一種含毒氟磷和氟啶胺的殺菌組合物及其殺菌劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含毒氟磷和氟啶胺的殺菌組合物及其殺 菌劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 在我國想要研制一種新的農(nóng)藥成分，需要投入資金多，且合成新農(nóng)藥成分的技術(shù) 不夠成熟。而外國研制出來的新農(nóng)藥成分均存在專利保護，很難利用其來防治病蟲害。因 此，利用不同作用機理的農(nóng)藥有效成分進行復(fù)配是目前研制農(nóng)藥新產(chǎn)品和防治抗性病蟲害 的一種有效快捷的方式。不同農(nóng)藥有效成分進行復(fù)配后，會表現(xiàn)出三種作用類型：相加作 用、增效作用和拮抗作用。通常，只有通過大量的試驗才能得知不同農(nóng)藥有效成分復(fù)配后的 作用類型。
[0003] 毒氟磷是發(fā)明人由貴州大學(xué)轉(zhuǎn)讓過來的新一代植物抗病毒產(chǎn)品（專利號 ZL200510003041. 7)，它是一種結(jié)構(gòu)新穎的含氟氨基膦酸酯類新型抗植物病毒藥劑，鑒于它 的結(jié)構(gòu)新穎、作用機理獨特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果突出。但在農(nóng)藥領(lǐng)域中，好 的農(nóng)藥使用時也要注意保護，尋找不同類別的農(nóng)藥品種與其混配使用，提高防治效果的同 時，還可以延緩優(yōu)良農(nóng)藥的使用壽命。
[0004] 經(jīng)過大量試驗表明，毒氟磷與氟啶胺復(fù)配使用，防治病害的增效作用明顯，提高了 防治效果，持效期更長，在作物綜合防治中，有較大的應(yīng)用空間。
[0005] 氟啶胺（SHIRLAN，IKF-1216)是由日本石原產(chǎn)業(yè)公司開發(fā)的新型取代苯胺類、廣 譜殺菌劑，對灰葡萄孢引起的多種灰霉病有特效，耐雨水沖刷，持效期長，兼有優(yōu)良的控制 食植性螨類的作用，對十字花科植物根腫病也有卓越的防效，對由根霉菌引起的水稻猝倒 病也有很好的防效。
[0006] 經(jīng)檢索，未發(fā)現(xiàn)毒氟磷與氟啶胺的組合物的相關(guān)報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供一種含毒氟磷和氟啶胺的殺菌組合物及殺 菌劑，該殺菌組合物具有明顯的增效作用，含該殺菌組合物的殺菌劑相對于單劑不僅提高 了防治效果，還減少農(nóng)藥的用藥量，節(jié)約用藥成本，對環(huán)境更安全。
[0008] 為實現(xiàn)上述的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：
[0009] 提供一種含毒氟磷和氟啶胺的殺菌組合物，該殺菌組合物含有毒氟磷和氟啶胺， 其中毒氟磷和氟啶胺的重量比為30:1-1:30。
[0010] 優(yōu)選地，上述所述的毒氟磷和氟啶胺的重量比為10:1-1:14。更優(yōu)選地，所述毒氟 磷和氟啶胺重量比為4:1_1:10。
[0011] 本發(fā)明還提供含有上述所述的殺菌組合物的殺菌劑，其中所述殺菌組合物占所 述殺菌劑總重量的0. 2-90%。優(yōu)選地，本發(fā)明所述的殺菌組合物占所述殺菌劑總重量的 5-80 % 〇
[0012] 本發(fā)明所述的殺菌劑除了含有上述所述的殺菌組合物外，還含有農(nóng)藥上可接受輔 助成分。
[0013] 本發(fā)明所述的農(nóng)藥上可接受輔助成分為助劑、溶劑和載體中的一種或幾種。助劑 包括乳化劑、分散劑、潤濕劑，必要時加入抗凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、崩解劑等其他常 規(guī)功能性助劑。
[0014] 乳化劑、分散劑、潤濕劑為萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸 鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、聚羧酸鹽、丁基萘磺酸鈉、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物、烷基苯磺酸鹽、 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚（簡稱農(nóng)乳600#)、十二烷基苯磺酸鈣、亞甲基二萘磺酸鈉、脂肪 胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、PO - EO嵌段聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚 氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
