本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，尤其涉及的是一種協(xié)同增效殺菌組合物，所述協(xié)同增效組合物活性成分包含氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，尤其適用于防治多種卵菌綱病害。
背景技術(shù)：
黃瓜霜霉病是由鞭毛菌亞門假霜霉屬古巴假霜霉菌引起的植物病害，是專性寄生菌，此病從幼苗到收獲各階段均可發(fā)生，以成株受害較重，主要為害葉片，由基部向上部葉發(fā)展。發(fā)病初期在葉面形成淺黃色近圓形至多角形病斑，容易并發(fā)角斑病，空氣潮濕時葉背產(chǎn)生霜狀霉層，有時可蔓延到葉面。后期病斑枯死連片，呈黃褐色，嚴(yán)重時全部外葉枯黃死亡，類似黃萎病。霜霉菌以卵孢子在土壤中、病殘?bào)w或種子上越冬(如谷子白發(fā)病)，或以菌絲體潛伏在莖、芽(如葡萄霜霉病)或種子內(nèi)越冬(如白菜霜霉病)，成為次年病害的初侵染源，生長季由孢子囊進(jìn)行再侵染。在中國南方溫濕條件適宜的地區(qū)可周年進(jìn)行侵染。霜霉菌主要靠氣流或雨水傳播，有的也可以靠介體昆蟲或人為傳播。
氟苯醚酰胺（開發(fā)代號y13149）為新型琥珀酸脫氫酶抑制劑，對馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、白粉病等具有高效殺菌活性，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低的特點(diǎn)，防效明顯高于同類產(chǎn)品噻呋酰胺，該殺菌劑與目前市場上的大多數(shù)殺菌劑沒有交互抗性，同時尤其其具有廣譜的殺菌活性，能夠防治多種作物上的多種病害，因此成為時下的研究熱點(diǎn)，氟苯醚酰胺結(jié)構(gòu)式如下：
苯噻菌胺，英文通用名benthiacalicarb-isopropyl，是由日本化學(xué)公司于1992年發(fā)現(xiàn)的新穎殺菌劑，對各種霜霉病、疫病有特效，作用機(jī)理尚在研究中，推測為細(xì)胞壁合成抑制劑。苯噻菌胺對卵菌孢子囊的形成、孢子的萌發(fā)有很好的抑制作用，但對游動孢子的釋放和游動孢子的移動沒有作用，田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，苯噻菌胺可防治對苯酰胺類殺菌劑有抗性的馬鈴薯晚疫病菌以及對甲氧基丙烯酸酯類有抗性的瓜類霜霉病，但苯噻菌胺單獨(dú)使用成本高并有抗性產(chǎn)生的風(fēng)險。
長期以來，單一農(nóng)藥活性成分制劑的長期大量使用，導(dǎo)致病原菌抗藥性不斷增加，而新農(nóng)藥開發(fā)成本隨著環(huán)保要求的進(jìn)一步提高，開發(fā)周期相對更長、成本更高，因而，如何開發(fā)老產(chǎn)品的潛在推廣價值，制得深入研究，在此基礎(chǔ)上，本申請的發(fā)明人經(jīng)過大量的試驗(yàn)意外的發(fā)現(xiàn)，將氟苯醚酰胺和苯噻菌胺復(fù)配后，在一定的范圍內(nèi)對多種農(nóng)作物病害的防治表現(xiàn)出預(yù)料不到的協(xié)同增效作用，經(jīng)過進(jìn)一步研究完成了本發(fā)明，目前尚無有關(guān)于氟苯醚酰胺和苯噻菌胺復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于通過將不同作用機(jī)理的農(nóng)藥活性成分進(jìn)行復(fù)配后，并通過對其配方進(jìn)行大量的篩選，得到一種高效、低成本、低殘留、能夠延緩病原菌抗藥性產(chǎn)生的協(xié)同增效組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述協(xié)同增效組合物用于防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用，所述農(nóng)作物病害尤其是卵菌綱等真菌在葡萄、黃瓜、番茄、馬鈴薯等作物上的霜霉病、白粉病、疫病等病害。
本發(fā)明的另一目的還在于提供一種防治農(nóng)作物病害的方法，所述方法包括將本發(fā)明的協(xié)同增效組合物與病害或其生存的環(huán)境直接接觸。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種協(xié)同增效殺菌組合物，它的活性成分主要包括氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，還包括農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)輔助成分。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物中氟苯醚酰胺和苯噻菌胺的重量比為1:20-30:1。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物中氟苯醚酰胺和苯噻菌胺的重量比為1:5-10：1。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物中常規(guī)輔助成分包括助劑和/或載體，所述載體包括水和/或填料，其中，填料選在高嶺土、硅藻土、膨潤土、白炭黑、凹凸棒土、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或一種以上，所述助劑至少包括一種表面活性劑，根據(jù)制劑加工實(shí)際需求，還可選擇加入其它助劑如抗凍劑、增稠劑、消泡劑、粘結(jié)劑、防腐劑、崩解劑、穩(wěn)定劑等中的一種或一種以上。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物可以通過農(nóng)藥制劑加工中的常規(guī)手段制備成為農(nóng)藥制劑加工中的任意一種劑型，包括但不限于乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑等。
