基于含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯的復(fù)配殺菌劑及其用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，具體涉及一種基于含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯的復(fù)配 殺菌劑及其用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 含苯基的殺菌劑是一類含有苯環(huán)的有機(jī)化合物，具有廣譜的殺菌作用，對半知菌、 子囊菌亞門等真菌引起的病害具有較好的防治效果。廣泛用于水稻、棉花、蔬菜、果樹和藥 材的病害防治。
[0003] 含苯基的殺菌劑長期大量使用后，導(dǎo)致真菌對藥物的耐受性和抵抗力增加，正常 劑量的藥物難以達(dá)到殺菌效果，甚至完全無效。
[0004] 現(xiàn)階段，為解決真菌抗藥性的問題，通常采用加大用藥劑量的方法，加大用藥劑量 不僅會(huì)提高農(nóng)作物的生產(chǎn)成本，而且會(huì)污染環(huán)境。
[0005] 申請?zhí)枮?01410054555. 4的發(fā)明專利申請《一種含多菌靈和松脂酸銅的殺菌組 合物》，公開了有效成分為多菌靈和松脂酸銅，多菌靈和松脂酸銅的重量比為1:10~10:1， 該殺菌組合物能擴(kuò)大殺菌范圍，提高殺菌效果，降低使用成本，能夠延緩病原菌的抗藥性。
[0006] 申請?zhí)枮?01210334574. 3的發(fā)明專利申請公開了《一種含有噁霉靈與多菌靈復(fù) 配的殺菌組合物》，公開了有效成分為噁霉靈和多菌靈，噁霉靈和多菌靈的重量比為1 :1~ 1 :100,該殺菌劑能夠擴(kuò)大農(nóng)藥殺菌譜，一次用藥能夠防治多種病害，從而降低人工和藥劑 成本；內(nèi)吸性好的多菌靈和內(nèi)吸性差的松脂酸銅復(fù)配，能夠顯著改善松脂酸銅持效期短的 缺陷；二者復(fù)配能減少用量多菌靈的用量，降低農(nóng)藥殘留。
[0007] 現(xiàn)有的復(fù)配殺菌劑存在以下缺陷：
[0008] (1)松脂酸銅和噁霉靈在堿性條件下均容易失效，難以用于堿性土壤，使用范圍較 小。
[0009] (2)松脂酸銅或者噁霉靈與多菌靈復(fù)配后，持效期比較短，生物利用率較低，環(huán)境 污染較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種基于含苯基的殺菌劑與 氧化石墨烯的復(fù)配殺菌劑及其用途，具有較好的內(nèi)吸性、滲透力、持效性和附著性。
[0011] 為達(dá)到以上目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：一種基于含苯基的殺菌劑與氧化石 墨烯的復(fù)配殺菌劑，按質(zhì)量份計(jì)，復(fù)配殺菌劑包括1~30份含苯基的殺菌劑和15~70份 氧化石墨烯。
[0012] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，按質(zhì)量份計(jì)，所述復(fù)配殺菌劑還包括5~10份分散劑、 2~12份濕潤劑、8~90份填料和1~10份崩解劑。
[0013] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，按質(zhì)量份計(jì)，所述復(fù)配殺菌劑包括5~25份含苯基的 殺菌劑和30~60份氧化石墨烯。
[0014] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，按質(zhì)量份計(jì)，所述復(fù)配殺菌劑包括10~20份含苯基的 殺菌劑、40~50份氧化石墨稀、6~8份分散劑、5~10份濕潤劑、25~60份填料和3~ 7份崩解劑。
[0015] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述復(fù)配殺菌劑為水分散劑或可濕性粉劑。
[0016] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述含苯基的殺菌劑為甲基托布津、百菌清、敵克松、 五氯硝基苯、粉銹寧、多菌靈、惡霉靈、苯菌靈或噻菌靈。
[0017] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙 烯醚、甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、月旨 肪胺聚氧化乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的至少一種。
[0018] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述濕潤劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、二 異丁基萘磺酸鈉、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的至少一種。
[0019] 在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，所述崩解劑為膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的至少 一種；所述填料為高嶺土、娃藻土、膨潤土、凹凸棒土、白碳黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸媽中的至少一 種。
[0020] 如權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的復(fù)配殺菌劑的用途，所述復(fù)配殺菌劑用于防治 蔬菜霜霉病、灰霉病、枯萎病，農(nóng)作物玉米大小斑病和果樹輪紋斑病。
[0021] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0022] (1)雖然現(xiàn)階段已經(jīng)有研宄表明氧化石墨烯本身具有較好的殺菌作用，但是現(xiàn)有 的研宄均是將單一的氧化石墨烯作為殺菌劑，本領(lǐng)域技術(shù)人員在研發(fā)新的殺菌劑時(shí)，通常 是將多種現(xiàn)有的殺菌劑進(jìn)行混合、或者改變現(xiàn)有殺菌劑的官能團(tuán)，以達(dá)到更好的殺菌效果， 難以想到將現(xiàn)有的殺菌劑與氧化石墨烯復(fù)配。
