本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，特別涉及一種穩(wěn)定液體制劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、公開于該背景技術(shù)部分的信息僅僅旨在增加對本發(fā)明的總體背景的理解，而不應(yīng)當(dāng)被視為承認(rèn)或以任何形式暗示該信息構(gòu)成已為本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。

2、莎稗磷(anilofos)是拜耳公司研制的一種有機(jī)磷類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，通過植物的幼芽和地下莖吸收，抑制細(xì)胞裂變伸展，使雜草新葉不易抽出，生長停止，最后枯死。莎稗磷主要用于防除水稻移栽田一年生禾本科雜草、莎草科雜草等。目前莎稗磷登記最多的劑型為乳油、水乳劑、可分散油懸浮劑等液體劑型。

3、經(jīng)發(fā)現(xiàn)莎稗磷以及含有莎稗磷的混劑中對于乳油、水乳劑、可分散油懸浮劑等液體制劑在貯存的過程中容易出現(xiàn)析出絮狀物的現(xiàn)象，嚴(yán)重影響了產(chǎn)品的外觀和質(zhì)量。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明目的

2、本發(fā)明的目的在于提供一種存儲穩(wěn)定性高的穩(wěn)定液體制劑及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明提供的一種含有莎稗磷的穩(wěn)定液體制劑的制備方法、生產(chǎn)工藝和設(shè)備簡單、成本低。

3、解決方案

4、為實現(xiàn)本發(fā)明目的，第一方面，本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定液體制劑，其包括活性成分和穩(wěn)定劑，活性成分包括莎稗磷，穩(wěn)定劑包括對羥基苯甲酸和/或丁二酸，莎稗磷和穩(wěn)定劑的重量比為(1～50)：(1～20)，其中，莎稗磷與穩(wěn)定劑形成穩(wěn)定體。

5、進(jìn)一步地，莎稗磷和穩(wěn)定劑的重量比為(3～45)：(2～17)，可選地為(5～45)：(2～12)，可選地為(1.2～6)：1，可選地為(1.4～5)：1。

6、進(jìn)一步地，穩(wěn)定劑占制劑總重量的1～20％，可選地為2～17％，可選地為2～12％。

7、進(jìn)一步地，莎稗磷和穩(wěn)定劑的摩爾比為2:1～1:2，可選地為1：1。

8、進(jìn)一步地，還包括溶劑，溶劑不參與形成穩(wěn)定體的反應(yīng)。

9、可選地，溶劑用于作為穩(wěn)定體形成時的溶劑和/或作為制劑的賦形劑。

10、進(jìn)一步地，所述溶劑包括水、有機(jī)醇類、環(huán)己酮、n,n-二甲基乙酰胺、溶劑油、植物油、礦物油或脂肪酸酯中的任一種或兩種以上的混合物；可選地，有機(jī)醇類為c1～c10的有機(jī)醇，可選地有機(jī)醇類為c1～c7的有機(jī)醇，可選地有機(jī)醇類為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、苯甲醇中的一種或幾種。

11、進(jìn)一步地，溶劑包括溶劑a、或溶劑a與溶劑b的組合。

12、進(jìn)一步地，溶劑a、溶劑b的種類相同或不同，可選地，可選地，溶劑a用于作為將莎稗磷和穩(wěn)定劑形成穩(wěn)定體的溶劑(溶劑a的目的是為了輔助莎稗磷和穩(wěn)定劑充分接觸和反應(yīng)，溶劑a不參與形成穩(wěn)定體的反應(yīng))，溶劑b用于作為制備液體制劑的賦形劑。

13、進(jìn)一步地，溶劑a包括水、有機(jī)醇類、環(huán)己酮、n,n-二甲基乙酰胺中的任一種或兩種以上的混合物；可選地，溶劑b包括水、有機(jī)醇類、環(huán)己酮、n,n-二甲基乙酰胺、溶劑油、植物油、礦物油或脂肪酸酯中的任一種或兩種以上的混合物。

14、進(jìn)一步地，所述莎稗磷、穩(wěn)定劑通過加入溶劑a采用液體輔助研磨或加熱熔融或溶劑揮發(fā)至析晶的方式形成穩(wěn)定體。

15、可選地采用輔助研磨時研磨至d90≤10um。

16、當(dāng)溶劑a的加入量較少時，可采用輔助研磨或熔融的形式可更好的實現(xiàn)莎稗磷和穩(wěn)定劑形成穩(wěn)定體。

17、進(jìn)一步地，當(dāng)溶劑a的加入量較多時，可采用揮發(fā)至結(jié)晶的方式，可選地當(dāng)穩(wěn)定體采用溶劑揮發(fā)至析晶的方式時，溶劑選自易揮發(fā)的溶劑，可選地易揮發(fā)的溶劑包括甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、環(huán)己酮中的一種或幾種。

18、進(jìn)一步地，穩(wěn)定體中，所述莎稗磷、穩(wěn)定劑、溶劑a的重量比為(1～50)：(1～20)：(1～25)，可選地為(5～45)：(2～12)：(8～25)，可選地為(1.4～5)：1：(1.5～6)。

19、進(jìn)一步地，所述活性成分還包括莎稗磷以外的其它有效成分，可選地所述活性成分還包括噁唑酰草胺、敵稗、噁草酮中的零種、一種或幾種。

20、進(jìn)一步地，所述液體制劑的劑型為乳油、水乳劑、微乳劑、超低容量液劑、可分散油懸浮劑中的一種或幾種。

21、進(jìn)一步地，還包括農(nóng)藥上可接受的其它賦形劑；可選地，其它賦形劑包括所述表面活性劑；可選地所述表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子型表面活性劑中的任一種或兩種以上的混合物。

22、進(jìn)一步地，非離子表面活性劑包括肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一種或幾種。