優(yōu)選的，所述協(xié)同增效殺菌組合物可以分開、依次或同時使用所述殺菌組合物中的農(nóng)藥活性成分。
優(yōu)選的，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物在具體應(yīng)用時，還可與其它農(nóng)藥活性成分共同使用，所述其它農(nóng)用活性成分包括但不限于殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、增效劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料等中的一種或一種以上。
優(yōu)選的，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物的用量根據(jù)防治對象、病害為害程度、氣候因素等可以在較寬的范圍內(nèi)變化。
優(yōu)選的，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物可以直接以制劑形式提供，即在使用前活性成分已經(jīng)混配加工成可以使用的制劑形式，也可以在使用時現(xiàn)混現(xiàn)配。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物的有益效果為：（1）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物中活性成分復(fù)配的相互作用不是簡單的疊加，相互之間表現(xiàn)出預(yù)料不到的協(xié)同增效作用，可以減少農(nóng)藥活性成分使用量，提高防治效果；（2）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物可以延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，有利于延長農(nóng)藥活性成分的使用壽命；（3）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物可以持效性和速效性優(yōu)異，可以減少農(nóng)藥使用次數(shù)，降低用藥成本；（4）本發(fā)明的協(xié)同增效殺菌組合物安全性好，對作物安全，對環(huán)境友好。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、有益效果更加明確，以下結(jié)合室內(nèi)活性測定、制劑實(shí)施例和田間藥效試驗(yàn)對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，應(yīng)當(dāng)指出的是，以下實(shí)施例不能視為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定，僅僅用于解釋本發(fā)明，在實(shí)施例的基礎(chǔ)上對發(fā)明所做的適當(dāng)修改、替換等均應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍，本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求限定為準(zhǔn)。
一、室內(nèi)活性測定
1、防治靶標(biāo)：黃瓜霜霉病菌；
2、試驗(yàn)方法：將感病黃瓜品種長春密刺栽培在育苗缽中，置于室溫中培養(yǎng)，植株長到三至4葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于黃瓜霜霉病病菌的培養(yǎng)及測定。
黃瓜霜霉病病菌的培養(yǎng)及孢子懸浮液的配制：黃瓜霜霉病病菌采用活體植株法在20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30d轉(zhuǎn)代培養(yǎng)1次。接種時用無菌水洗脫發(fā)病葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為1×106個/ml的懸浮液。
供試菌株敏感性測定采用葉碟保濕法進(jìn)行毒力測定。先將采集的葉片制成直徑為1.5cm的葉盤，隨機(jī)混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡1h，每個濃度50個葉盤，試驗(yàn)以不加藥劑的處理為空白對照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上擺放于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配置好的孢子懸浮液接種于葉盤中間，室溫放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的條件下培養(yǎng)，10d后測量葉盤上的發(fā)病面積，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。
用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度ec50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(ctc)。當(dāng)ctc＜80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜ctc＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)ctc＞120，則組合物表現(xiàn)為增效作用，試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)測毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100
理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)×混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)×混劑中b的百分含量