[0015] 填料為白炭黑、高嶺土、膨潤土、微量元素、磷酸二氫銨、腐植酸、尿素中的一種或 幾種。
[0016] 溶劑為水、環(huán)己酮、二甲苯、植物油、N-甲基吡咯烷酮、油酯甲酯中的一種或幾種。
[0017] 粘結(jié)劑為淀粉、乙基纖維素、聚乙烯醇中的一種或幾種。
[0018] 崩解劑為硫酸鈉。
[0019] 防凍劑為丙三醇、乙二醇。
[0020] 增稠劑為黃原膠。
[0021] 消泡劑為有機硅。
[0022] 本發(fā)明所述的殺菌劑，可采用本領(lǐng)域內(nèi)公知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的農(nóng)藥劑 型如乳油、種子處理制劑等。作為優(yōu)選，所述殺菌劑可制備成可濕粉劑、水分散粒劑、懸浮 劑、顆粒劑、超低容量液劑?？蓾穹蹌┮彩强蓾裥苑蹌┖喎QWP。
[0023] 本發(fā)明所述的殺菌劑，可以用于防治多種作物病害。特別可以用于防治作物病毒 病和多種真菌性病害。
[0024] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0025] 1、毒氟磷和氟啶胺作用機理不同，毒氟磷主要對作物病毒病高效，兼有調(diào)節(jié)作物 生長，改善作物品質(zhì)的作用，而氟啶胺主要是對作物真菌性病害高效，而且有增產(chǎn)作用。二 者復(fù)配使用，互補增效，它們在30:1-1:30比例范圍內(nèi)復(fù)配，增效作用非常顯著（共毒系數(shù) CTC 超過 120)。
[0026] 2、本發(fā)明的殺菌劑在防控作物病毒病、真菌性病害時與單劑相比，提高防治效果， 還改善作物品質(zhì)，提高產(chǎn)量12. 88%~17. 18%。
[0027] 3、降低用藥量，藥效穩(wěn)定，減少防治成本，在作物統(tǒng)防統(tǒng)治方面具有更大的應(yīng)用優(yōu) 勢。
【具體實施方式】
[0028] 以下通過實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案和有益效果做進一步說明。但不限制本發(fā)明 的范圍。本發(fā)明所使用的毒氟磷原藥由廣西田園生化股份有限公司提供，其他使用的原藥 及制劑均為市購。其中活性組分（A)為毒氟磷；活性組分（B)為氟啶胺。
[0029] 一、室內(nèi)毒力測定實施例：
[0030] 以下室內(nèi)生測試驗采用孫云沛法計算共毒系數(shù)（CTC)來評價混用效果。
[0031] 毒力指數(shù)TI (B)=(標(biāo)準(zhǔn)劑A的EC50 + B劑的EC50) X 100
[0032]實際毒力指數(shù) ATI (AB) = (A 的 EC5(i+AB 的 EC5tl) X 100
[0033] 理論毒力指數(shù)TTI (AB) = TI (A) XA在混劑中的百分?jǐn)?shù)+TI (B) XB在混劑中的百 分?jǐn)?shù)
[0034] 共毒系數(shù)（CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)（ATI) +混劑理論毒力指數(shù)（TTI) ] X 100
[0035] 評價標(biāo)準(zhǔn)為：共毒系數(shù)多120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)< 80表現(xiàn)為拮抗作用； 80〈共毒系數(shù)〈120表現(xiàn)為相加作用。
[0036] 室內(nèi)毒力測定實施例一：防治西瓜病毒病
[0037] 試驗方法：室內(nèi)盆栽西瓜感病品種植株至4-5葉期，用不同配比不同濃度的藥液 混合等體積的病毒汁液摩擦接種，每處理3株，每株選3片葉，重復(fù)4次，4-5天后調(diào)查枯斑 數(shù)，計算抑制率，用EC 5tl值按孫云沛法計算共毒系數(shù)，測定結(jié)果見表1 :
[0038] 表1防治西瓜病毒病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0039]

[0040] 由表1的測定結(jié)果可見，除毒氟磷：氟啶胺為1:38的處理共毒系數(shù)小于120,表現(xiàn) 為加和作用外，其它比例混配的處理防治西瓜病毒病的共毒系數(shù)均在120以上，表明毒氟 磷與氟啶胺在（30:1)-(1:30)范圍內(nèi)復(fù)配防治西瓜病毒病具有增效作用。
[0041] 室內(nèi)毒力測定實施例二：防治西瓜炭疽病
[0042] 試驗方法：將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基上洗脫、過濾，制備成每 毫升含有I X 105~I X 107個孢子的孢子懸浮液，備用。