23、進(jìn)一步地，陰離子表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或兩種。

24、進(jìn)一步地，包括如下重量份的原料：莎稗磷5～45份、其它有效成分0～30份、穩(wěn)定劑2～12份、表面活性劑6～25份、溶劑20～60份。

25、進(jìn)一步地，包括如下重量份的原料：莎稗磷5～45份、其它有效成分0～30份、穩(wěn)定劑2～12份、溶劑a?8～25份、非離子表面活性劑8～20份、陰離子表面活性劑0～8份、溶劑b6～40份。

26、進(jìn)一步地，所述穩(wěn)定液體制劑的劑型為乳油，乳油包括如下重量份的原料：莎稗磷5～45份、其它有效成分0～30份、穩(wěn)定劑2～12份、溶劑a?8～25份、非離子表面活性劑8～20份、陰離子表面活性劑5～8份、溶劑b?6～40份。

27、進(jìn)一步地，所述穩(wěn)定液體制劑的劑型為乳油，乳油包括如下重量份的原料：莎稗磷5～45份、其它有效成分0～30份、穩(wěn)定劑2～12份、溶劑a?8～25份、非離子表面活性劑8～15份、陰離子表面活性劑5～6份、溶劑b?6～40份。

28、進(jìn)一步地，溶劑a、溶劑b的種類相同或不同，可選地，溶劑a用于與莎稗磷和穩(wěn)定劑混合制備穩(wěn)定體；可選地，溶劑a包括水、有機(jī)醇類、環(huán)己酮、n,n-二甲基乙酰胺中的任一種或兩種以上的混合物；可選地，溶劑b包括水、有機(jī)醇類、環(huán)己酮、n,n-二甲基乙酰胺、溶劑油、植物油、礦物油或脂肪酸酯中的任一種或兩種以上的混合物。

29、進(jìn)一步地，溶劑a或b中的有機(jī)醇類為c1～c10的有機(jī)醇，可選地溶劑a或b中的有機(jī)醇類為c1～c7的有機(jī)醇，可選地溶劑a或b中的有機(jī)醇類為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、苯甲醇中的一種或幾種。

30、進(jìn)一步地，非離子表面活性劑包括肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一種或幾種。

31、進(jìn)一步地，陰離子表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或兩種。

32、進(jìn)一步地，溶劑b補(bǔ)充至100份。

33、第二方面，提供一種第一方面所述的穩(wěn)定液體制劑的制備方法，包括：

34、1)將莎稗磷和穩(wěn)定劑按比例混合，加入溶劑，采用液體輔助研磨或加熱熔融或溶劑揮發(fā)析晶進(jìn)行預(yù)處理以形成穩(wěn)定體；

35、2)將步驟1)的穩(wěn)定體加入所需劑型的其它物料，制得穩(wěn)定液體制劑。

36、步驟2)中，所需劑型的其它物料的添加按照常規(guī)的劑型賦形劑的成分按照常規(guī)方法制備成任意一種劑型，例如可以是乳油、水乳劑、微乳劑、超低容量液劑、可分散油懸浮劑等液體劑型。

37、進(jìn)一步地，步驟1)中的溶劑選自溶劑a；可選地溶劑a包括水、有機(jī)醇類、環(huán)己酮、n,n-二甲基乙酰胺中的任一種或兩種以上的混合物；有機(jī)醇類為c1～c10的有機(jī)醇，可選地溶劑a或b中的有機(jī)醇類為c1～c7的有機(jī)醇，可選地為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇中的一種或幾種。

38、進(jìn)一步地，步驟1)中，液體輔助研磨的方法包括：將莎稗磷和穩(wěn)定劑混合后，滴加溶劑進(jìn)行研磨，可選地研磨條件為：頻率2～10次/秒，時長20～90分鐘。可選地研磨采用振動球磨儀?？蛇x地采用輔助研磨時研磨至d90≤10um。

39、進(jìn)一步地，步驟1)中，加熱熔融的方法包括：將莎稗磷和穩(wěn)定劑混合后，滴加溶劑進(jìn)行攪拌熔融，可選地熔融條件為：溫度30～80℃，時長20～70分鐘。

40、進(jìn)一步地，步驟1)中，溶劑揮發(fā)析晶的方法包括：將莎稗磷和穩(wěn)定劑溶解在溶劑中，揮發(fā)至有晶體析出，溶劑揮發(fā)時間以有晶體析出時為準(zhǔn)。

41、第三方面，提供一種第一方面所述的穩(wěn)定液體制劑或第二方面所述的制備方法制備的穩(wěn)定液體制劑在防治植物草害中的應(yīng)用。

42、又一方面，提供一種所述的穩(wěn)定液體制劑的植物草害防治方法，所述穩(wěn)定液體制劑制備為劑型撒施于農(nóng)田中。

43、本發(fā)明的除草組合物的使用頻率和使用量隨農(nóng)作物、雜草、氣候條件而小有變化，可以通過使用合適的劑量來達(dá)到有效防治的目的。

44、有益效果

45、本發(fā)明將莎稗磷與穩(wěn)定劑(對羥基苯甲酸和/或丁二酸)可以解決液體制劑在貯存過程中的析出問題，具體解決了產(chǎn)品在貯存過程中產(chǎn)生絮狀物的問題，提升了產(chǎn)品的質(zhì)量，確保液體制劑產(chǎn)品在保質(zhì)期內(nèi)不出現(xiàn)質(zhì)量問題。優(yōu)選地莎稗磷與穩(wěn)定劑(對羥基苯甲酸和/或丁二酸)進(jìn)行預(yù)處理以形成穩(wěn)定體以提升儲存穩(wěn)定性。同時本發(fā)明的產(chǎn)品還具有良好的除草活性并對水稻安全。