[0023] 本發(fā)明中基于含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯的復(fù)配殺菌劑，包括1~30份的含苯 基的殺菌劑和15~70份氧化石墨烯，含苯基的殺菌劑中的苯基團(tuán)能夠與氧化石墨烯通過 靜電作用和π-π堆垛，使得含苯基的殺菌劑能夠均勻負(fù)載于氧化石墨烯的表面。
[0024] 氧化石墨烯具有小尺寸和超大的比表面積，其片層的兩面均能負(fù)載藥劑，不僅能 負(fù)載較多的含苯基的殺菌劑，而且能夠較好的吸附在菌體表面；負(fù)載藥劑的石墨烯進(jìn)入菌 體的組織內(nèi)部后，由于氧化石墨烯為單片層的結(jié)構(gòu)并具有較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度，能夠破壞菌體 的細(xì)胞結(jié)構(gòu)，進(jìn)而導(dǎo)致菌體死亡；氧化石墨烯能夠催化與其表面負(fù)載的含苯基的殺菌劑產(chǎn) 生羧基自由基，增加含苯基的殺菌劑的殺菌效果，進(jìn)而使得含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯 的增效作用大于2。
[0025] (2)本發(fā)明中基于含苯基的殺囷劑與氧化石墨條的復(fù)配殺囷劑，通過含苯基的殺 菌劑與氧化石墨烯復(fù)合制得，氧化石墨烯本身為環(huán)境友好的無機(jī)材料，與現(xiàn)有技術(shù)中將多 種有機(jī)殺菌劑復(fù)配相比，本發(fā)明的復(fù)配殺菌劑不僅比較安全，而且不會(huì)產(chǎn)生抗藥性。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0027] 本發(fā)明實(shí)施例提供一種基于含苯基的殺菌劑與氧化石墨條的復(fù)配殺菌劑及其用 途，按質(zhì)量份計(jì)，包括1~30份含苯基的殺菌劑和15~70份氧化石墨烯，還可以包括5~ 10份分散劑、2~12份濕潤劑、8~90份填料和1~10份崩解劑。
[0028] 本發(fā)明中基于含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯的復(fù)配殺菌劑，用于防治蔬菜霜霉 病、灰霉病、枯萎病，農(nóng)作物玉米大小斑病和果樹輪紋斑病。
[0029] 在實(shí)際使用中，含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯的質(zhì)量比可以按照實(shí)際需要進(jìn)行選 擇，本實(shí)施例中，含苯基的殺囷劑與氧化石墨條的質(zhì)量比可以為5~25:30~60。
[0030] 在實(shí)際使用中，復(fù)配殺菌劑的成分根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇，在本實(shí)施例中，按質(zhì)量 份計(jì)，所述復(fù)配殺菌劑包括10~20份含苯基的殺菌劑、40~50份氧化石墨稀、6~8份分 散劑、5~10份濕潤劑、25~60份填料和3~7份崩解劑。
[0031] 本發(fā)明中的含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯復(fù)配殺菌劑為可濕性粉劑或水分散劑。
[0032] 當(dāng)復(fù)配殺菌劑為可濕性粉劑時(shí)，按質(zhì)量份計(jì)，該可濕性粉劑包括5~25份含苯基 的殺菌劑、30~60份氧化石墨烯、5~10份分散劑、2~10份濕潤劑、1~10份崩解劑和 10~90份填料。
[0033] 含苯基的殺菌劑與氧化石墨烯制備可濕性粉劑的方法如下：將5~25份含苯基 的殺菌劑、30~60份氧化石墨烯、5~10份分散劑、2~10份濕潤劑、1~10份崩解劑和 10~90份填料放入混合缸中混合均勾后，通過氣流粉碎機(jī)粉碎至粒徑為100~300nm，混 合均勻，得到可濕性粉劑型的復(fù)配殺菌劑。
[0034] 當(dāng)復(fù)配殺菌劑為水分散劑時(shí)，按質(zhì)量份計(jì)，該水分散劑包括5~25份含苯基的殺 菌劑、30~60份氧化石墨烯、5~10份分散劑、2~10份濕潤劑、1~10份崩解劑和10~ 90份填料。
[0035] 含苯基的殺菌劑與氧化石墨條制備水分散劑的方法如下：將5~25份含苯基的殺 菌劑、30~60份氧化石墨烯、5~10份分散劑、2~10份濕潤劑、1~10份崩解劑和10~ 90份填料混合后，通過氣流粉碎至粒徑為100~300nm，得到制粒用料。將制粒用料送進(jìn)流 化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過干燥后，得到水分散劑型的復(fù)配殺菌劑。
[0036] 含苯基的殺菌劑為甲基托布津、百菌清、敵克松、五氯硝基苯、粉銹寧、多菌靈、惡 霉靈、苯菌靈和噻菌靈中的任意一種。
[0037] 分散劑為聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、甲醛縮合物硫酸鹽、烷基 苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧化乙烯嘧、脂肪酸聚 氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的至少一種。
[0038] 濕潤劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX(二異丁基萘磺酸鈉）、 皂角粉、蠶沙、無患子粉中的至少一種。
[0039] 崩解劑為膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的至少一種。
[0040] 填料為高嶺土、娃藻土、膨潤土、凹凸棒土、白碳黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸媽中的至少一 種。