[0043] 制備藥劑母液，用0. 1 %吐溫80水溶液稀釋成相應(yīng)的濃度。用移液槍吸取等量（各 0.5ml)的藥液和孢子懸浮液于小試管中，混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹 玻片上，然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中，加蓋后于26°C恒溫箱中保濕培養(yǎng)。每處理4次 重復(fù)，并設(shè)不含藥劑的處理作空白對照。當(dāng)空白對照孢子萌發(fā)率達(dá)到90%以上時，調(diào)查各處 理孢子萌發(fā)數(shù)，并記錄調(diào)查總數(shù)，計算孢子萌發(fā)率及相對抑制率，根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及 對應(yīng)的孢子萌發(fā)相對抑制率的幾率值作回歸分析，計算各藥劑的EC50,并根據(jù)孫云沛法計 算混劑的共毒系數(shù)。測定結(jié)果見表2:
[0044] 表2防治西瓜炭疽病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0045]

[0046] 由表2的測定結(jié)果可見，除毒氟磷：氟啶胺為1:35和35:1兩個處理共毒系數(shù)小 于120,表現(xiàn)為加和作用外，其它比例混配的處理共毒系數(shù)均在120以上，表明毒氟磷與氟 啶胺在（30:1)~（1:30)范圍內(nèi)復(fù)配防治西瓜炭疽病具有增效作用。
[0047] 室內(nèi)毒力測定實施例三：防治白菜根腫病
[0048] 試驗方法：在無菌操作條件下，用移液管吸取預(yù)先熔化的滅菌培養(yǎng)基36ml于無菌 錐形瓶中，再加入用〇. 1 %吐溫80水溶液稀釋的藥液4ml，充分搖勻，然后等量倒入4個直 徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成含藥平板，設(shè)不含藥劑的處理為空白對照。將培養(yǎng)好的病原菌， 在無菌條件下用直徑5mm的滅菌打孔器打取菌餅，用接種針將菌餅接種于含藥平板中央， 菌絲面朝下，蓋上皿蓋，置于26°C恒溫箱中保濕培養(yǎng)。當(dāng)空白對照的菌落直徑占到皿徑的一 半以上時，用卡尺測量菌落直徑，每個菌落用十字交叉法垂直測量直徑各一次，取平均值， 計算菌絲生長抑制率，根據(jù)各藥劑濃度對數(shù)值及對應(yīng)的菌絲生長抑制率幾率值作回歸分 析，計算各藥劑的EC 5tl，并根據(jù)孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)。測定結(jié)果見表3 :
[0049] 表3防治白菜根腫病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0050]

[0051] 由表3的測定結(jié)果可見，除毒氟磷：氟啶胺為1:35和35:1兩個處理共毒系數(shù)小 于120,表現(xiàn)為加和作用外，其它比例混配的處理共毒系數(shù)均在120以上，表明毒氟磷與氟 啶胺在（30:1)~（1:30)范圍內(nèi)復(fù)配防治白菜根腫病具有增效作用。
[0052] 室內(nèi)毒力測定實施例四：防治馬鈴薯晚疫病
[0053] 試驗方法：參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準(zhǔn)則NY/T 1156. 13-2008第13部分：抑 制晚疫病菌試驗葉片法》，用配制好相應(yīng)濃度的藥劑噴霧處理馬鈴薯健康葉片，24h后，用制 備好的孢子懸浮液均勻噴霧，在適宜的溫濕度及光照條件下培養(yǎng)5~7d，等空白對照病葉 率達(dá)到50%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，計算病情指數(shù)及各藥劑的EC50,并根據(jù)孫 云沛法計算混劑的共毒系數(shù)。測定結(jié)果見表4:
[0054] 表4防治馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0055]
[0056] 由表4的測定結(jié)果可見，除毒氟磷：氟啶胺為1:35和35:1兩個處理共毒系數(shù)小 于120,表現(xiàn)為加和作用外，其它比例混配的處理共毒系數(shù)大于120,表明毒氟磷與氟啶胺 在（30:1)~（1:30)比例范圍內(nèi)復(fù)配防治馬鈴薯晚疫病具有增效作用。
[0057] 二、殺菌劑的制備實施例
[0058] 1、可濕粉劑的制備
[0059] 實施例1 62%