共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]×100
由表1可以看出，氟苯醚酰胺和苯噻菌胺在1:20-30:1的范圍內(nèi)對黃瓜霜霉病的防治表現(xiàn)一定的協(xié)同增效作用；其中，當(dāng)兩者復(fù)配比例為1:5-10:1的范圍內(nèi)時，共毒系數(shù)均在150以上，協(xié)同增效作用更明顯。
二、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1:36%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺可濕性粉劑（1:1）
氟苯醚酰胺18%
苯噻菌胺18%
十二烷基苯磺酸鈉5%
二丁基萘磺酸鈉6%
白炭黑15%
膨潤土余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將農(nóng)藥原藥以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中攪拌均勻，經(jīng)氣流粉碎后再混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2:29.4%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺懸浮劑（5:1）
氟苯醚酰胺24.5%
苯噻菌胺4.9%
二丁基萘磺酸鹽5%
聚羧酸鹽3%
聚氧乙烯醚磷酸酯3%
硅酸鎂鋁1.8%
有機(jī)硅酮0.8%
丙三醇2.4%
去離子水余量
所述懸浮劑的制備方法為：先將農(nóng)藥輔助成分混合均勻，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，在砂磨機(jī)中砂磨2小時以上，使得制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
3、實(shí)施例3:45.5%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺懸浮劑（11:2）
氟苯醚酰胺38.5%
苯噻菌胺7%
二丁基萘磺酸鹽6%
聚羧酸鹽4%
聚氧乙烯醚磷酸酯3%
硅酸鎂鋁2.1%
有機(jī)硅酮0.9%
丙三醇3%
去離子水余量
所述懸浮劑的制備方法為：先將農(nóng)藥輔助成分混合均勻，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分氟苯醚酰胺和苯噻菌胺，在砂磨機(jī)中砂磨2小時以上，使得制劑粒徑均在5微米以下，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
4、實(shí)施例4:36.4%氟苯醚酰胺·苯噻菌胺水分散粒劑（2:11）
氟苯醚酰胺5.6%
苯噻菌胺30.8%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽4%
木質(zhì)素磺酸鹽5%
硫酸銨3%
阿拉伯膠3%
高嶺土余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將有效成分氟苯醚酰胺和苯噻菌胺、分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
三、田間藥效試驗(yàn)
應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例1-4的農(nóng)藥制劑進(jìn)行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗(yàn)，以38.5%氟苯醚酰胺可濕性粉劑（配方同實(shí)施例3，不含有苯噻菌胺）和15%苯噻菌胺水分散粒劑（市售）為對照藥劑；試驗(yàn)地設(shè)置在山東省章丘市某地黃瓜田，施藥時黃瓜霜霉病發(fā)生盛期，施藥前調(diào)查病情基數(shù)，最后一次施藥后7天、15天再調(diào)查試驗(yàn)結(jié)果，共調(diào)查2次。每小區(qū)隨機(jī)取四點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株的全部葉片，每片葉按照病斑占葉面積的百分率分級記錄。分級方法：
0級：無病斑；
1級：病斑面積占整個葉面積的5%以下；
3級：病斑面積占整個葉面積的6%～10%；
5級：病斑面積占整個葉面積的11%～20%；
7級：病斑面積占整個葉面積的21%～40%；
9級：病斑面積占整個葉面積的40%以上。
病情指數(shù)=[∑(各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100
防治效果(%)=[1-(對照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/（對照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100。
由表2可以看出，氟苯醚酰胺和苯噻菌胺復(fù)配后對黃瓜霜霉病的持效性和速效性表現(xiàn)優(yōu)異，藥后7-15天，實(shí)施例1-4的農(nóng)藥組合物在有效成分用量在70g/公頃下，對黃瓜霜霉病的防治效果在72-92%之間，明顯好于對照單劑，表明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對黃瓜霜霉病的防治表現(xiàn)出一定的協(xié)同增效作用。另外，在用藥范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物對黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，表明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物安全性也較好。