壓力0.4kpa，扇形噴頭流量800ml/min。由低量至高量依次噴施。每處理重復(fù)4次。
3)試驗結(jié)果計算
用gowing法評價混用后的聯(lián)合作用類型。
gowing法理論防效計算式為：
e0＝x+y×(100－x)÷100
式中x、y分別為兩單劑的實測防效值(％)，e為不同配比混用的實測防效值(％)，e0為理論防效值(％)。當e-e0介于-10～10時為加成作用、e-e0>10時為增效作用、e-e0<-10時為拮抗作用。
表1氯氟吡啶酯與解草唑混配聯(lián)合作用室內(nèi)測定
注：藥劑a為氯氟吡啶酯；藥劑b為安全劑解草唑，劑量為：克有效成分/畝
表2氯氟吡啶酯與吡唑解草酯混配聯(lián)合作用室內(nèi)測定
注：藥劑a為氯氟吡啶酯；藥劑c為安全劑吡唑解草酯，劑量為：克有效成分/畝
由表1、表2數(shù)據(jù)可以看出，除草劑氯氟吡啶酯與除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯進行混配，用于防除水稻田雜草室內(nèi)生物活性測定，結(jié)果氯氟吡啶酯與解草唑或吡唑解草酯混配后，實測防效與理論防效的差異在±3之間，按gowing法評價除草劑混用后的聯(lián)合作用判定依據(jù)，當實測防效－理論防效e-e0介于-10～10時為加成作用、e-e0>10時為增效作用、e-e0<-10時為拮抗作用，因此，除草劑氯氟吡啶酯與除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯混配后的聯(lián)合作用為加成作用，并非為拮抗作用，該配方具有實用價值。
2.田間藥效及安全性試驗
利用實施例1～6制備的除草組合物，于2016年在江蘇省響水縣陳家港鎮(zhèn)水稻田進行了防除雜草試驗并觀察稻苗的損傷情況，并以未加除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯的3％氯氟吡啶酯乳油進行對比試驗，調(diào)查結(jié)果見下表3：
注：采用噴霧法施藥，藥后15天和30天分別調(diào)查除草效果，計算雜草鮮重防效。調(diào)查除草效果的同時，調(diào)查本發(fā)明的除草組合物及對照藥劑(未加入除草劑安全劑)氯氟吡啶酯對秧苗的損傷情況，以0-9分級，9表示生長完全抑制，0表示生長不受任何影響。
表3實施例1～6應(yīng)用于水稻田田間效果測定
上表數(shù)據(jù)表明，用本發(fā)明所述的含有氯氟吡啶酯和除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯制備的幾種除草組合物，用于稻田除草，對秧苗沒有傷害。而對照藥劑(未加入除草劑安全劑)3％氯氟吡啶酯乳油，對秧苗的損傷相當嚴重，主要表現(xiàn)為爛根、秧苗枯黃、部分死苗，損傷度達到20％左右，會給農(nóng)民帶來重大的經(jīng)濟損失和極度的心理恐懼，影響社會穩(wěn)定。
同時，上表數(shù)據(jù)表明，用本發(fā)明所述的含有氯氟吡啶酯和除草劑安全劑解草唑或吡唑解草酯制備的幾種除草組合物，用于稻田除草，藥后15天的除草效果與對照藥劑(未加入除草劑安全劑)的氯氟吡啶酯的除草效果相當，沒有明顯差異；而藥后30天的除草效果與對照藥劑(未加入除草劑安全劑的氯氟吡啶酯)的除草效果相比，要提高6％以上，因此表明這幾種加入除草劑安全劑的氯氟吡啶酯的除草組合物，不但速效性好，而且有較長的持效性，與對照藥劑相比，具有明顯的優(yōu)點。
綜上所述，這幾種加入除草劑安全劑的氯氟吡啶酯的除草組合物，不但速效性好，而且有較長的持效性，與對照藥劑相比，具有明顯的優(yōu)點。特別是加入安全劑后，對作物無傷害，保護了農(nóng)民的利益和廠家的聲譽。